本发明涉及一种负载型杂多酸催化剂的再生方法，具体涉及一种用于催化生物乙醇脱水制备乙烯的负载型杂多酸催化剂的再生方法。
背景技术：
1、乙烯可用于合成聚乙烯、环氧乙烷、聚氯乙烯、pet、乙苯等重要化工产品，是衡量一个国家石油化工水平的重要标志。生物质、工业废气、煤、固体废弃物等通过发酵或热化学转化过程可生产乙醇。采用乙醇脱水制乙烯技术可灵活生产中小规模高纯乙烯，反应流程简单、反应产物易分离、环境友好，可部分或全部替代石油乙烯，具有重要的经济价值和能源战略意义，其中的关键是开发高效的催化剂。用于乙醇脱水制乙烯的多相催化剂主要有活性氧化铝、分子筛和杂多酸等。活性氧化铝机械强度高、选择性较好，但反应温度高、空速低、单位能耗较高、对设备的利用率较低。分子筛催化的乙醇脱水反应温度较低、乙醇转化率高、乙烯选择性高，但该过程需要通入载气，仍存在催化剂稳定性差等问题，限制了进一步工业化应用。专利cn 105709822 a和cn 106944139 a公开了一种杂多酸铵盐催化乙醇脱水制乙烯的方法。但是，上述未改性的催化剂用于乙醇脱水制乙烯时，随着反应时间的延长，催化剂由于配位原子被还原或表面生成积碳而导致活性下降。
2、专利us4471062公开了一种失活杂多酸催化剂再生的方法，先用惰性气体吹扫，然后在100-400℃通入氮氧化合物处理催化剂；专利cn1451478a公开了一种方法，每隔半年或1年通入含分子氧、水蒸气和氮气组成的混合气体，在290-400℃进行在线活化催化剂；专利us4814305报道了一种方法，将失活催化剂分散于水中，加入氨水处理，干燥后加入吡啶处理，再经过干燥、焙烧后得到再生后的催化剂；专利cn10554593a先在350℃处理失活催化剂，再与水、硝酸根和铵根离子混合，再100℃热处理，经过干燥、两次焙烧得到再生后的催化剂；专利cn100490975c先将失活催化剂与水、硝酸根和铵根离子混合，在70℃处理5h后，经过干燥、成型、焙烧得到再生后的催化剂。这些传统的方法步骤繁琐，且再生后的催化剂不能展现出令人满意的活性恢复效果。因此，需要提供一种新的负载型杂多酸催化剂的再生方法以解决现有问题。
3、本发明开发了一种负载型杂多酸失活催化剂的再生方法。该方法采用固定床反应器，通入氧化性气体和水蒸气的混合气，高温处理原位再生催化剂。通入的氧化性气体既可以恢复失活杂多酸中被还原的配位金属价态，又可以去除杂多酸催化剂表面的积碳；高温水蒸气有利于恢复催化剂表面的酸中心。将再生后的催化剂用于生物乙醇脱水反应时，催化性能恢复。该再生方法可实现原位处理，反应条件温和，不破坏杂多酸催化剂的keggin结构，过程稳定可控，重复性好。
技术实现思路
1、本发明要解决的问题在于提供一种原位处理、反应条件温和、制备过程可控、步骤简单的负载型杂多酸催化剂再生方法，再生后的催化剂恢复催化乙醇脱水反应活性，具有广泛的应用前景。
2、技术方案为：
3、本发明的负载型杂多酸催化剂的再生方法，采用固定床反应器，待系统温度调整至所需的处理温度后，降低系统压力至常压，分别通入氧化性气体和水蒸气热处理，原位再生催化剂。
4、作为优选，通入的氧化性气体为氧气、空气或二氧化碳中的一种或两种以上，流速为10-50ml/min；热处理的温度为250-350℃；热处理时间为4-12h；
5、水蒸气的流速为10-50ml/min；热处理的温度为150-200℃；热处理时间为2-8h。
6、失活的负载型杂多酸催化剂中，活性组分为硅钨酸、磷钨酸或磷钼酸中的一种；载体为氧化硅、氧化铝、氧化钛或硅铝复合氧化物。
7、采用所述的再生催化剂，进行生物乙醇脱水制乙烯反应。采用固定床反应器，原料为生物乙醇，反应温度240℃，反应压力1.0mpa，以乙醇计，质量空速为10h-1。
8、有益技术效果
9、1.本发明采用固定床反应器，利用氧化性气体恢复配位原子价态、去除负载型杂多酸表面的积碳物种，利用水蒸气恢复催化剂表面的酸中心，实现催化剂的再生；
10、2.本发明操作条件温和、温度低、不破坏杂多酸的keggin结构，反应过程简单可控易操作，可实现原位处理催化剂，具有广泛的应用前景。
1.一种失活负载型杂多酸催化剂的再生方法，其特征在于：采用固定床反应器，待系统温度调整至所需的处理温度后，降低系统压力至常压，分别依次通入氧化性气体和水蒸气处理，原位再生催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
5.一种再生的杂多酸催化剂在生物乙醇脱水反应中的应用，其特征在于：所用的催化剂采用权利1-4任一所述的再生方法获得。
6.按照权利要求5所述的应用，其特征在于：