专利名称：：重芳香族化合物的处理的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含有重芳香族化合物、特别是C9+芳香族化合物的原料转化为较轻芳香族化合物、特别是二甲苯的方法。对二甲苯是石油精炼的一个重要副产物，因为它大量的用于制造对苯二甲酸，而对苯二甲酸在制造聚酯的过程中则与多元醇例如乙二醇反应。主要的对二甲苯的来源是催化重整产物。重整产物是将石油石脑油与氧气混合，并使此混合物与载于中等酸性载体例如卤素处理过的氧化铝上的强氢化脱氧催化剂(例如铂)接触而制备的。通常使C6-C8馏分与重整产物分离，用对芳香族化合物或脂肪族化合物有选择性的溶剂进行萃取，以使芳香族化合物或脂肪族化合物分离，和产生相对不含脂肪族化合物的芳香族化合物的混合物。芳香族化合物的这种混合物通常含有苯、甲苯和二甲苯(BTX)以及乙苯。由石脑油极为剧烈的热裂解例如高温蒸汽裂解形成的液体，也富有芳香族化合物，可以用类似的方法制备BTX(苯、甲苯和二甲苯)。利用在如ZMS-5这样的催化剂上剧烈的裂解，和甲醇在ZMS-5上的转化也可提供浓芳香族化合物的馏分。炼厂着力生产二甲苯是利用C9+芳香族化合物和甲苯在含沸石的催化剂上的烷基转移作用，其中C9+芳香族化合物通常只具有作为燃料用的价值。β沸石对此反应的稳定性和烷基转移作用的选择性是最近几种出版物探讨的主题。参见达斯等人著的“甲苯和C9+芳香族化合物在β沸石上的烷基转移作用和歧化作用”23CatalystLetters161-168页(1964年)；达斯等人著“β沸石催化的C7和C9芳香族化合物的转换”116AppliedCatalystAGeneral，71-79页(1994年)和王等人著“甲苯和三甲苯在β沸石上的歧化和它们的烷基转移作用”29Ind.Eng.Chem.Res.2005-2012页(1990年)。另外，专利文献已公开了由含有取代芳香族化合物的烃馏分生产二甲苯的方法。为了提供用作由约束指数(ConstraintIndex)1-12和氧化硅/氧化铝摩尔比至少为12/1表征的沸石催化剂的二烷基苯化合物的混合物，美国专利4,380,685公开了取代芳香族化合物的对位选择性的烷基化作用、烷基转移作用或歧化作用，这种催化剂其中加有不同的金属和磷。在典型地伴随着重芳香族化合物转化为二甲苯的脱烃基作用的反应期间，形成有发生二次反应倾向的烯烃，这种二次反应最终导致了焦炭和不需要的芳香族化合物副产物的形成，焦炭会使催化剂迅速失去活性，而不需要的芳香族副产物也能促使催化剂失去活性作用。解决烯烃形成所造成的问题的一条途径就是促使烯烃饱和。已知氢化金属例如铂能使烯烃饱和，亦能防止焦炭形成，并已经加入催化剂中。类似地已经有人提出应用高的氢分压或高的氢/烃摩尔比来使烯烃形成最少，催化剂老化最慢。美国专利5,030,787公开了含有至少一种C9+芳香族化合物的原料汽相转化为含有大量的C6-C8化合物，例如苯和二甲苯产物的方法。这种转化是在一种催化剂上进行的，这种催化剂含有一种沸石，这种沸石具有约束指数1-3，例如MCM-22沸石，ZSM-12沸石和β沸石。也提出沸石的蒸汽处理，参见该专利第9栏，66-67行。催化剂可能包括VIII族金属。在具体的实施例中，沸石在加入氢化金属之前，先经受蒸汽处理，参见例20-22。可是，氢化组分和高的氢分压的使用不仅减少了烯烃的形成和降低了催化剂的老化，而且也促进了芳香族化合物的饱和作用，最终导致了所需要的较轻芳香族产物例如苯、甲苯和二甲苯的产率低下。另外，保持很高的氢与烃的摩尔比需要很大的反应器，这种反应器制造和维修的费用非常昂贵。本发明的目的就是要消除或减轻这些缺点。本发明的是指向C9+芳香烃转化为较轻芳香族产物的一种方法，此方法包括使含有C9+芳香烃、苯和/或甲苯的原料与含有约束指数为0.5-3的沸石和氢化组分的催化剂组合物接触的步骤，以生产包括二甲苯的产物，其中对加有氢化组分的催化剂组合物进行处理，以降低催化剂的芳香族化合物氢化的活性。本发明的方法所使用的催化剂包括约束指数为0.5-3的沸石。美国专利4,106,218充分地描述了测定约束指数的方法。本发明的方法所使用的合适的沸石包括MCM-22，ZSM-12和β沸石。美国专利3,832,449更详尽地描述了ZSM-12，ZSM-12具有2.3(316℃)的约束指数。美国再颁专利28,341(原美国专利号为3,308,069)更详尽地描述了β沸石，β沸石具有0.6-2.0(316-399℃)的约束指数。美国专利4,954,325描述了MCM-22沸石，该沸石具有1.5的约束指数(454℃)。将选定的沸石催化剂与另外的能耐受本发明方法所用的温度和其它条件的材料相混合，可能是合乎需要的。这样的材料包括活性的和非活性材料，合成的或天然存在的沸石，以及无机物质例如粘土、硅石和/或金属氧化物例如氯化铝。后者既可以天然存在，也可以以包括氧化硅和金属氧化物混合物的凝胶状沉淀物或凝胶体的形态存在。一种材料与本身具有催化活性的沸石催化剂联合使用，也就是说与催化剂结合或者在催化剂合成期间就存在着的，可以改变催化剂的转化作用和/或选择性。无活性的材料适于用作稀释剂，以控制转化量，因此在不应用控制反应速度的其它方法的情况下，能够经济地而有序地获得烷基转移的产物。这些材料可以加入天然存在的粘土中，例如膨润土和高岭土中，以改善在工业烷基化操作条件下催化剂的破碎强度。这些材料，也就是说粘土、氧化物等起着催化剂粘结剂的功能。提供具有良好的破碎强度的催化剂是符合需要的，因为在工业使用时，防止催化剂破碎成粉状物质是需要的。通常情况下应用这些粘土粘结剂只是为了改进催化剂的破碎强度。能够与本发明的沸石催化剂混合的天然存在的粘土包括蒙脱土系和高岭土系，这两种粘土系包括次膨润土和高岭土，它们通常称为Dixie，McNamee，Georgia(乔治亚)和Florida(佛罗里达)粘土和其它的粘土，在这些粘土中，主要的矿物成分是多水高岭土，高岭石，地开石，珍珠陶土或富硅高岭石。这样的粘土可以以原开采的或开始受到过煅烧的，酸处理的或化学改性处理的未加工的状态加以使用。对于与沸石混合而有效的粘结剂也包括无机氧化物，特别是氧化铝。除了上述材料外，沸石催化剂可以与多孔的基质材料复合，例如从由氧化硅，氧化铝，氧化锆，氧化钛，氧化钍，氧化铍、氧化镁以及它们的组合物例如氧化硅-氧化铝，氧化硅-氧化镁，氧化硅-氧化锆，氧化硅-氧化钍，氧化硅-氧化铍，氧化硅-氧化钛以及三元组合物例如氧化硅-氧化铝-氧化钍，氧化硅氧化铝-氧化锆，氧化硅-氧化铝-氧化镁和氧化硅-氧化镁-氧化锆组成的这组材料中选取的无机氧化物复合。至少提供一部分上述呈胶态的基质材料是有利的，可以促进结合的催化剂组分的挤出。细碎的结晶材料和无机氧化物基体的相对比例变化范围很宽，按重量计，晶体含量由1-95％，特别当复合物以珠状形式制备时，复合物重量在2-80％的范围内是更常用的。沸石与氢化组分例如从元素周期表(CAS版本；1979)第VIII族元素选取的金属联合使用。常用的氢化物质的特定例子有铁，钌，锇，镍，钴，铑，铱，或贵金属例如铂。氢化组分的量根据氢化活性和催化剂官能度之间的权衡选取。与没有这样强的氢化活性的钼相比较，当使用活性最高的金属例如铂时，很少需要氢化组分。通常催化剂含有氢化组分0.01-10％重量，优选地含有0.05-5％重量。氢化组分可以利用共结晶作用加入催化剂组合物中，交换入组合物中达到IIIA族元素例如铝处在结构中的程度，浸渍在组合物中或者与沸石和无机氧化物基体混合。例如在铂的场合下，这样的组分可以利用含铂金属离子溶液处理沸石而浸渍沸石中或沸石上。对于用铂浸渍催化剂的适合的铂化合物包括氯铂酸，氯化亚铂和各种含铂的胺配位化合物，例如Pt(NH3)4Cl2·H2O。在赋予氢化功能的处理后，催化剂组合物一般进行干燥，干燥的方法是在150～320°F(65-160℃)，优选地在230～290°F(110°～143℃)的温度下加热催化剂至少约1分钟，一般不多于24小时。此后，催化剂组合物在500～1200°F(260℃～649℃)的温度下，在干燥气体，例如空气或氮气流中煅烧1-20小时。煅烧优选地是在15-30Psia(100-200千帕)的压力下进行的。对催化剂组合物进行处理以降低催化剂对芳香族化合物氢化作用的活性，而又不显著抑制烯烃饱和活性，烯烃的饱和活性会妨碍所需要产物的形成。在本发明处理过的催化剂组合物上芳香族化合物的损失显著地低于在未处理过的催化剂上的芳香族化合物的损失。催化剂组合物对于芳香环相对于原料中芳香族化合物总量的损失的活性是评估催化剂的芳香族化合物氢化活性的有效方法。理想情况下，芳香环的损失小于1％摩尔。但实际上，基于原料中芳香族化合物的总量，小于10％摩尔的环损失，特别是小于5％摩尔，甚至是小于2％摩尔的损失也是可以接受的。使用气相色谱测定环损失的方法是将原料中的芳香族化合物的量与产品中的芳香族化合物量进行比较。也可以使用苯的氢化活性试验(BHA试验)来测定苯氢化为环己烷的催化活性，该试验是芳香族化合物氢化能力的良好指标，对于本发明的目的来说，该氢化能力降低到最小程度。该试验典型地用于测定贵金属催化剂的活性。BHA试验的条件在下文的实例中加以说明。美国专利5,188,966；4,952,543；4,837,397和4,849,385也描述了BHA试验。此试验以苯摩尔数/氢化官能度摩尔数/小时提供了苯在100℃时氢化的速度。在处理后，本发明的催化剂具有苯的氢化活性小于500，优选小于400，最优选小于20。包括使芳香族化合物的损失最小的氢化官能度的催化剂处理的程度和方法，可以随催化剂组合物和它的制造方法，例如氢化官能度加入的方法而改变。典型情况下，使用催化剂组合物的蒸汽处理作为使催化剂组合物的芳香族化合物氢化活性减低到最小的一种有效方法。在蒸汽处理方法中，一般催化剂在500～1200°F(260～910℃)，压力100～2500kPa的条件下与5～100％的蒸汽接触1-20小时。减少催化剂组合物的芳香族化合物氢化活性到最小的另一方法，就是将催化剂受到含有由元素周期表(CAS版本，1979年)VA族或VIA族元素中选取的元素的化合物的作用。VIA族中特别关注的元素是硫，而VA族中特别关注的元素是氮。将催化剂在600～900°F(316～480℃)的温度下与硫源接触以实现有效的处理。硫源可以经气体载体，典型情况下经惰性气体例如氢气或氮气与催化剂接触。在本实施方案中，硫源典型地是硫化氢。催化剂处理可以在本发明方法之前在现场以外进行，或者在本方法实施之前或在至少一部分方法实施期间在现场的本方法反应器中进行。例如，硫源可以与烃料流一同送入，硫的浓度在50ppmw-10,000ppmw之间。在900°F(480℃)的温度或较低的温度下会分解形成H2S和轻烃的任何硫化物均能满足要求。合适硫源的典型实例包括二硫化碳和烷基硫例如甲基硫，二甲硫，二甲基二硫，二乙基硫和二丁基硫。当出现硫的穿透时；也就是说，当液体产物中出现硫时，可以认为硫的处理充分了。典型情况下，是将硫源引入料液中来开始硫的处理，并使硫的处理继续几天，典型情况下达10天，更准确地说，1-5天。测量硫在产品排气中的浓度，可以监控硫的处理。在处理期间，硫在排气中的浓度应当在20～500ppmw硫的范围内，优选地在30-250ppmw范围内。使催化剂组合物的芳香族化合物氢化活性减低到最小的另一方法是，加入非活性的即无活性的元素，例如选自元素周期表(CAS版本，1979年)IB族的元素。特别推荐的IB族元素是铜。在现场和/或在场外的这些方法中任何一个或一种组合方法都可以用于使催化剂的芳香族化合物氢化活性降低到最小值。已经发现，这些方法能使芳香族化合物氢化活性减低到最小，而保持了烯烃足够的氢化作用，从而避免了催化剂迅速的老化。在低的氢分压条件下操作本方法也可控制芳香族化合物氢化的活性。典型情况下，适当低的氢分压是100-3000kPa，优选地700-2100kPa，氢对烃的摩尔比小于3.0，优选为1.0-2.0。本方法所使用的重芳香族化合物原料包含一种或多种芳香族化合物，这些化合物至少含有9个碳原子例如，三甲基苯，二甲基苯和二乙基苯等。具体的C9+芳香族化合物包括(1，3，5-三甲基苯)，杜烯(1，2，4，5-四甲基苯)，半(1，2，4-三甲基苯)，假枯烯(1，2，4-三甲基苯)，1，2-甲基乙基苯，1，3-甲基乙基苯，1，4-甲基乙基苯，丙基取代苯，丁基取代苯，二甲基-乙基苯的异构体等等。合适的原料包括C9+炼厂馏份，这种馏分富集芳香族化合物，也就是说至少含有80％重量的C9+芳香族化合物。典型的可以使用的炼厂馏份包括催化重整产品，FCC石脑油或TCC石脑油。所使用的原料除了C9+化合物外还含有苯和/或甲苯。原料也可以含有二甲苯。这种加料一般将构成总料体积的40％-90％，更准确地说50-70％，原料的余量将由C9+芳香族化合物来补足的。本方法可以在任何合适的反应器中进行，包括径向流，固定床，连续下流或流化床反应器。本方法在600-1100°F(315°-590℃)，优选地700-950°F(370-510℃)的温度，催化剂装料量0.5-4.0WHSV，系统总压50-1000psig(450-7000kPa)的条件下进行。本发明现将参照附图进行更详细说明，图中图1是本发明方法的一个实施方案简化流程图。图2是在恒压和恒定氢/烃摩尔比下，在温度约725°F(385℃)和850°F(454℃)的条件下烃转化图，以连续运转日(daysonstream)对反应器平均温度的函数表示。图3是恒温恒压下，在氢/烃摩尔比为2∶1和3∶1的条件下烃转化图，以连续运转日对反应器平均温度的函数表示。参照图1，C9+芳香族化合物液流和甲苯及氢一道经管线10引入反应器12中，反应器12含有本发明的烷基转移催化剂，反应器维持在一定的条件下，这些条件足以使苯和甲基芳香族化合物(甲苯，二甲苯，三甲苯和四甲苯)通过烷基转移反应而达到热力学平衡。具有C2+烷基的C8-C11芳香族化合物进行脱烷基化作用，形成轻气(lightgas)和苯，乙苯和甲苯它们能进行烷基转移反应。保持反应条件以促进二次反应，二次反应包括轻烯烃的氢化，从而减少了焦碳。继续保持该条件，以阻止烯烃参与重芳香族化合物的形成，重芳香族化合物能使催化剂失去活性或者产生不需要的副产物。这些结果是在不产生高产率饱和芳香族化合物的情况下获得的。反应器12的产物经管线14引出，并导入氢分离器16中，分离器16将氢气分离出来，经管线18再循环到反应器12。然后料液经管线20送到稳定器22，稳定器22利用已知的技术除去C5-燃料气体。此后，产物分别在分馏塔24，26和28中分馏成苯，甲苯和二甲苯液流，以使这些液流分离。余下的含有未反应C9+原料和任何重芳香族化合物的产物分离成C9+芳香族化合物液流30和C10+芳香族化合物液流29。液流30再循环返回反应器原料液中，或者从该方法中除去，或者二者兼而有之(部分再循环)。C10+芳香族化合物液流29适合于作汽油掺料或其它的产物例如溶剂。实例1该例演示了铂交换了的氧化铝粘结的ZSM-12催化剂的形成。65份根据美国专利3,832,449合成的ZSM-12与35份LaRocheVersal250干基氧化铝相混合。混合物干法研磨，并制成1/16英寸(1.6毫米)的圆柱形挤出物。挤出物干燥，活化和煅烧。使用[(NH3)4Pt]Cl2将铂(0.1％重量)交换入挤出物中。挤出物洗涤，干燥，在660°F(350℃)的温度下煅烧。含铂的煅烧过的挤出物在900°F(480℃)的温度下蒸汽处理4小时。所得到的催化剂称为催化剂A，α活性为53，表面积281米2/克。该催化剂在BHA试验中对其将苯氢化为环己烷的活性进行试验。在此试验，含有氢和苯的摩尔比为100∶1的气体混合物流过竖直石英(商标“Vycor”)管反应器，反应器直径1/4英寸(6毫米)，长度5英寸(12厘米)，含有约250毫克的催化剂，视催化剂活性而定，氢气流速200毫升/分，总压1个大气压，温度在75°F(24℃)和300°F(150℃)之间。在100℃温度下，以每小时每摩尔铂氢化的苯的摩尔数测量催化剂氢化苯的能力从而测定苯氢化的活性。该催化剂对苯的氢化活性为444摩尔苯/摩尔铂/小时。图2是反应器平均温度对连续运转的曲线图，该图是在400psig(2860kPa)的恒定压力和4∶1的恒定的氢烃摩尔比的条件下，对硫化催化剂A在约725°F(385℃)和约850°F(454℃)的温度下的性能进行了比较。曲线表明催化剂在10-100天的日期内，在上述两个温度下仍旧是稳定的。在40天后使温度升高到850°F(454℃)将获得更大的C9+转化率，到55天或更长时间此转化率仍旧是相当稳定的。实例2本例演示说明了浸渍铂的氧化铝粘结ZSM-12催化剂的形成。65份(干基)根据美国专利3,832,449合成的ZSM-12在研磨机中与35份的LaRocheVersal250氧化铝(干基)和采用[(NH3)4Pt]Cl2的含铂溶液混合。所用的铂量给出了0.1％重量(干基)的标定负载。混合物研磨，形成了1/16英寸(1.6毫米)的圆柱形挤出物。挤出物干燥，活化和煅烧。含铂的煅烧挤出物在900°F(480℃)的温度下蒸汽处理4小时。成品催化剂铂载量是0.09％重量。所得到的催化剂称做催化剂B。成品催化剂的α活性为77，BHA为118摩尔苯/摩尔铂/小时，表面积为280米2/克。图3是反应器平均温度对连续运转日的曲线图，该曲线图将在较低的氢烃摩尔比(2∶1)下的催化剂B的性能与在较高的氢烃摩尔比(3∶1)下的同一催化剂的性能进行了比较。催化剂B在约650°F(340℃)和800°F(430℃)的温度下蒸汽处理和硫化，直到产物气体中发现浓度约为250ppmw的H2S为止，硫化方法是将催化剂受H2S的作用，H2S在载体氢气流中的浓度在0.05％-4.0％重量范围内。曲线表明，在100天连续运转期间，催化剂的性能是相当稳定的。该曲线图证明低的氢烃摩尔比在转化的开始阶段是如何增强催化剂的稳定性的。实例3-4这两个实例将催化剂A的性能与根据美国专利5,030,787例22制造的催化剂进行了比较。催化剂A在加入金属(例3)后进行蒸汽处理，根据美国专利例22制得的催化剂在加入金属之前(例4)在C9+芳香族化合物和甲苯烷基转移过程中进行蒸汽处理。表1报道了这些结果。</tables>表1报道的数据表明，当氢化金属按例3那样进行蒸汽处理时，环的保留显著的好。另外，例3蒸汽处理过的氢化官能度能够使低级的C6-C8芳香族化合物原料转化为含有一定量的C6-C8芳香族化合物的产物，C6-C8芳香族化合物的量，与在例4的较高级的芳香族化合物原料上产生的C6-C8芳香族化合物的量不相上下。况且虽然表1未报道二甲苯的量，但例3产生的C6-C8芳香族化合物的36.0％重量是二甲苯。相反，例4产生的C6-C8芳香族化合物中仅有28.6％重量是二甲苯。实例5-6这些实例证明了将催化剂引入料液之前使催化剂A硫化的好处，也将预硫化的催化剂的性能与将硫加到料液中进一步处理过的预硫化催化剂的性能进行了比较。在这两个实例中，使用催化剂A，反应条件包括温度800°F(430℃)，压力400psig(2860kPa)，WHSV2.5和氢/烃摩尔比为4。在例5中，将蒸汽处理过的铂交换的ZSM-12催化剂与在600°F-750°F(350℃-400℃)的温度下约50毫升/分2％H2S的氢气流中接触约40分钟而实现硫化。在例6中，催化剂在现场进行进一步硫化，方法是将600ppm的硫(以二丁基硫的形式)与烃料共加料2小时。下表2列出了在这些硫化催化剂上转化的结果。正如表2的数据所表明的那样，硫共给料具有显著的优点，特别是在芳香环保留和二甲苯生产方面。</tables>实例7和实例8这些实例表明，在低氢/烃摩尔比的条件下运行此方法，可以确立氢化官能度的低级芳香族化合物的饱和活性。在这两个实例中，在C9+芳香族烃料流和甲苯的烷基转移过程中使用了催化剂A。该催化剂未经受过硫化处理。</tables>实例9-11这两个实例说明硫连续地共给料，以实现在现场对催化剂的处理。在这两个实例中，Pt/ZSM-12催化剂在660°F-750°F(350°-400℃)的温度下，用约50毫升/分的2％H2S/H2预硫化约40分钟。在每一个实例中，反应是在温度800°F(430℃)，压力300psig(2170kPa)WHSV2.5，氢/烃摩尔比为2的条件下进行的。在连续运行125小时后，向料液中加入100ppmw的硫，硫连续地共给料进行约170小时，此时停止硫给料，评估对产物连续加硫的效果。在134小时(例9)，在158小时(例10)和206小时(例11)分析产物样品。下表4报道了产物分析的结果。</tables>表4的数据证明了硫连续共给料的优点。将例11的C6-C8芳香族化合物与例9和例10的C6-C8芳香族化合物进行比较，发现硫连续给料保持产物具有较高的C6-C8芳香族化合物的含量。另外，在例9和例10中，形成了较少含量的C5--C6+非芳香族化合物(例如甲基环戊烷)，损失了较少量的芳香族化合物。此外，表4虽未报道氢的消耗，但是硫共加料时，氢的消耗显著地减少了。在硫共加料进行134小时时，氢的消耗是222.6SCF/B(例9)，在硫共给料进行158小时时，氢消耗是202.1SCF/B(例10)。在例11中，在停止硫共给料后，氢消耗是312.2SCF/B。例12在本例中，在含有55％重量甲苯和45％重量C9-C10芳香族化合物进料的转化过程中，将Pt/ZSM-12催化剂A(例1)与Mo/B沸石催化剂进行了比较。β催化剂是用磷酸和七钼酸铵进行球磨机浸渍65％重量的β沸石/35％重量氧化铝挤出物制备的，以给出含4.2％重量的钼和1.7％重量的磷的催化剂。在1025°F(550℃)的温度下，以100％的蒸汽进行蒸汽处理10小时，来减少催化剂的活性，使α值为17。在试验之前，每种催化剂都在温度300°～400℃，压力100kPa的条件下，用50～60毫升/分的2％H2S/H2气流预硫化40～60分钟。下表5列出了在蒸汽处理连续进行一周后在800°F(430℃)的温度，300psig(2170kPa)，氢气/烃摩尔比2∶1，WHSV2.5的条件下，处理上述料液获得的结果表5</tables>Mo/β催化剂与Pt/ZSM-12催化剂相比显示出环的损失较低，而C9-C10芳香族化合物转化较少。实例13本例是在含有47％重量的甲苯和53％重量C9-C10芳香族混合物的原料的转化中，将Pt/ZSM-12催化剂B(例2)与Cu-改性的Pt/β沸石催化剂进行了比较。β催化剂是使用65％重量的β沸石/35％重量的氧化铝挤出物浸渍了铂盐和铜盐溶液制备的，以得到催化剂上0.1％重量铂和0.033重量铜的标定负载。含铜催化剂的苯氢化活性与不含铜的同一催化剂的苯氢化活性进行比较，表明苯氢化活性因铜的改性而减小了。含铜催化剂的苯氢化活性(BHA)是109摩苯/摩尔铂/小时。两种催化剂在430℃的温度下用掺有二丁基硫的料液预硫化30分钟。下表6列出了在温度800°F(430℃)，压力300psig，WHSV2.5的条件下，处理上述料液所得到的结果。表6</tables>权利要求1.C9+芳香族烃转化为较轻芳香族产物的方法，该方法包含使含有C9+芳香烃、苯和/或甲苯的料液与含有沸石和氢化组分的催化剂组合物接触的步骤，以得到包含二甲苯的产物，沸石的约束指数为0.5-3，其中对加有氢化组分的催化剂进行处理，以减少它的芳香族化合物的氢化活性。2.权利要求1的方法，其中催化剂组合物用蒸汽处理。3.权利要求2的方法，其中蒸汽处理步骤是在包括5-100％的蒸汽气氛和温度500～1200°F(260-650℃)的条件下实现的。4.权利要求1的方法，其中催化剂组合物用硫源或氮源处理。5.权利要求1的方法，其中催化剂组合物用IB族元素源处理。6.权利要求5的方法，其中IB族元素是铜。7.前述权利要求中任一权利要求的方法，其中接触步骤是在氢分压为100-3000kPa的条件下进行的。8.前述权利要求中任一的权利要求的方法，其中沸石选自β沸石，ZSM-12和MCM-22。9.前述权利要求中任一权利要求的方法，其中氢化组分是选自元素周期表VIII族的金属。10.权利要求9的方法，其中氢化组分是贵金属。11.权利要求10的方法，其中贵金属是铂。12.权利要求10的方法，其中沸石是ZSM-12，贵金属是铂。13.权利要求9的方法，其中沸石是β沸石，氢化组分是钼。14.前述权利要求中任一权利要求的方法，其中苯和/或甲苯至少代表了原料总体积量的约40％-约90％。全文摘要重芳香族化合物原料转化为较轻的例如苯,甲苯和二甲苯的芳香族产物,是将C文档编号B01J29/74GK1179771SQ96192900公开日1998年4月22日申请日期1996年2月9日优先权日1995年2月10日发明者J·S·布查那,A·W·彻斯特尔,S·L·A·芳,T·F·基恩,S·米茨拉希申请人:美孚石油公司