一种甲醇催化剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种甲醇催化剂，属于催化剂领域。
【背景技术】
[0002] 近年来，随着国际原油价格的持续上涨，国际科技、能源界和各国政府都在高度关 注替代石油的清洁能源问题。国内外能源公司也纷纷思考出路，寻找石油替代品。甲醇作 为替代能源，无疑具有很强的经济性和现实可行性。同时甲醇作为一种基本的有机化工原 料，除了用作替代能源和许多有机物的良好溶剂外，其用途十分广泛，主要用于合成纤维、 甲醛、塑料、橡胶、医药、农药、染料、合成蛋白质等工业生产。
[0003] 据统计，2006年底国际甲醇的总需求已达到3680万吨。由于下游需求增长的推 动，未来五年世界甲醇需求量将以年均增长率5. 6%速度增长，其中甲基丙烯酸甲酯需求年 增速为4. 7%，醋酸需求年增速为6. 4%，甲醛需求年增速为3. 2%。近年来，我国甲醇产业 发展很快，预计我国甲醇产量到2010年将翻番。甲醇制烯烃和二甲醚将是未来驱动甲醇市 场需求增长的主要动力，而我国将是甲醇需求的重点地区。
[0004] 目前国内外工业化甲醇催化剂普遍存在催化活性不高，而且活性下降率较高，耐 热性不好。
【发明内容】
[0005] 针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种甲醇催化剂，转化率高，耐热性 好。
[0006] 为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种甲醇催化剂，所述的催化剂的 制备方法为： 称取硝酸镍20克、硝酸铜22克、硝酸锌6克、偏钨酸铵3克，4克玻璃纤维，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸馏水搅拌、溶解，直至溶液均匀透亮，放置半小时；30克活性氧化铝一 次性加入配制好的浸渍液中，搅拌约1分钟。放置4-6小时，然后过滤，将过滤物在N2气氛 管式炉中，焙烧3小时，得到煅烧初产物。
[0007] 还包括二次浸渍：浸渍液的配制：称取碳酸钾20克、氧化硼8克、钼酸铵4克，加入 70毫升蒸馏水搅拌、溶解，直至均匀透亮，将上面所得的煅烧初产物加入浸渍两小时后，过 滤，在N2气氛管式炉中，温度180°C烘干2小时，得到催化剂样品。
[0008] 所述过滤物在N2气氛管式炉中煅烧温度为450°C。
[0009] 本发明的通过新的制备方法制备甲醇催化剂，通过实验得出，具有较好的催化性 能和较好的耐热性，活性下降率低，制备成本较为低廉。
【具体实施方式】
[0010] 下面对本发明作进一步说明。
[0011] 实施例： 称取硝酸镍20克、硝酸铜22克、硝酸锌6克、偏钨酸铵3克，4克玻璃纤维，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸馏水搅拌、溶解，直至溶液均匀透亮，放置半小时。30克活性氧化铝 (规格：Φ4-5πιπι、比表面：180m2/g、耐压：75N/颗）一次性加入配制好的浸渍液中，搅拌约1 分钟。放置4-6小时，然后过滤，回收好浸余液。将过滤好的样品在队气氛管式炉中，450°C， 焙烧3小时。
[0012] 二次浸渍·· 浸渍液的配制：称取碳酸钾20克、氧化硼8克、钼酸铵4克，加入70毫升蒸馏水搅拌、 溶解，直至均匀透亮。将上面所得的半成品加入浸渍两小时后，过滤，在队气氛管式炉中， 温度180°C烘干2小时，得到催化剂样品。
[0013] 对比例1 : 称取硝酸镍20克、硝酸铜22克、硝酸锌6克、偏钨酸铵3克，4克玻璃纤维，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸馏水搅拌、溶解，直至溶液均匀透亮，放置半小时。30克活性氧化铝一 次性加入配制好的浸渍液中，搅拌约1分钟。放置4-6小时（每隔1小时搅拌一次），然后 过滤，回收好浸余液。将过滤好的样品在队气氛管式炉中，450°C，焙烧3小时。
[0014] 对比例2 : 称取硝酸镍40克、硝酸铜12克、硝酸锌6克、偏钨酸铵3克，4克玻璃纤维，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸馏水搅拌、溶解，直至溶液均匀透亮，放置半小时。30克活性氧化铝 (规格：Φ4-5ι?πι、比表面：180m2/g、耐压：75N/颗）一次性加入配制好的浸渍液中，搅拌约 1分钟。放置4-6小时（每隔1小时搅拌一次），然后过滤，回收好浸余液。将过滤好的样 品管式炉中，400 °C，焙烧3小时。
[0015] 二次浸渍： 浸渍液的配制：称取碳酸钾20克、氧化硼8克、钼酸铵4克，加入70毫升蒸馏水搅 拌、溶解，直至均匀透亮。将上面所得的半成品加入浸渍两小时后，过滤，在管式炉中，温度 180°C烘干2小时，得到催化剂样。
[0016] 对比例3: 称取硝酸镍20克、硝酸铜22克、硝酸锌6克、偏钨酸铵3克，加入100毫升蒸馏水搅拌、 溶解，直至溶液均匀透亮，放置半小时。30克活性氧化铝（规格：Φ4-5πιπι、比表面：180m2/ g、耐压：75N/颗）一次性加入配制好的浸渍液中，搅拌约1分钟。放置4-6小时（每隔1 小时搅拌一次），然后过滤，回收好浸余液。将过滤好的样品在队气氛管式炉中，450°C，焙 烧3小时。
[0017] 二次浸渍： 浸渍液的配制：称取碳酸钾20克、氧化硼8克、钼酸铵4克，加入70毫升蒸馏水搅拌、 溶解，直至均匀透亮。将上面所得的半成品加入浸渍两小时后，过滤，在队气氛管式炉中， 温度180°C烘干2小时，得到催化剂。
[0018] 对比例4 称取硝酸镍20克、硝酸铜22克、硝酸锌6克、偏钨酸铵3克，IOml十二烷酸，加入100毫 升蒸馏水搅拌、溶解，直至溶液均匀透亮，放置半小时。30克活性氧化铝（规格：Φ 4-5mm、比 表面：180m2/g、耐压：75N/颗）一次性加入配制好的浸渍液中，搅拌约1分钟。放置4-6小 时（每隔1小时搅拌一次），然后过滤，回收好浸余液。将过滤好的样品在管式炉中，350°C， 焙烧3小时。
[0019] 二次浸渍·· 浸渍液的配制：称取碳酸钾20克、钼酸铵4克，加入70毫升蒸馏水搅拌、溶解，直至均 匀透亮。将上面所得的半成品加入浸渍两小时后，过滤，在N2气氛管式炉中，温度260°C烘 干2小时，得到催化剂样品。
[0020] 对上述实施例制得的合成甲醇催化剂成品进行综合性能测试。 催化剂活性检测条件如下： 催化剂样品：粒度为〇. 425 mm ~1. 180mm ; 催化剂装填量：2ml ; 样品活化：样品在检测活性之前，用还原气（H2:N2=3:97)还原，温度从室温以20°C /h 的速率程序升温至230°C，并保持2h。
[0021] 活性检测：还原后的样品，通入合成气(合成气浓度，％ (v/v) :C03.8~4.2， CO2O. 7~1· 0，H255~65,其余为N2)在压力5. OMPa，一定温度和空速条件下，测定初活性（以CO 转化率表示)。然后样品经受350°C、20h的耐热处理，再恢复到上述同一条件下，测定耐热 后的活性，以表征样品热稳定性的尚低。
本催化剂具有较好的催化性能和较好的耐热性，活性下降率低。
【主权项】
1. 一种甲醇催化剂，其特征在于，所述的催化剂的制备方法为： 称取硝酸镍20克、硝酸铜22克、硝酸锌6克、偏钨酸铵3克，4克玻璃纤维，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸馏水搅拌、溶解，直至溶液均匀透亮，放置半小时；30克活性氧化铝一 次性加入配制好的浸渍液中，搅拌约1分钟，放置4-6小时，然后过滤，将过滤物在N2气氛 管式炉中，焙烧3小时，得到煅烧初产物。2. 根据权利要求1所述一种甲醇催化剂，其特征在于，包括二次浸渍：浸渍液的配制： 称取碳酸钾20克、氧化硼8克、钼酸铵4克，加入70毫升蒸馏水搅拌、溶解，直至均匀透亮， 将上面所得的煅烧初产物加入浸渍两小时后，过滤，在N2气氛管式炉中，温度180°C烘干2 小时，得到催化剂样品。3. 根据权利要求1所述一种甲醇催化剂，其特征在于所述过滤物在\气氛管式炉中煅 烧温度为450 °C。
【专利摘要】本发明公开一种甲醇催化剂，所述的催化剂的制备方法为：称取硝酸镍20克、硝酸铜22克、硝酸锌6克、偏钨酸铵3克，4克玻璃纤维，10ml十二烷酸，加入100毫升蒸馏水搅拌、溶解，直至溶液均匀透亮，放置半小时；30克活性氧化铝一次性加入配制好的浸渍液中，搅拌约1分钟，放置4-6小时，然后过滤，将过滤物在N2气氛管式炉中，焙烧3小时，得到煅烧初产物。本发明的通过新的制备方法制备甲醇催化剂，通过实验得出，具有较好的催化性能和较好的耐热性，活性下降率低，制备成本较为低廉。
【IPC分类】C07C31/04, C07C29/156, B01J23/888
【公开号】CN104888799
【申请号】CN201510234050
【发明人】王平山, 刘小源, 姜龙龙, 朱友光
【申请人】徐州伟天化工有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月8日