浆态床渣油加氢催化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开一种浆态床渣油加氢催化剂及其制备方法，制备方法包括如下步骤：对活性炭进行盐酸洗涤后，再进行高温部分氧化；配制浸渍溶液；采用等体积浸渍法浸渍活性炭，静置，晶化，洗涤，干燥，得到镍盐水滑石微晶；将镍盐水滑石微晶置于Mo盐溶液中搅拌，过滤洗涤后得到绿色固体颗粒，干燥焙烧得到浆态床渣油加氢催化剂。本发明可使其催化剂的比表面更大，负载的金属分散度更高，催化加氢脱硫活性更高。
【专利说明】
浆态床渣油加氨催化剂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种渣油加氨脱硫过程所用的催化剂，特别设及一种浆态床渣油加氨 脱硫催化剂。
【背景技术】
[0002] 渣油加氨技术可W深入加工利用炼油厂常减压装置剩余的渣油，经济效果明显。 而浆态床渣油加氨技术由于能够处理（Ni+V)金属含量大于150 μ g/g的劣质渣油而倍受国 内外学者的青睐。开发高活性的浆态床渣油加氨催化剂是该技术的核屯、，目前已经成为国 内外研究的热点。
[0003] 浆态床渣油加氨催化剂的活性主要取决于比表面积和活性金属的分散度，通过研 究发现只有两者同时提高才能有效改善催化剂的活性。目前，W常规方法制备的活性碳 载体渣油加氨催化剂比表面积大多小于500m2/g，催化剂的活性提高受到限制，比如中国 专利CN99113278. 5。W常规方法制备的浆态床渣油加氨催化剂，虽然比表面积和活性金 属含量都很高，但活性金属分散度并不高，催化剂的活性提高也受到限制，比如中国专利 CN97121844. 7〇
[0004] 因此，如何设计一种渣油加氨加氨催化剂制备方法，使其在提高催化剂的比表面 积的同时还能增加活性金属分散度，即成为本领域技术人员亟待解决的问题。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种浆态床渣油加氨催化剂及其制备方法，使其催化剂的 比表面积更大，负载的金属分散度更高，催化加氨脱硫活性更高，适合加工处理（Ni+V)金 属含量大于150 μ g/g的劣质渣油。
[0006] 为实现上述目的，本发明提供一种浆态床渣油加氨催化剂制备方法，包括如下步 骤：
[0007] 1)对活性炭进行盐酸洗涂后，再在400-600°C下对所述活性炭进行氧化处理；
[0008] 2)配制浸溃溶液，所述浸溃溶液中对苯二甲酸、硝酸儀、尿素和硝酸锭的摩尔比为 2:1:2. 5-5:1-5 ；
[0009] 3)采用等体积浸溃法将步骤2)所得浸溃溶液浸溃到经步骤1)处理后的活性 炭表面，室溫静置6-24h后再转移到压力溶弹中晶化24-3化，晶化完毕后洗涂数次，再在 80-120°C下干燥，得到儀盐水滑石微晶；
[0010] 4)配制浓度为l-4mol/L的Mo盐溶液，将儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶液溶液中揽 拌1-化，过滤洗涂后得到绿色固体颗粒，再在80-100°C下进行干燥，W将金属Mo置换进入 到儀盐水滑石层板间，最后在400-600°C下赔烧5-12小时，得到浆态床渣油加氨催化剂。
[0011] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤1) 中，所述活性炭为木质活性炭、挪壳活性炭、杏壳活性炭、煤基活性炭中的一种或者几种。
[0012] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤1) 中，所述盐酸洗涂为采用浓度20% -35%的盐酸，在沸腾状态下对活性炭循环洗涂化-24h， 再用去离子水进行漂洗。
[0013] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤1) 中，所述盐酸洗涂中盐酸和活性炭质量比为5-20:1。
[0014] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤1) 中，所述氧化处理为：在400-600°C的条件下，W含氧量1-5 %的氮氧混合气体处理所述活 性炭1-3小时，使其进行氧化反应。
[0015] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤3) 中，室溫指25°C。晶化对溫度和压力没有严格限定，一般指几个大气压，100°C左右既可，此 为本领域技术人员可W做出的选择。晶化后洗涂为采用去离子水洗涂。
[0016] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤4) 中，所述Mo盐溶液中的Mo盐为钢酸钢、钢酸锭、憐钢酸钢、憐钢酸锭中的一种或其组合。将 儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶液溶液中揽拌1-化后的过滤洗涂为采用去离子水洗涂。
[0017] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤4) 中，采用离子交换法将活性金属Mo引入到儀盐水滑石层板中间，即，所述的"配制浓度为 l-4mol/L的Mo盐溶液，将儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶液溶液中揽拌1-化，过滤洗涂后得 到绿色固体颗粒，再在80-100°C下进行干燥"操作过程就是W离子交换法将活性金属Mo置 换进入（引入）到儀盐水滑石层板中间的过程。
[0018] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤4) 中，浆态床渣油加氨催化剂的孔容大于1.0ml/g，比表面积大于500mVg。
[0019] 本发明还提供一种浆态床渣油加氨催化剂，其为经由上述方法制得。
[0020] 为克服现有技术中的缺点，本发明提供了一种浆态床渣油加氨催化剂及其制备方 法：催化剂包括活性炭载体和其上负载的活性金属；制备方法包括活性炭预处理过程，W 及水滑石法负载金属过程。与现有技术相比，本发明具有如下显著技术进步：
[0021] 1)本发明提出采用高溫部分氧化的方法处理活性碳载体，碳载体吸附含有微量 氧的惰性气体，在高溫环境中氧与活性碳反应后可W构造出更多的微型孔道，有效地提高 活性碳载体的比表面积，进而提高催化剂的比表面积；然后再采用水滑石方法负载金属，可 W保证活性金属在高比表面的情况下仍然具有较高的分散度，从而有效地提高催化剂的活 性。
[0022] 2)本发明适合用在浆态床渣油加氨装置中，主要功能是完成渣油加氨脱硫过程， 有效提高催化剂的活性。
[0023] 3)本发明属于一种浆态床渣油加氨处理装置使用的脱硫催化剂，与其它催化剂组 合共同完成渣油加氨处理过程，尤其是能够完成（Ni+V)含量大于150 μ g/g的劣质渣油的 加氨处理，其催化剂的孔容为大于1.0ml/g，比表面积大于500m7g，具有较强的容金属能 力、较高的加氨活性W及较长的使用寿命。在加工处理（Ni+V)金属含量大于150 μ g/g的 劣质渣油时，其负载金属的分散度更好，催化加氨脱硫活性更高。
[0024] W下结合具体实施例对本发明进行详细描述，但不作为对本发明的限定。
【具体实施方式】
[00巧]w下结合具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，而所列举的实施方式仅 作例示之用，并不作为本发明的限制。
[0026] 为使催化剂的比表面积更大，负载的金属分散度更高，催化加氨脱硫活性更高，适 合加工处理（Ni+V)金属含量大于150 μ g/g的劣质渣油，本发明提供一种浆态床渣油加氨 催化剂制备方法，包括如下步骤：
[0027] 1)对活性炭进行盐酸洗涂后，再在400-600°C下对所述活性炭进行氧化处理；
[0028] 2)配制浸溃溶液，所述浸溃溶液中对苯二甲酸、硝酸儀、尿素和硝酸锭的摩尔比为 2:1:2. 5-5:1-5 ；
[0029] 3)采用等体积浸溃法将步骤2)所得浸溃溶液浸溃到经步骤1)处理后的活性 炭表面，室溫静置6-24h后再转移到压力溶弹中晶化24-3化，晶化完毕后洗涂数次，再在 80-120°C下干燥，得到儀盐水滑石微晶；
[0030] 4)配制浓度为l-4mol/L的Mo盐溶液，将儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶液溶液中揽 拌1-化，过滤洗涂后得到绿色固体颗粒，再在80-100°C下进行干燥，W将金属Mo置换进入 到儀盐水滑石层板间，最后在400-600°C下赔烧5-12小时，得到浆态床渣油加氨催化剂。
[0031] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤1) 中，所述活性炭为木质活性炭、挪壳活性炭、杏壳活性炭、煤基活性炭中的一种或者几种。
[0032] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤1) 中，所述盐酸洗涂为采用浓度20% -35%的盐酸，在沸腾状态下对活性炭循环洗涂化-24h， 再用去离子水进行漂洗。
[0033] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤1) 中，所述盐酸洗涂中盐酸和活性炭质量比为5-20:1。
[0034] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤1) 中，所述氧化处理为：在400-600°C的条件下，W含氧量1-5 %的氮氧混合气体处理所述活 性炭1-3小时，使其进行氧化反应。
[0035] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤3) 中，室溫指25°C。晶化对溫度和压力没有严格限定，一般指几个大气压，100°C左右既可，此 为本领域技术人员可W做出的选择。晶化后洗涂为采用去离子水洗涂。
[0036] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤4) 中，所述Mo盐溶液中的Mo盐为钢酸钢、钢酸锭、憐钢酸钢、憐钢酸锭中的一种或其组合。将 儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶液溶液中揽拌1-化后的过滤洗涂为采用去离子水洗涂。
[0037] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤4) 中，采用离子交换法将活性金属Mo引入到儀盐水滑石层板中间，即，所述的"配制浓度为 l-4mol/L的Mo盐溶液，将儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶液溶液中揽拌1-化，过滤洗涂后得 到绿色固体颗粒，再在80-100°C下进行干燥"操作过程就是W离子交换法将活性金属Mo置 换进入（引入）到儀盐水滑石层板中间的过程。
[0038] 其中，于本发明的浆态床渣油加氨催化剂制备方法一较佳实施方式中，于步骤4) 中，浆态床渣油加氨催化剂的孔容大于1.0ml/g，比表面积大于500m2/g。
[0039] 本发明还提供一种浆态床渣油加氨催化剂，其为经由上述方法制得。 W40] 实施例a
[0041] 本实施例提供一种浆态床渣油加氨催化剂制备方法，包括如下步骤：
[0042] 1)对活性炭（木质活性炭和挪壳活性炭）进行盐酸洗涂（采用浓度20%的盐 酸，在沸腾状态下对活性炭循环洗涂化，再用去离子水进行漂洗，盐酸和活性炭质量比为 5:1)，再在400°C的条件下，W含氧量1 %的氮氧混合气体处理所述活性炭1小时，使其进行 氧化反应；
[0043] 2)配制浸溃溶液，所述浸溃溶液中对苯二甲酸、硝酸儀、尿素和硝酸锭的摩尔比为 2:1:2. 5:1 ；
[0044] 3)采用等体积浸溃法将步骤2)所得浸溃溶液浸溃到经步骤1)处理后的活性炭表 面，室溫25°C下静置化后再转移到压力溶弹中晶化2地，晶化完毕后洗涂数次，再在80°C下 干燥，得到儀盐水滑石微晶；
[0045] 4)配制浓度为Imol/L的Mo盐溶液（钢酸钢），将儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶液 溶液中揽拌比，过滤洗涂后得到绿色固体颗粒，再在80°C下进行干燥，W将金属Mo置换进 入到儀盐水滑石层板间，最后在400°C下赔烧5小时，得到浆态床渣油加氨催化剂，该浆态 床渣油加氨催化剂的孔容大于1.0ml/g，比表面积大于500m2/g。
[0046] 本实施例还提供一种浆态床渣油加氨催化剂，其为经由上述方法制得。 W47] 实施例b
[0048] 本实施例提供一种浆态床渣油加氨催化剂制备方法，包括如下步骤：
[0049] 1)对活性炭（杏壳活性炭和煤基活性炭）进行盐酸洗涂（采用浓度35%的盐 酸，在沸腾状态下对活性炭循环洗涂2地，再用去离子水进行漂洗，盐酸和活性炭质量比为 20:1)，再在600°C的条件下，W含氧量5 %的氮氧混合气体处理所述活性炭3小时，使其进 行氧化反应；
[0050] 2)配制浸溃溶液，所述浸溃溶液中对苯二甲酸、硝酸儀、尿素和硝酸锭的摩尔比为 2:1:5:5 ;
[0051] 3)采用等体积浸溃法将步骤2)所得浸溃溶液浸溃到经步骤1)处理后的活性炭表 面，室溫25°C下静置24h后再转移到压力溶弹中晶化32h，晶化完毕后洗涂数次，再在120°C 下干燥，得到儀盐水滑石微晶；
[0052] 4)配制浓度为4mol/L的Mo盐溶液（钢酸锭），将儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶液 溶液中揽拌化，过滤洗涂后得到绿色固体颗粒，再在100°c下进行干燥，W将金属Mo置换进 入到儀盐水滑石层板间，最后在600°C下赔烧12小时，得到浆态床渣油加氨催化剂，该浆态 床渣油加氨催化剂的孔容大于1.0ml/g，比表面积大于500m2/g。
[0053] 本实施例还提供一种浆态床渣油加氨催化剂，其为经由上述方法制得。
[0054] 实施例C
[0055] 本实施例提供一种浆态床渣油加氨催化剂制备方法，包括如下步骤：
[0056] 1)对活性炭（杏壳活性炭）进行盐酸洗涂（采用浓度25%的盐酸，在沸腾状态下 对活性炭循环洗涂lOh，再用去离子水进行漂洗，盐酸和活性炭质量比为10:1)，再在450°C 的条件下，W含氧量2%的氮氧混合气体处理所述活性炭1. 5小时，使其进行氧化反应；
[0057] 2)配制浸溃溶液，所述浸溃溶液中对苯二甲酸、硝酸儀、尿素和硝酸锭的摩尔比为 2:1:3:3 ；
[0058] 3)采用等体积浸溃法将步骤2)所得浸溃溶液浸溃到经步骤1)处理后的活性炭表 面，室溫25°C下静置1化后再转移到压力溶弹中晶化2她，晶化完毕后洗涂数次，再在90°C 下干燥，得到儀盐水滑石微晶；
[0059] 4)配制浓度为2mol/L的Mo盐溶液（憐钢酸钢），将儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶 液溶液中揽拌1.化，过滤洗涂后得到绿色固体颗粒，再在85°C下进行干燥，W将金属Mo置 换进入到儀盐水滑石层板间，最后在500°C下赔烧8小时，得到浆态床渣油加氨催化剂，该 浆态床渣油加氨催化剂的孔容大于1.0ml/g，比表面积大于500m2/g。 W60] 本实施例还提供一种浆态床渣油加氨催化剂，其为经由上述方法制得。 W61] 实施例d
[0062] 本实施例提供一种浆态床渣油加氨催化剂制备方法，包括如下步骤：
[0063] 1)对活性炭（煤基活性炭）进行盐酸洗涂（采用浓度30%的盐酸，在沸腾状态下 对活性炭循环洗涂20h，再用去离子水进行漂洗，盐酸和活性炭质量比为15:1)，再在500°C 的条件下，W含氧量3%的氮氧混合气体处理所述活性炭2小时，使其进行氧化反应；
[0064] 2)配制浸溃溶液，所述浸溃溶液中对苯二甲酸、硝酸儀、尿素和硝酸锭的摩尔比为 2:1:4:4 ； 阳0化]3)采用等体积浸溃法将步骤2)所得浸溃溶液浸溃到经步骤1)处理后的活性炭表 面，室溫25°C下静置2化后再转移到压力溶弹中晶化30h，晶化完毕后洗涂数次，再在110°C 下干燥，得到儀盐水滑石微晶；
[0066] 4)配制浓度为3mol/L的Mo盐溶液（憐钢酸锭），将儀盐水滑石微晶置于Mo盐溶 液溶液中揽拌1.化，过滤洗涂后得到绿色固体颗粒，再在95°C下进行干燥，W将金属Mo置 换进入到儀盐水滑石层板间，最后在550°C下赔烧10小时，得到浆态床渣油加氨催化剂，该 浆态床渣油加氨催化剂的孔容大于1.0ml/g，比表面积大于500m2/g。
[0067] 本实施例还提供一种浆态床渣油加氨催化剂，其为经由上述方法制得。
[0068] 为克服现有技术中的缺点，本发明提供了一种浆态床渣油加氨催化剂及其制备方 法：催化剂包括活性炭载体和其上负载的活性金属；制备方法包括活性炭预处理过程，W 及水滑石法负载金属过程。与现有技术相比，本发明具有如下显著技术进步：
[0069] 1)本发明提出采用高溫部分氧化的方法处理活性碳载体，碳载体吸附含有微量 氧的惰性气体，在高溫环境中氧与活性碳反应后可W构造出更多的微型孔道，有效地提高 活性碳载体的比表面积，进而提高催化剂的比表面积；然后再采用水滑石方法负载金属，可 W保证活性金属在高比表面的情况下仍然具有较高的分散度，从而有效地提高催化剂的活 性。
[0070] 2)本发明适合用在浆态床渣油加氨装置中，主要功能是完成渣油加氨脱硫过程， 有效提高催化剂的活性。
[0071] 3)本发明属于一种浆态床渣油加氨处理装置使用的脱硫催化剂，与其它催化剂组 合共同完成渣油加氨处理过程，尤其是能够完成（Ni+V)含量大于150 μ g/g的劣质渣油的 加氨处理，其催化剂的孔容为大于1.0ml/g，比表面积大于500m7g，具有较强的容金属能 力、较高的加氨活性W及较长的使用寿命。在加工处理（Ni+V)金属含量大于150 μ g/g的 劣质渣油时，其负载金属的分散度更好，催化加氨脱硫活性更高。
[0072] 下面通过不同工艺条件下的实施例及其实验数据对本发明作进一步说明，W清楚 显示其技术效果。 阳〇7引实施例1 :
[0074] (1)活性炭预处理：首先采用浓度为25 %的盐酸在沸腾状态下循环洗涂化，盐酸 和活性炭比例为8 : 1;经过酸洗之后的活性炭采用氧含量为3%的氮氧混合气体在600°C 的高溫下处理比，处理后得到活性炭载体A。 阳07引 似水滑石法负载金属：首先配制浸溃溶液，溶液中对苯二甲酸、硝酸儀、尿素和 硝酸锭的摩尔比为2:1:4: 4。浸溃液采用等体积浸溃法浸溃到活性炭表面，室溫静置6-24h 后再转移到压力溶弹中晶化24-3化，晶化完毕后洗涂数次，80-120°C下干燥，得到儀盐水滑 石微晶。配置浓度Imol/L的钢酸锭溶液，将儀盐水滑石置于溶液中揽拌1.化，过滤洗涂后 得到绿色固体颗粒，再在l〇〇°C下进行干燥，此时金属Mo已经置换进入到儀盐水滑石层板 间，最后在500°C下赔烧7小时，即得新型浆态床渣油加氨催化剂A1。
[0076] 对比例1 : 阳077] 按照中国专利CN97121844. 7中描述的方法，直接制备无载体的Mo, Ni催化剂B1。 W7引 对比例2 : 阳079] W实施例1中的载体A，按照中国专利CN99113278. 5中描述的混捏法制备催化剂 的步骤制备催化剂C1，浸溃溶液中的Ni和Mo浓度与实施例1中的浓度相同。
[0080] W实施例1、对比例1、对比例2进行催化加氨试验：
[0081] W某劣质渣油为原料，油品性质如表1所示，在相同的反应条件下（反应压力 13. OMPa ;溫度380°C ;液时体积空速0. 25h 1;氨油体积比800)对比3种不同催化剂的加氨 反应效果，结果如表2所不。 阳0間表1原料油品性质
[0083]
[0084] 表2实施例和对比例中的催化剂结果 阳0化]
[0086] 一般来说，在金属负载量相同的情况下，催化剂加氨脱硫的反应活性与参与反应 的活性金属量成正比，而金属分散度是活性金属量与负载金属总量的比值，可W作为评定 催化剂活性的指标，因此，在表2列出的催化剂金属分散度和产品组成中，可见看出催化剂 A1的金属分散度大于B1、C1，可W看出A1的脱硫效果明显大于B1、C1，说明A1的催化活性 强于B1、C1。
[0087] 当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟 悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但运些相应的改变和变形 都应属于本发明权利要求的保护范围。
【主权项】
1. 一种浆态床渣油加氢催化剂制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 1) 对活性炭进行盐酸洗涤后，再在400-600°C下对所述活性炭进行氧化处理； 2) 配制浸渍溶液，所述浸渍溶液溶液中对苯二甲酸、硝酸镍、尿素和硝酸铵的摩尔比为 2:1:2. 5-5:1-5 ； 3) 采用等体积浸渍法将步骤2)所得浸渍溶液浸渍到经步骤1)处理后的活性炭表面， 室温静置6-24h后再转移到压力溶弹中晶化24-32h，晶化完毕后洗涤数次，再在80-120°C 下干燥，得到镍盐水滑石微晶； 4) 配制浓度为l_4mol/L的Mo盐溶液，将镍盐水滑石微晶置于Mo盐溶液溶液中搅拌 1-2h，过滤洗涤后得到绿色固体颗粒，再在80-100°C下进行干燥，将金属Mo置换进入到镍 盐水滑石层板间，最后在400-600°C下焙烧5-12小时，得到浆态床渣油加氢催化剂。2. 根据权利要求1所述的浆态床渣油加氢催化剂制备方法，其特征在于，于步骤1)中， 所述活性炭为木质活性炭、椰壳活性炭、杏壳活性炭、煤基活性炭中的一种或者几种。3. 根据权利要求1所述的浆态床渣油加氢催化剂制备方法，其特征在于，于步骤1)中， 所述盐酸洗涤为采用浓度20% -35 %的盐酸，在沸腾状态下对活性炭循环洗涤5h-24h，再 用去离子水进行漂洗。4. 根据权利要求1或3所述的浆态床渣油加氢催化剂制备方法，其特征在于，于步骤 1)中，所述盐酸洗涤中盐酸和活性炭质量比为5-20:1。5. 根据权利要求1所述的浆态床渣油加氢催化剂制备方法，其特征在于，于步骤1)中， 所述氧化处理为：在400-600°C的条件下，以含氧量1-5%的氮氧混合气体处理所述活性炭 1-3小时，使其进行氧化反应。6. 根据权利要求1所述的浆态床渣油加氢催化剂制备方法，其特征在于，于步骤4)中， 所述Mo盐溶液中的Mo盐为钼酸钠、钼酸铵、磷钼酸钠、磷钼酸铵中的一种或其组合。7. 根据权利要求1所述的浆态床渣油加氢催化剂制备方法，其特征在于，于步骤4)中， 采用离子交换法将活性金属Mo引入到镍盐水滑石层板中间。8. 根据权利要求1所述的浆态床渣油加氢催化剂制备方法，其特征在于，于步骤4)中， 衆态床渣油加氢催化剂的孔容大于1. 〇ml/g，比表面积大于500m2/g。9. 一种浆态床渣油加氢催化剂，其特征在于，其为经由权利要求1-8中任意一项所述 方法制得。
【文档编号】C10G45/08GK105983411SQ201510048396
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2015年1月30日
【发明人】张春光, 赵愉生, 谭青峰, 程涛, 于双林, 赵元生, 周志远, 张志国, 范建光, 崔瑞利, 刘佳澎, 由慧玲, 王燕, 周漪
【申请人】中国石油天然气股份有限公司