一种钼酸钙硫化浮选的方法

1.本发明属于氧化钼矿选矿技术领域，特别涉及一种钼酸钙硫化浮选的方法。


背景技术：

2.钼是一种重要的稀有金属和战略储备资源，对整个国民经济及人类健康，都起着极其重要的作用。自然界中钼元素最常见的产出形式是以辉钼矿为主的硫化钼存在，而辉钼矿因其特有的层状晶体结构形成了较好的天然疏水性，所以其选别难度较低。随着简单易选的硫化钼资源逐渐枯竭，复杂难选钼矿资源的利用及其选矿术的开发日益引起选矿科技工作者的重视，氧化钼资源就是其中一类。氧化钼矿中有用矿物主要为钼华、钼酸钙、钼铁矿、钼钙矿等，钼氧化物一般结晶不完整，表面呈极性表现为亲水，难以通过浮选方法进行回收。如何对钼酸钙等氧化钼矿进行高效回收，是当前选钼领域面临的一大问题。


技术实现要素：

3.为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种钼酸钙硫化浮选的方法，通过对钼酸钙粉末进行硫化预处理，使其表面生成一层类辉钼矿的硫化层，然后对处理后的钼酸钙进行浮选，对其进行有效回收。
4.为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
5.一种钼酸钙硫化浮选的方法，将钼酸钙与单质硫混匀给入干式磨矿机，进行干磨硫化预处理，磨矿产品转入浮选槽再使用有机硫化剂溶液调浆，为浮选提供硫化氛围，从而在钼酸钙表面生成一层类辉钼矿物质，使其表面疏水，最后进行浮选回收，回收率达到80～87％。
6.本发明中，以钼酸钙为基础，所述单质硫的用量优选为100～200g/t。所述有机硫化剂的用量优选为4～10g/t。
7.本发明中，所述有机硫化剂可优选为氨基甲酸乙酯、三聚硫氰酸、硫代氯基脲、对甲苯二硫醚、马来酰亚胺衍生物、2-萘硫酚中的一种。
8.浮选回收中，使用柴油作为捕收剂，2#油作为起泡剂进行浮选回收，可以得到较好的回收效果。
9.本发明以工业级钼酸钙粉末为研究对象，通过采用硫化预处理、浮选工艺，能够对钼酸钙进行有效回收，钼酸钙的回收率可达80～87％。
附图说明
10.图1是本发明的流程图。
具体实施方式
11.下面结合实施例详细说明本发明的实施方式，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
12.本发明为一种钼酸钙硫化浮选的方法，步骤如下：
13.(1)预处理
14.将钼酸钙与单质硫混匀给入干式磨矿机，磨矿过程中实现硫化预处理。
15.(2)硫化氛围
16.磨矿产品转入浮选机中，加入有机硫化剂溶液，为浮选提供硫化氛围，再使用自来水调整矿浆浓度。一般地，调节矿浆浓度至20～40％，搅拌3～5min。
17.通过步骤(1)和步骤(2)，可在钼酸钙表面生成一层黄色的类辉钼矿物质，并使其表面疏水。
18.(3)使用柴油作为捕收剂，2#油作为起泡剂对处理后的钼酸钙进行浮选回收。
19.示例地，本发明中，以钼酸钙为基础，单质硫的用量宜为100～200g/t，有机硫化剂的用量宜为4～10g/t。本发明有机硫化剂可为氨基甲酸乙酯、三聚硫氰酸、硫代氯基脲、对甲苯二硫醚、马来酰亚胺衍生物、2-萘硫酚中的一种。
20.本发明的原理是：
21.通过将钼酸钙与单质硫放入干磨机进行细磨，在磨矿过程中产生的压力和巨大热能作用下，s元素可以取代moo
42-离子的o元素与moo
42-形成mo-s，使钼酸钙表面生成一层黄色的类辉钼矿物质，为捕收剂的吸附提供活性位点。在浮选前期加入有机硫化剂溶液对其调浆，给予一定的硫化气氛，进一步增大钼酸钙矿物的硫化率，同时避免新生成的mo-s键再次被取代。
22.实施例1
23.如图1所示，一种钼酸钙硫化浮选的方法，先将工业级钼酸钙粉末与单质硫(150g/t)混匀给入干式磨矿机研磨，取出后转入浮选槽，先加入三聚硫氰酸溶液，用量为4g/t。加入自来水调整矿浆浓度至33％，搅拌4min，依次加入柴油100g/t，作用3min，2#油40g/t，作为1min，刮泡3min，最终得到精矿回收率83.34％。不进行硫化时，钼酸钙粉末回收率只有15.4％，该方法将回收率提高了67.94％。
24.实施例2
25.如图1所示，一种钼酸钙硫化浮选的方法，先将工业级钼酸钙粉末与单质硫(150g/t)混匀给入干式磨矿机研磨8min，取出后转入浮选槽，先加入硫代氯基脲溶液，用量为6g/t，加入自来水调整矿浆浓度至33％，搅拌4min，依次加入柴油100g/t，作用3min，2#油40g/t，作为1min，刮泡3min，最终得到精矿回收率81.29％。不进行硫化时，钼酸钙粉末回收率只有15.4％，该方法将回收率提高了65.89％。
26.实施例3
27.一种钼酸钙硫化浮选的方法，先将工业级钼酸钙粉末与单质硫(150g/t)混匀给入干式磨矿机研磨8min，取出后转入浮选槽，先加入2-萘硫酚溶液，用量为4g/t，加入自来水调整矿浆浓度至33％，搅拌4min，依次加入柴油100g/t，作用3min，2#油40g/t，作为1min，刮泡3min，最终得到精矿回收率84.26％。不进行硫化时，钼酸钙粉末回收率只有15.4％，该方法将回收率提高了68.86％。


技术特征：
1.一种钼酸钙硫化浮选的方法，其特征在于，将钼酸钙与单质硫混匀给入干式磨矿机，进行干磨硫化预处理，磨矿产品转入浮选槽再使用有机硫化剂溶液调浆，为浮选提供硫化氛围，从而在钼酸钙表面生成一层类辉钼矿物质，使其表面疏水，最后进行浮选回收，回收率达到80～87％。2.根据权利要求1所述钼酸钙硫化浮选的方法，其特征在于，以钼酸钙为基础，所述单质硫的用量为100～200g/t。3.根据权利要求1或2所述钼酸钙硫化浮选的方法，其特征在于，所述有机硫化剂为氨基甲酸乙酯、三聚硫氰酸、硫代氯基脲、对甲苯二硫醚、马来酰亚胺衍生物、2-萘硫酚中的一种。4.根据权利要求1或2所述钼酸钙硫化浮选的方法，其特征在于，以钼酸钙为基础，所述有机硫化剂的用量为4～10g/t。5.根据权利要求1或2或3或4所述钼酸钙硫化浮选的方法，其特征在于，所述浮选回收，使用柴油作为捕收剂，2#油作为起泡剂。

技术总结
一种钼酸钙硫化浮选的方法，将钼酸钙与单质硫混匀给入干式磨矿机，进行干磨硫化预处理，磨矿产品转入浮选槽，再使用有机硫化剂溶液调浆，为浮选提供硫化氛围，该方法可在钼酸钙表面生成一层类辉钼矿物质，并使其表面疏水。然后对处理后的钼酸钙进行浮选，回收率可以达到80～87％。以达到80～87％。以达到80～87％。


技术研发人员：卜显忠 王亮 王森 薛季玮 宛鹤 张崇辉
受保护的技术使用者：西安建筑科技大学
技术研发日：2022.05.31
技术公布日：2022/7/15