一种分离黄铜矿和辉钼矿的方法

本发明涉及矿物加工，更具体地，涉及一种分离黄铜矿和辉钼矿的方法。

背景技术：

1、钼是一种稀缺元素，由于耐磨耐腐蚀，易导热导电等突出优点使其广泛应用于航空航天、电气、机械制造、农业、环保等行业，成为国民经济中一种重要的原料和不可替代的战略物资，冠有“战争金属”的美称。

2、钼矿物通常与铜矿物伴生，斑岩型铜钼矿床是铜钼资源的主要来源，据不完全统计，世界上近50％的钼产自于斑岩型铜钼矿石。通常情况下，辉钼矿和黄铜矿采用浮选法回收，然后再从黄铜矿-辉钼矿混合精矿中分离出来。该工艺在混合浮选阶段加入了捕收能力强的捕收剂，如丁基黄药等，吸附了捕收剂的铜钼硫化混合矿更加难以分离。在铜钼粗精矿浮选分离过程中，多采用“抑铜浮钼”的工艺流程，目前已知的黄铜矿抑制剂数量很多，主要有含硫化合物类药剂、氰化物、诺克斯类和巯基化合物类抑制剂，但这些抑制剂毒性大，成本高，对人体健康和环境有着巨大的危害作用，因此亟待开发一种绿色环保的铜钼分离的方法。

3、如专利申请cn202211110671.4公开了一种基于表面氧化分离辉钼矿和黄铜矿的方法，该方法利用双氧水与辉钼矿表面发生氧化反应得到的溶解产物对黄铜矿具有选择性抑制作用而对辉钼矿没有抑制的特点，实现对辉钼矿和黄铜矿的浮选分离。但单一的氧化剂的氧化能力有限，活化效率低，需要借助超声辅助以尽可能发生反应；并且过氧化氢在中性或碱性条件下易分解成o2和h2o，进一步弱化了其原应产生的效果，工业中效果不明显，不适于产业应用。专利申请cn202310692913.3公开了一种利用高级氧化浮选分离铜钼混合精矿的方法，该方法通过在体系中加入过二硫酸盐和二价铁盐，产生高活性的硫酸根自由基和羟基自由基，降低铜钼分离难度，同时氧化黄铜矿，起到对黄铜矿的抑制作用而不影响辉钼矿，实现对黄铜矿和辉钼矿的分离。但是单一的过二硫酸盐也存在ph适用范围窄，氧化能力有限，在碱性条件生成的fe3+在碱性条件下容易生成沉淀，降低了原有的效果等不足。

技术实现思路

1、基于现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种分离黄铜矿与辉钼矿的方法，该方法通过构建双氧化体系协同作用，强化对黄铜矿表面的处理，使黄铜矿表面亲水而受到抑制，实现对黄铜矿与辉钼矿的分离，对黄铜矿与辉钼矿的高效利用具有重要的理论和实际意义。

2、为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

3、一种分离黄铜矿与辉钼矿的方法，包括以下步骤：

4、s1、将黄铜矿和辉钼矿混合，进行研磨，然后放入浮选机的浮选槽中，加水混合制成浆料；

5、s2、调节所述浆料的ph，然后加入氧化剂混合后再加入亚铁盐，搅拌2-10min后加入捕收剂和起泡剂，充气进行浮选，分别得到精矿和尾矿；

6、其中，所述氧化剂为过一硫酸氢盐和过氧化氢。

7、在一些实施方式中，所述过一硫酸氢盐用量为100-200mg/l。

8、在一些实施方式中，所述过氧化氢用量为100-200mg/l。

9、在一些实施方式中，所述亚铁盐用量为100-200mg/l。

10、在一些实施方式中，所述过一硫酸氢盐、过氧化氢和亚铁盐分别配制成4g/l的溶液添加。

11、在一些实施方式中，步骤s2中，调节浆料ph为6-8。

12、在一些实施方式中，所述捕收剂为煤油，用量为10-30mg/l。

13、在一些实施方式中，所述起泡剂为mibc，用量为10-30mg/l。

14、在一些实施方式中，所述捕收剂配制成400mg/l的溶液添加；mibc配制成400mg/l的溶液添加。

15、在一些实施方式中，步骤s1中，将黄铜矿和辉钼矿的混合矿研磨至细度为38-74μm。

16、在一些实施方式中，所述黄铜矿和辉钼矿的混合矿与水的质量比为1:30-50。

17、在一些实施方式中，所述过一硫酸氢盐为过一硫酸氢钾盐和/或过一硫酸氢钠盐。

18、在一些实施方式中，所述亚铁盐包括但不限于硫酸亚铁、硝酸亚铁、氯化亚铁、氢氧化亚铁中的至少一种。

19、在一些实施方式中，该方法具体包括以下步骤：

20、s1、将黄铜矿和辉钼矿混合，进行研磨至细度38-74μm，然后放入浮选机的浮选槽中，加水混合；

21、s2、搅拌调浆1-3min后，加入ph调节剂调节浆料ph，然后加入氧化剂，搅拌30-60s后，加入亚铁盐，搅拌2-5min；再加入捕收剂后搅拌2-5min后，加入起泡剂搅拌2-5min，充气进行浮选，得到精矿和尾矿。

22、在一些实施方式中，所述ph调节剂为氢氧化钠和盐酸。

23、相较于现有技术，本发明的有益效果如下：

24、本发明通过在浮选体系中加入过一硫酸氢盐和过氧化氢构建双氧化体系，两个氧化物之间相互激发，促进链式反应的进行，促进自由基额的产生，在相同药剂浓度下，双氧化体系较单一氧化体系能够产生氧化能力更强的硫酸根自由基和羟基自由基，二者发生协同作用，可以强化对黄铜矿表面的氧化，使黄铜矿表面的fe和cu元素生成氧化物、氢氧化物和硫酸盐等亲水物质，增强对黄铜矿的抑制效果。

25、本专利使用过硫酸氢盐和过氧化氢构建双氧化体系实现铜钼硫化矿清洁浮选分离，能够在中性环境下起到良好氧化效果，且过硫酸氢盐较过二硫酸盐氧化能力更强，溶解后产生各种高活性小分子自由基、活性氧等衍生物，可以提供超强有效的氧化电势，使用安全方便稳定性好。

26、通过本发明的方法分离黄铜矿和辉钼矿，无需通过超声辅助，可实现对铜和钼的彻底分离，并且通过一次浮选可得到高品位的精矿，工艺流程简单且回收率高，成本低，适于工业化应用。

技术特征：

1.一种分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，所述过一硫酸氢盐用量为100-200mg/l；所述过氧化氢用量为100-200mg/l；所述亚铁盐用量为100-200mg/l。

3.根据权利要求2所述的分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，所述过一硫酸氢盐、过氧化氢和亚铁盐分别配制成4g/l的溶液添加。

4.根据权利要求1所述的分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，步骤s2中，调节浆料ph为6-8。

5.根据权利要求1所述的分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，所述捕收剂为煤油，用量为10-30mg/l；所述起泡剂为甲基异丁基甲醇(mibc)，用量为10-30mg/l。

6.根据权利要求5所述的分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，所述捕收剂配制成400mg/l的溶液添加；mibc配制成400mg/l的溶液添加。

7.根据权利要求1所述的分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，步骤s1中，将黄铜矿和辉钼矿的混合矿研磨至细度为38-74μm。

8.根据权利要求1所述的分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，所述黄铜矿和辉钼矿的混合矿与水的质量比为1:30-50。

9.根据权利要求1所述的分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，所述过一硫酸氢盐为过一硫酸氢钾盐和/或过一硫酸氢钠盐。

10.根据权利要求1-9任一项所述的分离黄铜矿与辉钼矿的方法，其特征在于，包括以下步骤：

技术总结
本发明涉及一种分离黄铜矿与辉钼矿的方法，该方法包括以下步骤：将黄铜矿和辉钼矿混合，进行研磨，然后放入浮选机的浮选槽中，加水混合制成浆料；调节所述浆料的pH，然后加入氧化剂混合后再加入亚铁盐，搅拌2‑10min后加入捕收剂和起泡剂，充气进行浮选，分别得到精矿和尾矿；其中，所述氧化剂为过一硫酸氢盐和过氧化氢；本发明通过构建双氧化体系协同作用，强化对黄铜矿表面的处理，使黄铜矿表面亲水而受到抑制，实现对黄铜矿与辉钼矿的分离，对黄铜矿与辉钼矿的高效利用具有重要的理论和实际意义。

技术研发人员：邱仙辉,邱廷省,焦清浩,刘春龙,杨雯慧,何小民,刘龙飞,胡结明,夏琪正
受保护的技术使用者：江西理工大学
技术研发日：
技术公布日：2025/3/6