专利名称：减少烃裂化工艺中不需要的聚合反应的制作方法
技术领域：
本发明属于烃裂化领域。具体而言，本发明属于减少烃裂化工艺的单元操作中不需要的羰基化合物的聚合反应地领域。
背景技术：
热解是仅通过加热而将一种化合物转化为一种或多种其它物质。在石油和石化工业中，热解用于烃的加工。通常将这种工艺称为“裂化”。当在蒸汽存在下进行烃的热解的时候，通常将此称为“蒸汽裂化”。乙烷、丙烷、石脑油、汽油和其它烃原料的蒸汽裂化用于生产有用的烯烃。作为蒸汽裂化工艺的副产物，形成包括羰基化合物的氧化化合物。这些羰基化合物包括但不限于醛和酮。在裂化操作中形成的羰基化合物的数量变化范围大，但一般在气流中占大约1ppm至200ppm，由于使用不同的原料和裂化温度有时出现高达大约1000ppm的浓度。
烃裂化工艺的副产物包括不需要的酸性气体CO2和H2S。因此，烃裂化工厂一般拥有酸性气体除去系统以从裂化气中除去CO2和H2S。典型的酸性气体除去系统的组成一般为使蒸汽通过碱性洗涤(pH大于7)以除去包括硫化氢和二氧化碳气体的酸性组分。在石油和石化工业，通常在称为“碱洗气器”或“碱处理塔”的设备中完成包括碱洗涤的单元操作。作为对碱处理塔的可替代的选择，大约5％的所有乙烯裂化工厂使用胺代替苛性碱以除去酸性气体。这些单元一般称为“胺洗气器”或“胺处理塔”。
在酸性气体除去系统中，还除去某些氧化化合物。在烃加工技术中已知这些氧化化合物中的某些，尤其是羰基化合物，具体是乙醛在碱存在下将进行聚合反应。在酸性气体除去系统中，乙醛聚合物将沉降于内部设备表面，造成污染和最终的堵塞。内部设备的污染和堵塞意味着必须关闭此单元进行清洗。每当必须关闭单元操作进行清洗时，它意味着在清洗设备的实际成本之外担负产量损失的成本。
除了要求处理以除去由于不需要的聚合反应而导致的污染的碱洗气器和碱处理塔之外，在烃加工中还存在其它碱性洗涤单元操作，这些单元操作也要求处理以防止不需要的羰基化合物的聚合反应。这些其它的碱性洗涤单元操作包括但不限于脱去酸性气体的胺系统(使用高沸点氨基醇，例如但不限于乙醇胺、二乙醇胺，和氨基醇衍生物，例如但不限于甲氧基乙基胺)、废碱氧化剂和苯汽提塔。废碱氧化剂将硫化物转化成硫酸盐以使苛性碱可被处理或出售。苯汽提塔为使用烃，通常一种取自乙烯工厂的其它单元的称为“裂解汽油”的高沸点混合物的单元，用于洗涤“废碱”。“废碱”为已用于其它单元操作如碱处理塔的苛性碱。烃从废碱中“洗涤”出剩余的苯。此单元称为苯汽提塔，因为苯从废碱中汽提出来。
10年前，以这种方式形成的不需要的聚合物的数量一般不大。由于烃工厂扩大其生产量，不需要的聚合物的数量增大，而且所形成的不需要的聚合物的绝对体积现已成为越来越多的烃工厂操作的问题。
许多材料是已知的且目前正被用于石油和石化工业以减少羰基化合物聚合物导致的污染。这些材料包括分散剂、抑制剂、还原剂和抗氧剂。
Lewis等人的美国专利US5,714,055描述一种抑制在碱性洗气器的表面形成污垢沉积的方法，所述碱性洗气器用于洗涤在烯烃制备过程中产生的酸性气体，所述的烯烃制备采用选自以下的取代的芳胺2-氨基酚、4-氨基酚、4-氨基苯磺酸及其盐，4-氨基邻甲酚，3-氨基酚、2-氨基苯甲酸及其盐，3-氨基苯甲酸及其盐，和4-氨基苯甲酸及其盐。
Dunbar的美国专利US 5,264,114描述和要求一种用于抑制在受羰基化合物(一组羰基化合物为醛)污染的烃气体的碱洗涤过程中污染物的形成和沉积的方法，所述方法包括在所述的碱洗涤之前用胺水溶液处理所述的烃气体以除去大量的所述羰基化合物并借此生产处理的烃物流，其中，所述的胺水溶液包括水和浓度范围为大约2ppm-5,000ppm的胺化合物，且其中，所述的胺水溶液的胺选自式RNH2和R2NH的有机化合物组，其中，R选自烷基和芳基。
Roling的美国专利US5,194,143描述和要求一种用于抑制在受氧化化合物污染的含烯烃的烃的碱洗涤过程中基于聚合物的污垢沉积的形成的方法，所述方法包括往洗涤剂中加入大约1-10,000份每百万的具有下式的乙酰乙酸酯化合物
CH3COCH2CO2CxHy
其中，x为大约1-8的整数，而Y为大约3-17的整数。
Awbrey的美国专利US4,952,301描述和要求用于抑制基于聚合物的污垢沉积的形成的方法，所述污垢沉积是在含有受含氧化合物污染的烃的碱洗涤过程中在缺少抑制处理的情况下形成的，所述方法包括将抑制量的下式的乙二胺化合物加到此洗涤剂中
NH2(CH2CH2NH)xH
其中，x为大约1-10的整数。
Rolin的美国专利US 4,673,489描述和要求一种于抑制在受氧化化合物污染的烃的碱洗涤过程中污物的形成和沉积的方法，所述方法包括在足量的式NH2OH的羟基胺或其酸性盐或其混合物存在下洗涤烃，以抑制此污物的形成和沉积。
McDaniel等人的美国专利US 5,220,104描述和要求一种用于抑制在受氧化化合物污染的烃的碱洗涤过程中污物的形成和沉积的方法，所述方法包括在包含足量的过碳酸盐化合物存在下洗涤烃以抑制污物的形成和沉积。
Lewis的美国专利US 5,160,425描述和要求一种抑制在使用pH大于7的碱性洗液对受含氧化合物污染的热解产生的烃进行碱脱气的过程中聚合物污垢沉积的方法，所述方法包括将足量的卡巴肼加至碱性洗液，以抑制聚合染物的形成。
Lewis等人的美国专利US 5,288,394描述和要求一种抑制在用pH大于7的碱性洗液对受氧化化合物污染的烃物流进行碱脱气之后聚合物污垢沉积的形成的方法，所述的方法包括将足量的包含至少一种酰肼化合物的组合物加至所述的物流，以抑制污物的形成和沉积。
Lewis等人的美国专利US 5,770,041描述了和要求一种抑制在用于除去酸性气体的洗气器中发生的污垢沉积的形成的方法，所述的沉积是在用pH大于7的苛性碱溶液对受含氧化合物污染的热解产生的烃进行脱气的过程中形成的，所述的方法包括将有效沉积-抑制量的不可烯醇化羰基化合物加到所述的苛性碱溶液。
Lewis等人的美国专利US 5,879,534描述和要求一种抑制在用于接触受含氧化合物污染的二氯乙烷加工物流的二氯乙烷制备工艺的废碱洗涤系统中发生的污垢沉积的形成的方法，所述沉积是在与pH大于7的苛性碱溶液接触时在受含氧化合物污染的二氯乙烷加工物流中形成的，所述的方法包括将有效沉积-抑制量的不可烯醇化的羰基化合物加到所述的苛性碱溶液。
有必要识别附加的化合物以抑制烃裂化工艺中的这种不需要的羰基化合物的聚合反应。
发明概述
本发明的第一方面是一种抑制在烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，所述方法包括
使包含至少一种羰基化合物的物流与选自alpha-氨基酸、其酯、其酰胺、其盐及其混合物的化合物接触；
其中，选择所述的化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在所述的物流中絮凝；
其中，在所述物流进入所述碱性洗涤单元操作之前或同时使所述的物流与所述的化合物接触。
本发明的第二方面是一种抑制烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，所述方法包括
将选自alpha-氨基酸、其酯、其酰胺、其盐及其混合物的化合物加到碱性洗涤单元操作；和
将包含羰基化合物的物流供给所述的碱性洗涤单元操作；
其中，选择所述的化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在所述的物流或所述的碱性洗涤单元操作中絮凝；
其中，在所述物流进入所述碱性洗涤单元操作之前或同时将所述的化合物加至所述的碱性洗涤单元操作。
本发明的第三方面是一种抑制烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，所述方法包括
使包含至少一种羰基化合物的物流与选自巯基乙酸、其烷基酯、其盐及其混合物的化合物接触；
其中，选择所述的化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在所述的物流中絮凝；
其中，在所述物流进入所述碱性洗涤单元操作之前或同时使所述的物流与所述的化合物接触。
本发明的第四方面是一种抑制烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，所述方法包括
将选自巯基乙酸、其烷基酯、其盐及其混合物的化合物加到碱性洗涤单元操作；和
将包含羰基化合物的物流供给所述的碱性洗涤单元操作；
其中，选择所述的化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在所述的物流或所述碱性洗涤单元操作中絮凝；和
其中，在所述物流进入所述碱性洗涤单元操作之前或同时将所述的化合物加至所述的碱性洗涤单元操作。
发明详述
为本专利申请的目的，以下术语具有所指示的含义
“乙醛(acetaldehyde)”为CH3CHO，并具有CAS登记号75-07-0。还已知它为乙醛(acetic aldehyde)、醛(aldehyde)、乙醛(ethanal)或乙醛(ethyl aldehyde)。
“苯基乙醛”为C6H5CH2CHO，并具有CAS登记号122-78-1。还已知它为α-甲苯甲醛。
“Aldrich”指Aldrich化学公司，P.O.Box 2060，Milwaukee，Wis.，53201 U.S.A.电话号码(800)558-9160，传真号(800)962-9591。
“烷基”指1-10个碳原子的完全饱和的烃基。
“氨基酸”是同时含有碱性氨基{-NH2}和酸性羧基{-COOH}的有机酸。
“α-氨基酸”指同时含碱性氨基{-NH2}和酸性羧基{-COOH}的有机酸，其中，氨基{-NH2}结合到与酸性羧基{-COOH}相邻的碳原子上。在此专利申请的以下剩余部分，将“α-氨基酸”写成“alpha-氨基酸”。
“芳基”指6个碳原子的单一芳环基或10-13个碳原子的两个或三个稠合的芳环(基)。
“Bachem”指Bachem加利福尼亚公司，USA，3132 Kashiwa大街，托兰斯，加利福尼亚90505，电话号码(310)539-4171。
“苄基”指-CH2-C6H5基。
“Lancaster”指Lancaster合成公司，P.O.Box 1000，Windham，N.H.03087-9977，U.S.A.，电话号码(800)238-2324，传真号(603)889-3326。
“巯基乙酸”已知为“氢巯基醋酸”，CAS登记号68-11-1。巯基乙酸的分子式为HSCH2COOH。巯基乙酸还可以描述为其中甘氨酸的氮已被硫原子取代的部分。
“mmoles”指毫摩尔。
“基”指具有一个可用于连接另一部分的键的部分。
已知在烃裂化工艺中存在的碱性洗涤单元操作中聚合的羰基化合物包括但不限于醛和酮。在这些一般类别中的具体的可聚合部分包括但不限于乙醛和苯基乙醛。
本发明的第一方面是一种抑制烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，所述方法包括
使包含至少一种羰基化合物的物流与选自alpha-氨基酸、其酯、其酰胺、其盐及其混合物的化合物接触；
其中，选择所述的化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在所述的物流中絮凝；
其中，在所述物流进入所述碱性洗涤单元操作之前或同时使所述的物流与所述的化合物接触。
可以使用这种方法的碱性洗涤单元操作包括但不限于碱洗气器、碱处理塔、胺酸性气体洗气器、苯汽提塔和废碱氧化剂。
Alpha-氨基酸对于有机化学技术中的普通技术人员来说是已知的。它们可商购得到或可由有机化学技术的普通技术人员合成。
优选的适用于本发明的方法的alpha-氨基酸选自
丙氨酸(还已知为α-丙氨酸；α-氨基丙酸；和2-氨基丙酸)，
天冬酰胺(Asparagine)(还已知为α-氨基琥珀酰胺酸；β-天冬酰胺(Asparagine)；天冬酰胺(althein)；天冬酰胺(Aspartamic Acid)；和天冬酰胺(aspartamide))，
天冬氨酸(还已知为天冬氨酸(asparaginin acid)；天冬氨酸(asparagic acid)；和氨基琥珀酸)，
半胱氨酸(还已知为α-氨基-β-硫赶丙酸；和β-巯基丙氨酸)，
高半胱氨酸(还已知为2-氨基-4-巯基丁酸)，
谷氨酰胺(还已知为2-氨基-4-氨基甲酰基丁酸)，
谷氨酸(还已知为α-氨基戊二酸；和2-氨基戊二酸)，
甘氨酸(还已知为氨基乙酸)，
组氨酸(还已知为α-氨基-β-咪唑丙酸)，
异亮氨酸(还已知为2-氨基-3-甲基戊酸；和Ile)，
亮氨酸(还已知为α-氨基-γ-甲基戊酸；和α-氨基异己酸)，
甲硫氨酸(还已知为2-氨基-4-(甲硫基)丁酸)，
苯丙氨酸(还已知为α-氨基-β-苯基丙酸)，
丝氨酸(还已知为β-羟基丙氨酸；和α-α-β-羟基丙酸)，
苏氨酸(还已知为α-氨基-β-羟基丁酸)，
色氨酸(还已知为吲哚-α-氨基丙酸；和1-α-氨基-3-吲哚丙酸)，
酪氨酸(还已知为β-对羟基苯丙氨酸；和α-氨基-β-对羟基苯基丙酸)和
缬氨酸(还已知为α-氨基异戊酸)；
和它们的酯、它们的酰胺、它们的盐及它们的混合物。
优选的alpha-氨基酸的烷基酯包括但不限于半胱氨酸的乙酯和丙氨酸的乙酯。
alpha-氨基酸的芳酯在alpha-氨基酸技术中是已知的。
优选的alpha-氨基酸的苄酯包括但不限于
甘氨酸苄酯盐酸盐(CAS登记号1738-68-7)，
丙氨酸苄酯盐酸盐(CAS登记号5557-83-5)，和
丝氨酸苄酯盐酸盐(CAS登记号1738-72-3)。
优选的alpha-氨基酸的酰胺包括但不限于
甘氨酰胺盐酸盐(CAS登记号1668-10-6)。
这些alpha-氨基酸及其衍生物可以通过Aldrich或Lancaster或Bachem商购得到，或者可以通过有机化学技术普通技术人员合成。
更优选的适用于本发明的方法的alpha-氨基酸选自甘氨酸、组氨酸、丙氨酸、半胱氨酸、半胱氨酸的乙酯、丙氨酸的乙酯，和它们的混合物及它们的盐。
最优选的alpha-氨基酸为甘氨酸和半胱氨酸和它们的混合物及它们的盐。
甘氨酸是最优选的alpha-氨基酸之一，因为已发现当形成甘氨酸-乙醛低聚物或甘氨酸-羟醛低聚物时，这些材料用作它们及任何其它已知存在的污物的分散剂。
加到包含羰基化合物的所述的物流或碱性洗涤单元操作中的化合物的数量大约为0.01ppm-10,000ppm，优选大约为0.1ppm-1000ppm，最优选大约为1ppm-大约100ppm。
具体选择的化合物必须能够在整个物流和碱性洗涤单元操作中保持水溶性和碱溶性。如果化合物丧失溶解性并开始絮凝，则应该选择另一种化合物。化合物的絮凝是不需要的，因为它阻止alpha-氨基酸抑制羰基化合物的聚合反应。
典型地，将所述化合物制成alpha-氨基酸、碱和水的混合物。一种这样的典型的配方为25％甘氨酸、20％NaOH(50％水溶液)和55％去离子水。往配方中加入碱的目的在于抑制alpha-氨基酸中微生物的生长。
可以在所述物流进入碱性洗涤单元操作之前将所述化合物加到包含羰基化合物的物流中。可以在所述物流进入碱性洗涤单元操作的同时将所述化合物加到包含羰基化合物的物流中。
除了将所述化合物加到所述物流的上述方法以外，可以在包含羰基化合物的物流进入碱性洗涤单元操作之前或同时将所述化合物加到碱性洗涤单元操作。可以通过将所述化合物加到任何用于碱性洗涤单元操作的碱而将它加到碱性洗涤单元操作。
优选在包含羰基化合物的物流进入之前直接将所述的化合物加到碱性洗涤单元操作。
已发现这些alpha-氨基酸与存在于所述物流中的任何羰基化合物反应得到与碱接触时不形成聚合物的稳定、水溶性衍生物。因此，在烃裂化工艺中，通过将alpha-氨基酸加到包含羰基化合物的物流，或加到碱性洗涤单元操作，可以抑制不需要的羰基化合物的聚合反应。
本发明具有附加的优点，即适于使用的alpha-氨基酸被认为是“绿色”化学，从而使其非常理想地进行野外使用。
还发现可以通过将选自巯基乙酸、其烷基酯、其盐及其混合物的化合物加到包含羰基化合物的物流或加到碱性洗涤单元操作本身而抑制不需要的羰基化合物的聚合反应。巯基乙酸及其烷基酯和盐可通过Aldrich和其它公司商购得到，或者可以通过使用有机化学技术中已知的技术合成。
以下的实施例意在例举本发明并教导本领域技术人员如何实施和使用本发明。这些实施例不意在以任何方式限定本发明及其保护范围。
实施例
实施例I、II、III和IV都在乙醛与碱接触之前将alpha-氨基酸加至乙醛。
实施例I
半胱氨酸和高半胱氨酸试验
在去离子水中制备半胱氨酸和高半胱氨酸的溶液(5％ wt/wt，通过用95克的水稀释5克的alpha-氨基酸而制备)。将等分试样(5mL，大约2mmoles)的每一种溶液加到单独的离心管，并将5ml去离子水加到第三管。在盐水/冰浴中将这些管冷却至大约～30°F(-1℃)并将100μl(1.8mmoles)乙醛加至每一管中。振荡这些管并将它们盐水/冰浴。在加入乙醛之前，使用pH试纸确定管中溶液的pH大约为4和5。1.5小时后，从冰浴中移出这些管并将5ml 1M过氧钾加到每一管中。振荡这些管并将它们加热至室温。用pH试纸检查每一管中溶液的pH且发现pH大约为14。100分钟后记录观察结果，含alpha-氨基酸的管为澄清和无色。仅含苛性碱和去离子水的管中溶液呈黄色。黄色溶液指示在管中存在苛性碱条件下的乙醛的聚合反应。含有乙醛和alpha-氨基酸的管中的溶液不为黄色，因为alpha-氨基酸抑制聚合反应。
实施例II
半胱氨酸、甘氨酸、丙氨酸、半胱氨酸乙酯和丙氨酸乙酯的研究
在去离子水中制备半胱氨酸(″Cys″)、甘氨酸(″Gly″)、丙氨酸(″Ala″)、半胱氨酸乙酯盐酸盐(″Cys-OEt″)和丙氨酸乙酯盐酸盐(″Ala-OEt″)溶液(5％ wt/wt)。使用pH试纸发现半胱氨酸、甘氨酸和丙氨酸溶液的pH为大约4-5。其它溶液的pH大约为2，但用三乙胺将其调节至大约4-5。将等分试样(5ml)的每一种alpha-氨基酸溶液加到单独的离心管，并将5ml去离子水加到第六管。在盐水/冰浴中将这些管冷却至大约～30°F(-1℃)，并将100μl(1.8mmoles)乙醛加至每一管。振荡这些管并将其放回盐水/冰浴。2小时后，从冰浴中移出这些管，并将5ml 1M过氧化钾加到每一管。振荡这些管并加热至室温。2小时和66小时后记录观察结果，并总结成表格实施例II。
表格实施例II含有→的管 无氨基酸2.1mmoles 2.8mmoles 3.3mmoles 1.5mmoles1.6mmoles
Cys Ala Gly Cys-OEt Ala-OEt2小时后的 深黄色溶液 溶液澄清且 浅黄褐色溶 溶液澄清且 溶液澄清且 浅黄褐色溶状况无色液 无色无色液66小时后的 含ppt的橙 溶液澄清且 澄清的红色 澄清的红色 澄清的黄色 澄清的红色状况色溶液 无色溶液溶液溶液溶液
这些结果表明每一种alpha-氨基酸和alpha-氨基酸酯抑制了乙醛在碱性条件下反应形成聚合物沉淀(ppt)。
66小时后Cys-OEt溶液中的浅黄色和Gly、Ala与Ala-OEt溶液中的红色是由保留在溶液中的羟醛低聚物的形成而导致的。因此，这些alpha-氨基酸仍然抑制聚合物形成，但这些聚合反应没有发生至使溶液变色的程度。
半胱氨酸似乎最有效地抑制聚合反应。半胱氨酸似乎完全抑制羟醛聚合物的形成。
实施例III
组氨酸和巯基乙酸的研究
在去离子水中制备组氨酸溶液(5％ wt/wt)。将等分试样(5mL，1.6mmoles)加至离心管。将5ml去离子水加到两支管中而准备两个其它的管。这些管之一还加入140μl(2.0mmoles)净巯基乙酸。在盐水/冰浴中将这三支管冷却至大约～30°F(-1℃)并将100μl(1.8mmoles)乙醛加至每一管。振荡这些管并将其放回盐水/冰浴。1小时后，从冰浴中移出管，并将5ml 1M过氧化钾加到每一管。振荡这些管并加热至室温。搅拌过夜后，在空白管中的溶液为橙色并有橙红色沉淀沉积在管底。含有巯基乙酸的管是澄清而无色的。它如此保持了14天。含有组氨酸的溶液变为橙黄色但没有固体形成。此结果证明巯基乙酸和组氨酸将抑制由于在碱性条件下乙醛的聚合反应而导致的污物的形成。
实施例IV
甘氨酰胺盐酸盐试验
在去离子水中制备甘氨酰胺盐酸盐(购自Aldrich(目录号G610-4)和Bachem(目录号E-1950))溶液(5％ wt/wt，通过用76克的水稀释4克的alpha-氨基酸衍生物而制备)。将5ml等分试样(大约2.26mmoles)溶液加到三个离心管中的每一支管，5ml的去离子水加到第4支管。在盐水/冰浴中将这些管冷却至大约～30°F(-1℃)，并将100μl(1.8mmoles)的乙醛加到第一支管和第四支管。往第二和第三支管内分别加入200μl(3.6mmoles)和300μl(5.4mmoles)乙醛。振荡这些管并将其放回盐水/冰浴。1小时后，从冰浴中移出这些管并将5ml 1M过氧化钾加到每一支管。振荡这些管并加热至室温。120分钟后记录观察结果且含有甘氨酰胺盐酸盐的管为澄清和无色的。仅含过氧化钾和去离子水的管中的溶液呈黄色。黄色溶液指示在管中存在苛性碱条件下的乙醛的聚合反应。含有乙醛和甘氨酰胺盐酸盐的管中的溶液不为黄色，因为甘氨酰胺盐酸盐抑制聚合反应。
21小时后，含甘氨酰胺盐酸盐的管保持澄清和无色。仅含苛性碱和去离子水的管中的溶液为橙黄色并含有橙色沉淀。
以下的标准试验方法根据实施例V、VI、VII和VIII进行。
往10ml 5％氢氧化钠水溶液加入期望量的alpha-氨基酸，并良好地混合得到一种在15ml试管或带盖的离心管中的澄清溶液。往此溶液加入已知数量的乙醛或用作乙醛源的乙酸乙烯酯(当往苛性碱中加入乙酸乙烯酯时，其水解成乙醛)，并振荡大约2分钟。将反应溶液保持在室温下2小时，并在110°F(43℃)的热室中保持过夜。观察此管中羟醛聚合物形成。
实施例V
测试作为alpha-氨基酸的丙氨酸的使用
表格实施例V显示丙氨酸评价的结果，所述丙氨酸购自Aldrich，使用乙酸乙烯酯作为乙醛源。
表格实施例V实施例 丙氨酸 乙酸乙烯酯 结果空白无 0.5ml(0.005mole) 深黄色ppts1 0.28g(0.0031mole)0.5ml(0.005mole) 澄清的红色溶液2 0.14g(0.0015mole)0.5ml(0.005mole) 红色溶液+痕量ppts
实施例VI
测试购自Aldrich的作为alpha-氨基酸的甘氨酸的用途
表格实施例VI显示使用乙酸乙烯酯作为乙醛源的甘氨酸的评价结果。
管#6、7和8中的沉淀与空白相比特别少，并容易分散。
表格实施例VI
注意
使用乙醛0.028ml(0.005 mole)代替乙酸乙烯酯和相同数量的表格实施例VI中所示的甘氨酸重复此实施例。此重复的实验得到类似的结果。
实施例VII
生物蛋白肥料(Diamin RW)的评价
Diamin RW为各种pH为5的alpha-氨基酸(大约30％)的水溶液，且可购自B.F.Goodrich，慕尼黑，德国。Diamin RW为50％人发水解产物的黑色液体。由于头发是蛋白质(多氨基酸)，因而它是alpha-氨基酸的丰富来源。在酸或碱中煮沸人发以水解蛋白，产生氨基酸汤。它通常包含大约30％-35％氨基酸。此氨基酸概貌(g氨基酸/100g蛋白)为赖氨酸4.3、半胱氨酸1.3、精氨酸11.0、天冬氨酸9.4、苯丙氨酸1.6、苏氨酸8.1、丝氨酸13.4、谷氨酸20、酪氨酸0.8、组氨酸1.5、脯氨酸9.6、甘氨酸7.0、丙氨酸5.3、缬氨酸4.3、甲硫氨酸0.2、异亮氨酸0.9和亮氨酸1.4。
评价是假设Diamin RW含有7％甘氨酸(Diamin RW含大约30％氨基酸且7％的该氨基酸为甘氨酸)，使用10ml 5％氢氧化钠水溶液而完成的。结果如表格实施例VII所示。
表格实施例VII
似乎Diamin RW与甘氨酸一样作用有效，但精氨酸和赖氨酸，Diamin RW中13％全部氨基酸在碱水溶液中絮凝。这两种alpha-氨基酸不适于pH为10或更高的系统。絮凝物的数量随管1-8中的Diamin RW的浓度的减少而减少。
加入1.25ml Diamin RW至10ml 5％氢氧化钠水溶液得到与管1中大约相同数量的絮凝物。
实施例VIII
甘氨酸对磺胺酸钠的聚合反应抑制的对比研究
表格实施例VIII显示甘氨酸和磺胺酸钠的对比评价的结果。在此实验中，乙醛与抑制剂的摩尔比率为10比1，用于测定在离心管中形成的沉淀的数量。缓慢旋转这些管以混合内容物，在110°F(43℃)下保存过夜以收集侧面底部的沉淀之后，使这些管再静置一天以沉淀分散的沉淀物用于测定。
表格实施例VIII
管1的沉淀容易分散并经长时间沉淀。
应该注意到需要较少量的甘氨酸处理与磺胺酸钠相同摩尔比的乙醛。这是因为甘氨酸的分子量较小，即由较少克得到较多摩尔的甘氨酸。
可以在不背离在以下权利要求中所定的本发明的构思和保护范围的情况下，对这里概述的本发明的组合物、操作和安排加以改变。
权利要求
1.一种抑制烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，所述方法包括
使包含至少一种羰基化合物的物流与选自alpha-氨基酸、其酯、其酰胺、其盐及其混合物的化合物接触；
其中，选择所述的化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在所述的物流中絮凝；
其中，在所述物流进入所述碱性洗涤单元操作之前或同时使所述的物流与所述的化合物接触。
2.一种抑制烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，所述方法包括
将选自alpha-氨基酸、其酯、其酰胺、其盐及其混合物的化合物加入到碱性洗涤单元操作；和
将包含羰基化合物的物流供给所述的碱性洗涤单元操作；
其中，选择所述的化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在所述的物流或所述的碱性洗涤单元操作中絮凝；
其中，在所述物流进入所述碱性洗涤单元操作之前或同时将所述的化合物加至所述的碱性洗涤单元操作。
3.一种抑制烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，所述方法包括
使包含至少一种羰基化合物的物流与选自巯基乙酸、其烷基酯、其盐及其混合物的化合物接触；
其中，选择所述的化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在所述的物流中絮凝；
其中，在所述物流进入所述碱性洗涤单元操作之前或同时使所述的物流与所述的化合物接触。
4.一种抑制烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，所述方法包括
将选自巯基乙酸、其烷基酯、其盐及其混合物的化合物加入到碱性洗涤单元操作；和
将包含羰基化合物的物流供给所述的碱性洗涤单元操作；
其中，选择所述的化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在所述的物流或所述的碱性洗涤单元操作中絮凝；和
其中，在所述物流进入所述碱性洗涤单元操作之前或同时将所述的化合物加至所述的碱性洗涤单元操作。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的化合物选自丙氨酸、天冬酰胺(Asparagine)、天冬酰胺(Aspartamic Acid)、天冬氨酸、半胱氨酸、高半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸，和它们的酯、它们的酰胺、它们的盐及它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的化合物选自甘氨酸、组氨酸、丙氨酸、半胱氨酸、半胱氨酸的乙酯和丙氨酸的乙酯，和它们的盐及它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述的化合物为甘氨酸或半胱氨酸或它们的混合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述的化合物为半胱氨酸。
9.根据权利要求7所述的方法，其中，所述的化合物为甘氨酸。
10.根据权利要求2所述的方法，其中，所述的化合物选自丙氨酸、天冬酰胺(Asparagine)、天冬酰胺(Aspartamic Acid)、天冬氨酸、半胱氨酸、高半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸，和它们的酯、它们的酰胺、它们的盐及它们的混合物。
11.根据权利要求2所述的方法，其中，所述的化合物选自甘氨酸、组氨酸、丙氨酸、半胱氨酸、半胱氨酸的乙酯和丙氨酸的乙酯，和它们的盐及它们的混合物。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述的化合物为甘氨酸或半胱氨酸或其盐或其混合物。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述的化合物为半胱氨酸。
14.根据权利要求12所述的方法，其中，所述的化合物为甘氨酸。
15.根据权利要求3所述的方法，其中，所述的化合物为巯基乙酸。
16.根据权利要求4所述的方法，其中，所述的化合物为巯基乙酸。
17.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述的物流与所述碱性洗涤单元操作中的碱接触之前将所述的化合物加到所述的物流。
18.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述的物流与所述碱性洗涤单元操作中的碱接触的同时将所述的化合物加到所述的物流。
19.根据权利要求3所述的方法，其中，在所述的物流与所述碱性洗涤单元操作中的碱接触之前将所述的化合物加到所述的物流。
20.根据权利要求3所述的方法，其中，在所述的物流与所述碱性洗涤单元操作中的碱接触的同时将所述的化合物加到所述的物流。
21.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为碱洗气器或碱处理塔。
22.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为胺酸性气体洗气器。
23.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为废碱氧化剂。
24.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为苯汽提塔。
25.根据权利要求2所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为碱洗气器或碱处理塔。
26.根据权利要求2所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为胺酸性气体洗气器。
27.根据权利要求2所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为苯汽提塔。
28.根据权利要求2所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为废碱氧化剂。
29.根据权利要求3所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为碱洗气器或碱处理塔。
30.根据权利要求3所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为胺酸性气体洗气器。
31.根据权利要求3所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为苯汽提塔。
32.根据权利要求3所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为废碱氧化剂。
33.根据权利要求4所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为碱洗气器或碱处理塔。
34.根据权利要求4所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为胺酸性气体洗气器。
35.根据权利要求4所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为苯汽提塔。
36.根据权利要求4所述的方法，其中，所述的碱性洗涤单元操作为废碱氧化剂。
全文摘要
本发明是一种抑制烃裂化工艺中的碱性洗涤单元操作中羰基化合物的聚合反应的方法，其中，将选自alpha－氨基酸、其酯、其酰胺、其盐及其混合物或巯基乙酸及其烷基酯的化合物加到包含羰基化合物的物流或加到碱性洗涤单元操作；其中，选择此化合物以使其保持水溶性和碱溶性且不在物流中或碱性洗涤单元操作中絮凝；且其中，在所述物流进入碱性洗涤单元操作之前或同时使所述的物流与化合物接触；或者其中，在所述物流进入碱性洗涤单元操作之前或同时将所述的化合物加至碱性洗涤单元操作。
文档编号C10G70/06GK1416457SQ0180632
公开日2003年5月7日 申请日期2001年7月5日 优先权日2000年10月31日
发明者R·D·麦克莱恩, N·R·帕特尔, R·M·格拉特 申请人:翁德奥纳尔科能源服务有限公司