专利名称:聚链烯基琥珀酰亚胺产品的制备方法、具有改进之性能的新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品 ...的制作方法
技术领域:
本发明涉及一种制备聚链烯基琥珀酰亚胺产品的方法,特别是制备聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品的方法,涉及具有改进之性能的新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品,特别是具有改进之性能的聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品,涉及聚异丁烯基琥珀酸单酯中间体以及它们在制备聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品的新型方法中的用途,涉及一种制备中间体的方法,并且涉及聚链烯基琥珀酰亚胺产品作为燃料或润滑剂用添加剂的用途,特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品作为燃料或润滑剂用添加剂的用途。
由聚烯烃(例如聚异丁烯)与马来酸酐反应形成聚链烯基琥珀酸酐(例如聚异丁烯基琥珀酸酐),随后使其酰亚胺化而制备出聚链烯基琥珀酰亚胺(例如聚异丁烯基琥珀酰亚胺),这已经描述于现有技术中,例如参见EP-A-264247或EP-A-271937。因而,EP-A-264247的第4页谈到了马来酸酐与烯烃聚合物(例如聚异丁烯)通过加热在烯中进行反应,反应形成聚异丁烯基琥珀酸酐,然后它与多胺反应从而得到相应的聚异丁烯基琥珀酰亚胺(同样参见该出版公开物的实施例1)。
EP-A-271937描述了聚烯烃取代的琥珀酰亚胺的制备,特别是聚异丁烯-取代的琥珀酰亚胺的制备。当中,聚烯烃或卤代聚烯烃与马来酸酐在140-220℃下反应,优选在氯的存在下进行反应,然后所得产物与多胺反应。
现有技术描述的反应通常按照以下反应式来进行,以下所示反应式用聚异丁烯基琥珀酰亚胺作为例子。
反应式根据现有技术EP-A-264247合成聚异丁烯基琥珀酰亚胺(PIBSI)
现有技术所述的聚链烯基琥珀酰亚胺常常与其它添加剂结合而广泛应用于燃料和润滑剂,例如参见EP-A-264247第8/9页、EP-A-271937和WO98/42808,所提及的只是一些实例。
因而,WO98/42808描述了单烯属不饱和C4-C10二羧酸的聚链烯基衍生物与多胺的反应产物作为低硫柴油用分散添加剂的用途。它们可以是聚异丁烯基琥珀酸酐和多胺的反应产物。
EP-A-839840提出了由带有链烯基或烷基基团作为侧链的琥珀酸或相应酸酐与多胺而制得的琥珀酰亚胺化合物。这些化合物据说起到润滑添加剂的作用,并且能够抵抗高硫含量的柴油的腐蚀。侧链可以是例如聚异丁烯。以酸组分对多胺为2.0或2.0以上的摩尔比来进行酸组分与多胺的反应。
琥珀酰亚胺化合物的特征在于两个红外吸收谱带,即在1640±10cm-1处的α-峰和在1700±10cm-1处的β-峰,α-峰∶β-峰的强度比为0.12或0.12以上。已知的是,例如红外吸收谱带的位置、特别是相对强度非常依赖于测量条件,而出版公开物并未提及到这一点,因此就不能确定在该出版公开物中的产物。
该文献还描述了聚链烯基琥珀酰亚胺(例如聚异丁烯基琥珀酰亚胺)的制备以及其它等等,用于润滑油和燃料的再处理添加剂,该产品来源于烯烃和不饱和酸组分(例如马来酸酐)或官能酸衍生物,其中位于羰基官能的基团可以是OH、Cl或O-低级烷基(参见EP-A-657475)。然而,该出版公开物显然致力于钻研酸酐的用途,特别是所有实施例都谈到了马来酸酐在与聚烯烃的反应中的用途。
对于EP-A-441014和EP-A-587331而言情况相同,这些文献中的实施例同样限于马来酸酐的应用。
没有一个出版公开物具体提及了聚异丁烯基琥珀酸的单酯。
US-A-5279626描述了燃料添加剂,它可包含多胺与烃基取代的琥珀酸酰化剂的反应产物。这些是酸酐、酰基卤和酯(第5栏)。在该出版公开物中没有提到单酯。不过,US-A-5279626(参见第6栏)建议另外使用腐蚀抑制剂,它包括在链烯基基团中具有8-24个碳原子的链烯基琥珀酸与醇(例如聚乙二醇)形成的单酯。
在本发明过程中发现,当制备聚链烯基琥珀酰亚胺(特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺)时,在聚链烯基琥珀酸酐(特别是聚异丁烯基琥珀酸酐)与低聚胺或多胺反应的阶段中,在反应器内意外地发生了相当大的体积膨胀。一方面,这是由于消除了水或水蒸汽,而另一方面,这是由于中间体粘度显著增长,当聚链烯基琥珀酸酐(特别是聚异丁烯基琥珀酸酐)与低聚胺或多胺组分结合时发生了这一现象。现有的工厂设备确定批量大小时体积膨胀是一个限制因素。按照本申请人对这一现象的观察,工厂设备通常只能达到理论生产量的60%。这意味着,由于起始材料的混合物起泡,为了达到特定的批量大小,生产厂家不得不具有基本上比未发生起泡现象所需生产能力更大的生产能力。
本发明的目的是改进用于制备聚链烯基琥珀酰亚胺(特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺)的已知方法,通过使聚烯烃(也即聚异丁烯)与马来酸、马来酸酐或其官能衍生物反应从而得到聚链烯基琥珀酸酐(特别是聚异丁烯基琥珀酸酐),然后使聚链烯基琥珀酸酐(特别是聚异丁烯基琥珀酸酐)与低聚胺或多胺反应,从而防止或至少极大地减少了包括聚链烯基琥珀酸酐(特别是聚异丁烯基琥珀酸酐)和低聚胺或多胺在内的起始材料混合物产生泡沫。显然,用于制备聚链烯基琥珀酸酐的聚烯烃具有端双键,尤其是亚乙烯基结构的双键,它能够与马来酸酐一起进行烯烃反应。因而,聚烯烃中端双键的量一般至少是50摩尔%,特别是至少75摩尔%(按照已知方式用1H-NMR谱测定,如果希望的话与13C-NMR谱结合)。
我们发现,通过所述类型的方法可以达到该目的,该方法中聚链烯基琥珀酸酐(特别是聚异丁烯基琥珀酸酐)要么(a)首先与醇或酚反应并且无需分离反应产物,然后与低聚胺或多胺反应,要么(b)聚链烯基琥珀酸酐(特别是聚异丁烯基琥珀酸酐)在醇或酚的存在下与低聚胺或多胺反应,和(c)如果希望的话,然后除去醇或酚。
出乎意料的是,在新型方法中起始材料的混合物没有起泡,如此使得对于相同的批量而言反应器容积能够应付,而该反应器容积实质上比迄今所需的那些反应器要小。按照新型方法,随所选反应温度的不同,工厂设备的装载度可以增至最大生产能力的85%或以上。从长远的观点来看,这改进了该方法的成本效率。
以下参考优选实施方案采用聚异丁烯基琥珀酸酐作为用于制备聚链烯基琥珀酰亚胺的一个例子,以进一步解释说明该新型方法。对于聚异丁烯基琥珀酸酐来说,所得到的数据与其它聚链烯基琥珀酸酐一致。
该新型方法包括两种不同方式要么所得聚异丁烯基琥珀酸酐首先与醇或酚反应并且不分离反应产物,也就是说然后就地或立即与低聚胺或多胺反应。这可以以如此的方式进行,使聚异丁烯基琥珀酸酐与醇或酚接触,于是发生反应,然后向反应空间内加入低聚胺或多胺。无需分离出所形成的作为中间体的单酯。或者换之,聚异丁烯基琥珀酸酐可以在醇或酚的存在下与低聚胺或多胺反应。
反应之后,如果希望的话,可以以常规方式除去醇或酚。不过,这不是必要的步骤,可以有利地省去这一步骤。
聚异丁烯基琥珀酸酐与醇或酚的反应有利地在升高的温度下进行,优选50-180℃,特别是80-160℃。
该新型方法不仅意外地解决了起始材料混合物的起泡问题。而且所得聚链烯基琥珀酰亚胺产品在其性能方面不同于现有技术的聚链烯基琥珀酰亚胺。已知的现有技术方法总是得到相当多的相应的酰胺,而该新型方法大大降低了相应酰胺的量。此外,虽然与醇或酚的反应在中间阶段进行,但是新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品不含酯级分。
按照本发明制得的聚链烯基琥珀酰亚胺产品、特别是新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺不但在组成上不同于现有技术的聚异丁烯基琥珀酰亚胺,而且与已知产品相比意外地具有更优异的性能。例如,大大改进了分散剂效果。当它们用于燃料时,很明显注射/燃烧器喷口的烧焦程度较低。当新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品、特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品用作润滑剂用添加剂时,同样可以发现在分散剂效果方面的这一重大改进。而且,新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品(尤其聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品)对于防止腐蚀和磨损特别有效。
因而,本发明此外还涉及提供具有优异性能的新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品,特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品。
新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品(特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品)可通过以下方法而制得,该方法中,带有端双键的聚链烯烃(特别是聚异丁烯)与马来酸、马来酸酐或其官能衍生物反应,从而得到聚链烯基琥珀酸酐,然后聚链烯基琥珀酸酐或其官能衍生物与低聚胺或多胺反应,聚链烯基琥珀酸酐或其官能衍生物要么(a)首先与醇或酚反应,然后无需分离反应产物即可与低聚胺或多胺反应,要么(b)聚链烯基琥珀酸酐或其官能衍生物在醇或酚的存在下与低聚胺或多胺反应,和(c)如果希望的话,然后除去醇或酚。
基于产物混合物的总重量计,由聚链烯基琥珀酸酐或其官能衍生物和低聚胺或多胺制得的新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品包含不超过30重量%的相应聚链烯基琥珀酰胺或聚链烯基琥珀酸单酰胺。基于产物的总重量计,相应聚链烯基琥珀酰胺或单酰胺的量优选不超过25重量%。
对新型产品中聚链烯基琥珀酰胺或聚链烯基琥珀酸单酰胺或聚链烯基琥珀酰亚胺的定量测量通过以下解释的IR方法来进行对在新型聚链烯基衍生物中酰亚胺取代基和酰胺取代基的定量测定例如可以基于IR谱带来进行。采用所选装置,在所选实验条件下,这些谱带位于1703cm-1处(酰亚胺)和1666cm-1处(酰胺),聚异丁烯的参考谱带位于1367cm-1处。
所用光谱仪是Nicolet Magna 550(测量参数分辨率4cm-1)。样品作为薄膜涂在用于测量的KBr窗口上。
评价借助于参考点1807cm-1和1045cm-1的基线,在上述波数下测定衰减(谱带高度)。通过计算衰减(1666cm-1)/衰减(1703cm-1)之商,只能规定酰胺/酰亚胺的相对比,因为同一浓度的酰胺和酰亚胺谱带不具有相同的强度(酰亚胺和酰胺振动的振子强度或激发概率不同)。
以两种具有不同酰亚胺/酰胺之比的样品为基础,通过光谱减法可以获得光谱,这些光谱只含有酰亚胺谱带,或者酰胺谱带加上与取代基有关的异丁烯基团。二次光谱以如此方式衡量,使得各自其它取代基的谱带得到补偿(零线)。这得到了模拟聚异丁烯(PIB)-酰胺或PIB-酰亚胺光谱。包含在样品中的任何游离的未取代的PIB级分都会导致在这些模拟光谱中PIB参考谱带1367cm-1处发生另外的吸收。例如,如果从“原始”样品光谱中减去由此获得的酰亚胺光谱(加上所述游离PIB基团),这就只含有属于酰胺取代的PIB的振动带。为了获知酰亚胺取代的PIB的光谱成分,因而必须从样品光谱中减去模拟PIB-酰胺光谱。
在由此获得的酰亚胺取代的或酰胺取代的PIB之光谱成分中,R1=衰减(酰胺谱带)/衰减(聚异丁烯谱带)R2=衰减(酰亚胺谱带)/衰减(聚异丁烯谱带)现在通过评价谱带可以确定比例R1和R2。由于合成的原因,酰胺取代的PIB和酰亚胺取代的PIB具有相同的链长(20个异丁烯单元),如此使得酰胺取代的和酰亚胺取代的PIB光谱标准化为1367cm-1谱带,由衰减比E(1703cm-1)/E(1666cm-1)可得到这样的因子,当借助IR光谱学检测时通过该因子酰亚胺基团比酰胺基团更强。如果R2除以R1,用计算机可以得到同样结果。
以有代表性的样品为基础,测定该(检测)因子为F(I/A)=1.23。这一数值意味着同样浓度的条件下酰亚胺谱带比酰胺谱带高约23%。如果起初提到的酰胺/酰亚胺的相对比例乘以该因子,则可得到要分析的样品中这两种官能团的绝对比酰胺/酰亚胺之比=R=1.23*衰减(1666cm-1)/衰减(1703cm-1) (1)根据式(I)的酰胺/酰亚胺之比R=A/I,现在可以计算出酰胺和酰亚胺各自的含量下式是正确的。A+I=1 (2)从(1)和(2) => A+A/R=1<=>A(1+1/V)=1酰胺含量A=R/(1+R) (3)和酰亚胺含量I=R/(1+R) (4)表I酰胺第二成分的测定
*按照以上IR光谱方法1)PIBSA=聚异丁烯胺2)TETA=四亚乙基五胺3)TEPA=三亚乙基五胺特别优选的新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品是由以下物质制得的那些产品(i)聚异丁烯,其数均分子量Mn为500-10000道尔顿并且端双键含量大于50摩尔%,优选大于75摩尔%(ii)马来酸酐,和(iii)线型、支化、环状或环状支化的亚烷基多胺或者其混合物,该亚烷基多胺的每一亚烷基基团带有1-10个碳原子,该亚烷基多胺含有2-12个氮原子,其中至少一个氮原子是作为伯胺基而存在的,基于产品的总重量计,该新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品包含不超过30重量%相应的聚异丁烯基琥珀酰胺。
更特别优选的新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品是由以下物质制得的那些产品(i)聚异丁烯,其数均分子量Mn为500-10000道尔顿并且端双键含量大于50摩尔%,优选大于75摩尔%,(ii)马来酸酐,和(iii)式I所示的低聚胺或多胺H2N(CH2)x-NH-[(CH2)y-NH]z-(CH2)xNH2(I)其中x和y各自独立地是1-5的整数,优选2-4,z是0-8的整数。
本发明还涉及由以下物质制得的新型聚异丁烯基琥珀酸单酯中间体(i)聚异丁烯,其数均分子量Mn为500-10000道尔顿并且端双键含量大于50摩尔%,优选大于75摩尔%,(ii)马来酸酐,和(iii)式ROH表示的醇,或者酚类,其中R是直链或支链、环状或支链环状的具有1-16个碳原子的烷基。
在用于制备聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品的新型方法过程中生成了新型聚异丁烯基琥珀酸单酯中间体,如果希望的话,也可以将其分离出来。它们不但是有用的中间体,而且它们单独或与其它添加剂结合还能够用作燃料或润滑剂用添加剂。
本发明此外还涉及用于制备聚异丁烯基琥珀酸单酯中间体的方法,在该方法中,带有端双键的聚异丁烯或者其端双键含量至少是50摩尔%、尤其至少是75摩尔%的聚异丁烯与马来酸、马来酸酐或其官能衍生物反应,其中所得聚异丁烯基琥珀酸酐与醇进行反应。
本发明还涉及聚异丁烯基琥珀酸单酯中间体在用于制备聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品的新型方法中的应用。
最后,本发明涉及新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品作为燃料或润滑剂用添加剂的应用,这些燃料特别是柴油,煤油或一般中间馏分油,燃料油和汽油燃料。
本发明还提供了柴油添加剂混合物、汽油添加剂和润滑剂组合物,它们各自包含有效量的新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品。
以下更详细解释本发明的新型方法。
为了制备聚烯烃-琥珀酸酐(特别是聚异丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)),第一步,有利的是从聚烯烃(聚链烯烃,例如聚异丁烯)和单不饱和酸、相应的酸酐或酯(优选马来酸酐)开始。在烯烃反应中,聚烯烃在酸组分的双键处进行加成。
特别适宜的聚烯烃是聚异丁烯(PIB)。聚异丁烯已描述在现有技术中。例如,DE-A-4319672描述了利用聚异丁烯和马来酸酐来制备聚异丁烯基琥珀酸酐的方法,其中含有至少50%端双键的聚异丁烯与过量的马来酸酐在140-200℃下反应。
原则上,具有350-20000道尔顿如此宽范围数均分子量Mn的聚异丁烯也可以用于该新型方法。
特别优选数均分子量(Mn)为500-10000(优选为500-5000)的聚烯烃,尤其是聚异丁烯。这一分子量范围的聚异丁烯例如按照US-A-5137980、EP-A-145235或US-A-5068490所述来制备。低聚丙烯或聚丙烯优选通过茂金属催化而制得,例如描述于EP-A-490454中。同样特别感兴趣的是丁烯、戊烯、己烯和癸烯的低聚烯烃和聚烯烃,以及可含有高达70摩尔%乙烯的烯烃混合物的共聚物。通过茂金属催化而制得的1-烯烃的均聚物和共聚物同样是也特别优选的。
优选的是具有高含量端乙烯基或亚乙烯基双键的聚烯烃,也即具有大于50摩尔%(优选大于70摩尔%)端双键的那些聚烯烃。所用聚合物的多分散性D(Mw/Mn)优选低于3。窄分布是优选的。多分散性应理解为意指重均分子量Mw除以数均分子量Mn的商值。例如,特别有利的是分布低于2.0而≤Mn2000的聚异丁烯,和分布低于1.5而Mn≤1000的聚异丁烯。聚烯烃应当不含有机碱和无机碱、水、醇、醚、酸和过氧化物。
特别适宜的聚异丁烯具体是高反应活性的聚异丁烯,它具有高含量的端烯属双键。适宜的高反应活性聚异丁烯例如是包含>70摩尔%、特别是>80摩尔%、尤其>85摩尔%亚乙烯基双键的聚异丁烯。具有均匀一致的聚合物骨架的聚异丁烯是特别优选的。均匀一致的聚合物骨架尤其属于由至少85重量%、优选至少90重量%、特别优选至少95重量%的异丁烯单元组成的那些聚异丁烯。这类高反应活性聚异丁烯优选具有350-20000道尔顿的数均分子量Mn。高反应活性聚异丁烯在Mn≤1000时可具有<2.5的多分散性,例如<1.5。
特别适宜的高反应活性聚异丁烯例如是从BASF Atiengeselischaft购买的Glissopal品种,具体是Glissopal 1000(Mn=1000)、Glissopal 550(V33(Mn=550))和Glissopal 2300(Mn=2300)及其混合物。原则上可以按照已知方式通过将不同数均分子量的聚异丁烯混合或者通过提取浓缩特定分子量范围的聚异丁烯而获得其它的数均分子量。
在新型方法中,聚烯烃、特别是聚异丁烯可以与马来酸、马来酸酐或其官能衍生物反应从而制得聚异丁烯基琥珀酰亚胺。术语官能衍生物应理解为意指可导致相同或相当的结果或产物的那些衍生物。就马来酸而言,官能衍生物包括例如马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酰二氯、马来酰二溴、马来酸单烷基酯一氯化物或马来酸单烷基酯一溴化物。就马来酸酯而言,所用醇组分例如是1-6个碳原子的低级烷基,特别是1-4个碳原子的低级烷基,例如甲基或乙基。
在新型方法中作为中间体而生成的聚异丁烯基琥珀酸酐也可以以官能衍生物的形式存在,例如以游离酸的形式,以低级烷基单酯或二酯的形式或者以酰卤(酰氯或酰溴)的形式。酯衍生物中的低级烷基可包括例如1-6个碳原子。
低聚胺或多胺用于该新型方法中。它们可以是例如亚烷基多胺,包括亚甲基多胺、亚乙基多胺、亚丁基多胺、亚丙基多胺和亚戊基多胺。这类多胺的特例包括亚乙基二胺、三亚乙基四胺、亚丙基二胺、三亚甲基二胺、三亚丙基四胺、四亚乙基五胺、六亚乙基七胺、五亚乙基六胺和其混合物。
这类多胺详细描述于Kirk Othmer的《化学工艺百科全书》之EthyleneAmines这一章(第2版,第7卷,第22-37页,Interscience出版社,纽约(1965))。通过使二氯化乙烯与氨反应或者通过使乙烯亚胺与开环试剂(例如水或氨)反应,可以很方便地制取这些多胺。
在新型方法中特别优选的低聚胺或多胺是结构式I所示的胺或其混合物H2N(CH2)x-NH-[(CH2)y-NH]z-(CH2)xNH2(I),其中x和y各自独立地是1-5的整数,优选2-4,z是0-8的整数。
可用于新型方法的醇优选为单羟基醇,但多羟基醇同样也适用。
特别优选1-16个碳原子的单羟基醇或多羟基醇。
适宜的醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环丙基甲醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-羟基甲基呋喃、戊醇、异戊醇、丙烯醇、环己醇、正己醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基丁基醇、仲辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、月桂醇、异鲸蜡醇及其混合物。优选的醇是6-16个碳原子的那些醇,特别优选2-乙基己醇。
聚链烯基琥珀酸酐(特别是聚异丁烯基琥珀酸酐)与醇的摩尔比可以在很宽的范围内变化。不需要使用化学计量用量的醇,甚至比较少摩尔量的醇就足以达到本新型方法的有益效果。合适的PIBSA醇之摩尔比为10-0.5,优选4-0.8。
酚包括苯酚、萘酚、(o,p)-烷基酚(例如二叔丁基酚)和水杨酸。
用于制备新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品的新型方法可以按照适当的方式来控制,以便于形成大量的单琥珀酰亚胺或双琥珀酰亚胺。具有较高单琥珀酰亚胺含量的新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品特别适于用作燃料(柴油、燃料油、汽油燃料)添加剂,而具有较高含量双琥珀酰亚胺的新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品则特别适于用作润滑剂用添加剂。所生成的单酰亚胺与双酰亚胺之比例如可以通过聚异丁烯基琥珀酸酐与低聚胺或多胺的摩尔比来进行调节。相对于低聚胺或多胺而言聚异丁烯基琥珀酸酐的摩尔量越大,所生成的新型单琥珀酰亚胺的量也越大,反之亦然。
为了得到高含量的单琥珀酰亚胺,(PIBSA)低聚胺或多胺的摩尔比应当是0.7-1.3,特别优选0.9-1.1。
为了获得较高含量的双琥珀酰亚胺,PIBSA低聚胺或多胺的摩尔比优选是3-18,特别优选是2.3-1.9。
新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品可用作燃料或润滑剂用添加剂(添加剂包),这些燃料具体是柴油、燃料油、煤油或一般性中间馏分油和汽油。
如果新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品用作柴油添加剂,则它们包含有效量的聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品。基于柴油的总重量计,柴油添加剂最好包含10-5000ppm、优选50-1000ppm的聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品。
柴油添加剂混合物含有至少一种另外的添加剂,选自洗涤剂、润滑性添加剂、腐蚀抑制剂、十六烷值增进剂、破乳剂、防沫剂、溶剂、增溶剂、抗氧剂、金属减活剂、除臭剂和其它常规添加剂。
新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品还可以用作燃料油用添加剂。它们以有效量来使用,基于燃料油的总重量计,其量最好是10-1000ppm,优选50-500ppm。这也可以包含至少一种另外的添加剂,选自腐蚀抑制剂、破乳剂、防沫剂、抗氧剂、金属减活剂、二茂铁和除臭剂。
新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品也可以用于汽油燃料添加剂混合物。这些混合物包含有效量的新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品,基于汽油燃料的总重量计,其量最好是10-5000ppm,优选50-2000ppm。
含有新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品的汽油燃料添加剂混合物还可以包含至少一种另外的添加剂,选自去垢添加剂、载体油、润滑性添加剂、溶剂和腐蚀抑制剂。
最后,新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品还适用于润滑剂组合物,基于润滑剂组合物的总重量计,该润滑剂组合物包含有效量的新型产品,最好是0.1-10重量%,优选0.5-5重量%。
含有新型聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品的润滑剂组合物同样可以含有另外的添加剂,具体选自润滑性添加剂、耐磨性添加剂、腐蚀抑制剂和粘度指数改进剂。
特别优选的是新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品与至少一种具有清洁作用或抑制阀座磨损作用的燃料添加剂(以下称作去垢添加剂)结合,特别是与汽油燃料添加剂结合。该去垢添加剂具有至少一个疏水烃基和至少一个极性基团,疏水烃基的数均分子量(Mn)为85-20000,极性基团选自(a)单氨基基团或多至6个氮原子的多氨基基团,其中至少一个氮原子呈碱性;(b)硝基,如果需要的话与羟基结合;(c)与单-或多-氨基基团结合的羟基,至少一个氮原子呈碱性;(d)羧基或者其碱金属或碱土金属盐;(e)磺基或者其碱金属或碱土金属盐;(f)羟基封端的聚氧化C2-C4亚烷基基团,或者单-或多-氨基基团封端的聚氧化C2-C4亚烷基基团,至少一个氮原子呈碱性,或者氨基甲酸酯基团封端的聚氧化C2-C4亚烷基基团;(g)羧酸酯基团;(h)衍生自琥珀酸酐且带有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基的基团;和(i)通过取代酚与醛类和单-或多-胺的曼尼希反应而得到的基团。
以上去垢添加剂中的疏水烃基能够确保去垢添加剂在燃料中具有足够的溶解性,该疏水烃基的数均分子量(Mn)为85-20000,特别是113-10000,尤其是300-5000。典型的疏水烃基(特别是与极性基团(a)、(c)、(h)和(i)结合)是聚丙烯基、聚丁烯基和聚异丁烯基,它们各自具有300-5000的Mn,特别是500-2500,尤其是700-2300。
以上去垢添加剂基团的实例如下含单-或多-氨基基团(a)的添加剂优选是基于聚丙烯或者基于高反应活性(也就是主要带有端双键-通常在α位和β位)或常规(也就是主要带有中间双键)聚丁烯或聚异丁烯(具有300-5000的Mn)的聚链烯单-或聚链烯多-胺。这类基于高反应活性聚异丁烯的添加剂可以通过聚异丁烯与氨、单胺或多胺的加氢甲酰化和还原性胺化作用而制得,聚异丁烯可以含有高达20重量%的正丁烯单元,多胺例如二甲基氨基丙胺、亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺,这些具体公开于EP-A-244616中。如果主要带有中间双键(通常在β和γ位)的聚丁烯或聚异丁烯在添加剂的制备中用作起始材料,则可以如下进行制备通过氯化作用和随后的胺化作用或者通过空气或臭氧对双键的氧化从而得到羰基或羧基化合物,随后在还原性(加氢)条件下进行胺化作用。此处用于胺化作用的胺类可以与以上加氢甲酰化的高反应活性聚异丁烯之还原性胺化所用的那些相同。基于聚丙烯的相应添加剂具体描述在WO-A-94/24231中。
含有单氨基基团(a)的添加剂进一步优选为聚异丁烯与氮的氧化物或氮和氧之氧化物的混合物反应所得产物的氢化产物,该聚异丁烯的平均聚合度P为5-100,这些具体描述在WO-A-97/03946中。
含单氨基基团(a)的添加剂进一步优选为这样的化合物,它可以通过聚异丁烯环氧化物与胺的反应和随后的脱水作用以及氨基醇的还原作用而制得,这具体描述在DE-A-19620262中。
含硝基基团(如果需要的话与羟基结合)(b)的添加剂优选为聚异丁烯与氮的氧化物或氮和氧之氧化物的混合物反应得到的产物,该聚异丁烯的平均聚合度P为5-100或10-100,这些具体描述在WO-A-96/03367和WO-A-96/03479中。这些反应产物通常是纯硝基聚异丁烷(例如2,4-二硝基聚异丁烷)和混合羟基硝基聚异丁烷(例如2-硝基-4-羟基聚异丁烷)的混合物。
含有与单-或多-氨基基团结合之羟基(c)的添加剂具体是聚异丁烯环氧化物与氨或单胺或多胺的反应产物,聚异丁烯环氧化物可由聚异丁烯制得,聚异丁烯优选主要带有端双键并且Mn为300-5000,这些具体描述在EP-A-476485中。
含有羧基或者其碱金属或碱土金属盐(d)的添加剂优选是C2-C40-烯烃与马来酸酐的共聚物,它的总摩尔质量为500-20000,它的一些或全部羧基已经转化成碱金属或碱土金属盐,而剩余的羧基已经与醇或胺反应。这类添加剂具体公开于EP-A-307815。这些添加剂主要用来防止阀座磨损,并且如WO-A-87/01126所述,它们最好与常规燃料洗涤剂结合使用,例如聚(异)丁烯胺或聚醚胺。
含有磺基或者其碱金属或碱土金属盐(e)的添加剂优选是磺基琥珀酸烷基酯的碱金属或碱土金属盐,这具体描述在EP-A-639632中。这类添加剂主要用来防止阀座磨损,有利地与常规燃料洗涤剂结合使用,例如聚(异)丁烯胺或聚醚胺。
含有聚氧化C2-C4-亚烷基基团(f)的添加剂优选是聚醚或聚醚胺,聚醚或聚醚胺可以通过以下方式制得,也即C2-C60-链烷醇、C6-C30-链烷二醇、单-或二-C2-C30烷基胺、C1-C30-烷基环己醇或C1-C30-烷基酚与以每羟基或氨基计1-30摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷进行反应,就聚醚胺而言随后用氨、单胺或多胺进行还原性胺化。这些产物具体描述在EP-A-310875、EP-A-356725、EP-A-700985和US-A-4877416中。就聚醚而言,这些产物还具有载体油的性能,它们的典型例子是十三烷醇和异十三烷醇的丁氧化物,异壬基酚丁氧化物和聚异丁烯醇丁氧化物和丙氧化物以及相应的与氨的反应产物。
含有羧酸酯基团(g)的添加剂优选是单-、二-或三-羧酸与长链烷醇或多元醇形成的酯,特别是在100℃下最小粘度为2mm2/s的那些酯,这具体描述在DE-A-3838918中。可用的单-、二-或三-羧酸是脂族酸或芳族酸,适宜的酯醇或多元醇具体是例如6-24个碳原子的长链醇。典型的酯是异辛醇的、异壬醇的、异癸醇的和异十三烷醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。这些产品同样具有载体油的性能。
包含衍生自琥珀酸酐且带有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基的基团(h)的添加剂优选是聚异丁烯基琥珀酸酐的相应衍生物,使Mn为300-5000的常规或高反应活性聚异丁烯与马来酸酐通过热路线或经由氯化聚异丁烯进行反应而制得这些相应衍生物。此中特别感兴趣的是与脂族多胺形成的衍生物,脂族多胺例如亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺。这些汽油燃料添加剂具体描述在US-A-4849572中。
含有通过取代酚与醛类和单-或多胺的曼尼希反应而得到的基团(i)的添加剂优选是聚异丁烯取代的酚与甲醛和单-或多胺生成的反应产物,多胺例如亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺或二甲基氨基丙胺。聚异丁烯基取代的酚源自Mn为300-5000的常规或高反应活性聚异丁烯。这些聚异丁烯曼尼希碱具体描述在EP-A-831141中。
至于对上述个别汽油燃料添加剂所作出的更准确的定义,上述现有技术出版物公开的内容在此特意引入作为参考。
此外,新型燃料添加剂组合物可进一步含有常规组分和常规添加剂。在此主要提及的是没有所述去垢效果的载体油。
适宜的矿物载体油是在矿物油加工中得到的馏分,例如煤油或石脑油,光亮油或原油,例如粘度为SN 500-2000等级,以及芳烃、烷烃和烷氧基烷醇。也可以使用已知为加氢裂化油并且是从矿物油的精炼中得到的馏分(沸点为约360-500℃的真空馏分,可通过天然矿物油在高压下的催化加氢和异构化以及脱蜡作用而获得)。上述矿物载体油的混合物也是适宜使用的。
可用于本发明的合成载体油实例选自聚烯烃(聚α-烯烃或聚内烯烃)、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、烷基酚-引发的聚醚、烷基酚-引发的聚醚胺和长链烷醇的羧酸酯。
适宜的聚烯烃的例子是Mn为400-1800的烯烃聚合物,特别是基于聚丁烯或聚异丁烯(氢化的或未氢化的)的聚合物。
适宜的聚醚或聚醚胺的例子优选是含有聚氧化-C2-C4-亚烷基基团的化合物,它可以通过以下反应制得C2-C60-烷醇、C6-C30-链烷二醇、单-或二-C2-C30烷基胺、C1-C30-烷基环己醇或C1-C30-烷基酚与以每羟基或氨基计1-30摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷进行反应,就聚醚胺而言随后用氨、单胺或多胺进行还原性胺化。这些产物具体描述在EP-A-310875、EP-A-356725、EP-A-700985和US-A-4877416中。例如,聚-C2-C6-氧化亚烷基胺或其官能衍生物可用作聚醚胺。它们的典型例子是十三烷醇的和异十三烷醇的丁氧化物,异壬基酚丁氧化物和聚异丁烯醇丁氧化物和丙氧化物以及氨的相应反应产物。
长链烷醇羧酸酯的实例具体是单-、二-或三-羧酸与长链烷醇或多元醇形成的酯,这些具体描述在DE-A-3838918中。所用单-、二-或三-羧酸可以是脂族酸或芳族酸,适宜的酯醇或酯多元醇具体是例如6-24个碳原子的长链醇。典型的酯是异辛醇的、异壬醇的、异癸醇的和异十三烷醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三酸酯,例如二(正-十三烷基或异十三烷基)邻苯二甲酸酯。
更适宜的载体油体系例如描述于DE-A-3826608、DE-A-4142241、DE-A-4309074、EP-A-0452328和EP-A-0548617中,在此特意将它们引入作为参考。
特别适宜的合成载体油实例是醇-引发的聚醚,它具有大约5-35个(例如5-30个)C3-C6-氧化亚烷基单元或其混合物,例如选自氧化丙烯单元、氧化正丁烯单元和氧化异丁烯单元。适宜的引发剂醇的非限定性实例是长链烷醇或长链烷基取代的酚,长链烷基具体是直链或支化的C6-C18-烷基,优选C8-C15烷基。优选的例子是十三烷醇和壬基酚。
更多适宜的合成载体油是烷氧基化的烷基酚,正如DE-A-10102913.6所述。
更多常规添加剂是腐蚀抑制剂,例如基于往往成膜的那些有机羧酸铵盐或基于用于非铁金属防腐的杂环芳烃;抗氧剂或稳定剂,例如基于胺类,诸如对苯二胺、二环己胺或其衍生物,或者基于酚类,诸如2,4-二-叔丁基苯酚或3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸;破乳剂;抗静电剂;茂金属,诸如二茂铁;甲基环戊二烯基三羰基合锰;润滑性添加剂,诸如特定的脂肪酸、链烯基琥珀酸酯、二(羟烷基)脂肪胺、羟基乙酰胺或蓖麻子油;以及指示剂。如果需要的话,还可以加入胺类以降低燃料的pH。
这些组分或添加剂可以单独或者作为预先制备的浓缩物(添加剂包)与新型聚链烯基琥珀酰亚胺一起加入到燃料中,燃料例如是汽油燃料。
所述带有极性基团(a)至(i)的去垢添加剂加入到汽油燃料中的量通常是10-5000ppm重量,特别是50-1000ppm重量。上述其他组分和添加剂的加入量(如果希望的话)是用于该目的的常用量。
新型添加剂组合物可用于所有的常规汽油燃料,例如,正如Ullmann的《工业化学百科全书》(第5版,1990年,A16卷,719页以及以下各页)所述。
例如,用于汽油燃料是可以的,该汽油燃料的芳烃含量不超过42%体积和硫含量不超过150ppm重量。
汽油燃料的芳烃含量例如是30-42%体积并,特别是32-40%体积。
汽油燃料的硫含量例如是5-150ppm重量,特别是10-100ppm重量。
汽油燃料的烯烃含量例如是6-21%体积,特别是7-18%体积。
汽油燃料的苯含量例如可以是0.5-1.0%体积,特别是0.6-0.9%体积。
汽油燃料的氧含量例如是1.0-2.7重量%,特别是1.2-2.0重量%。
借助实施例而具体提及的汽油燃料同时满足下列条件芳烃含量不超过38%体积,烯烃含量不超过21%体积,硫含量不超过50ppm重量,苯含量不超过1.0%体积,氧含量为1.0-2.7重量%。
汽油燃料中醇和醚的含量通常比较低。一般而言,甲醇的最大含量是3%体积,乙醇的最大含量是5%体积,异丙醇的最大含量是10%体积,叔丁醇的最大含量是7%体积,异丁醇的最大含量是10%体积,分子中具有5个或更多碳原子的醚的最大含量是15%体积。
汽油燃料的夏季蒸汽压通常不超过70kPa,特别是60kPa(每种情况都是在37℃下)。
汽油燃料的RON通常是90-100。相应MON的一般范围是80-90。
所述技术规格由常规方法测定(DIN EN 228)。
以下实施例用于解释本发明。
实施例1和2防止起始材料混合物起泡为了确定所需反应体积或反应期间的体积增大量,向一个500ml带刻度的反应烧瓶(装有搅拌器和类似刻度的升液管(容量200ml))中注入300g聚异丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)(皂化值SV 95)和50g四亚乙基五胺。起始材料经过彻底混合之后,在50℃的温度下,总体积V0测定为375ml,或者液位标记为75%。然后在20分钟内将烧瓶内容物加热至140℃。每隔3分钟测定起始材料的体积充填度(无搅拌器或搅拌器开关关闭)。每一种情形所使用的添加剂(醇或溶剂)列于下表中。观测每一情形下的最大体积增加量以用于评价。
表II
*Solvesso150因此,在给定反应容器的情形下,通过加入新的醇可以使批料产量增加约40%。在醇的存在下仍然发生的体积增大基本上可以归咎于在加热至140℃时反应混合物的热膨胀。
实施例3-7作为燃料用添加剂的单琥珀酰亚胺的制备一般步骤在一个1升的三颈烧瓶内,将630g聚异丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)1000(数均分子量Mn为1000,皂化值为95)与0.2-2mol醇(ROH)混合,在20分钟内将其加热至80-160℃。加入0.55mol的胺(例如105g四亚乙基五胺(TEPA)或82g三亚乙基四胺(TETA))。然后在150-180℃下持续搅拌90-180分钟。如果希望的话,然后减压除去醇。
为了确定皂化值,使1.0g产物在0.5当量KOH与作为溶剂的1∶1乙醇/甲苯形成的25ml溶液中回流10分钟,撤掉电炉,用20ml甲醇洗涤回流冷凝器,冷却之后,用HCl水溶液进行反滴定。
表1
1)TEPA四亚乙基五胺2)TETA三亚乙基四胺实施例8-11作为润滑油用添加剂的双琥珀酰亚胺的制备一般步骤在一个1升的三颈烧瓶内,将680g聚异丁烯基琥珀酸酐1000(数均分子量Mn为1000道尔顿,皂化值为95)与0.2-2mol醇(ROH)混合,在20分钟内将其加热至80-160℃。加入0.3mol四亚乙基五胺(TEPA)或三亚乙基四胺(TETA)。在150-180℃下持续搅拌90-160分钟。然后在减压下从产物中除去醇。
细节示于下表2中。
表2
1)TEPA四亚乙基五胺2)TETA三亚乙基四胺发动机试验结果用固定式Peugeot柴油发动机(XUD 9型,45KW,1.9升冲程×气缸内径)来进行发动机试验。使用按照EN 590的低硫柴油燃料(洗涤剂含量为300ppm)。
至于对比实施例,将300ppm市购的单琥珀酰亚胺分散剂加入到符合DK EN 590的市购燃料中。采用不加入新型醇的方法来制备单琥珀酰亚胺分散剂。使用PIBSA 1000和TEPA。该制备方法分别描述于WO 98/12282和EP-A-271937中。
选择不同速度和衰减输出功率下的6小时循环作为试验步骤以测定发动机沉淀物。以类似于欧洲标准化草案CEC-PF 023中所述的方法来进行试验。然后定量测定燃烧室的清洁度。按照ISO 4113从流速的下降(%)来测定喷嘴上的沉淀物。
表3
润滑油用添加剂性能的结果抽样试验此外还描述在A.Schilling编的Les Huiles pour Moteurs et leGraissage des Moteurs,第1卷,1962年,第89-90页中。
表4
*不加入醇而基本上按照描述于DE-A-2808105和US-A-5137978中的方法来制备。
权利要求
1.一种制备聚链烯基琥珀酰亚胺产品的方法,其中聚链烯烃与马来酸、马来酸酐或其官能衍生物反应从而得到聚链烯基琥珀酸酐,然后聚链烯基琥珀酸酐与低聚胺或多胺反应,其中聚链烯基琥珀酸酐要么(a)首先与醇或酚反应,然后无需分离反应产物就与低聚胺或多胺反应,要么(b)聚链烯基琥珀酸酐在醇或酚的存在下与低聚胺或多胺反应,和(c)如果希望的话,然后除去醇或酚。
2.权利要求1所述的方法,其中所用聚链烯烃是聚异丁烯。
3.权利要求1或2所述的方法,其中与醇或酚的反应在升高的温度下进行,优选在50-180℃、特别是80-160℃下进行。
4.权利要求1-3中任一项所述的方法,其中使用式ROH所示的单羟基醇,该式中R是直链或支链、环状或支化环状的1-16个碳原子的烷基。
5.权利要求1-4中任一项所述的方法,其中所用低聚胺或多胺是式I所示的那些胺或其混合物H2N(CH2)x-NH-[(CH2)y-NH]z-(CH2)xNH2(I),其中x和y各自独立地是1-5的整数,z是0-8的整数。
6.一种可通过下述方法制备的聚链烯基琥珀酰亚胺产品,该方法中聚链烯烃与马来酸、马来酸酐或其官能衍生物反应从而得到聚链烯基琥珀酸酐,然后聚链烯基琥珀酸酐与低聚胺或多胺反应,聚链烯基琥珀酸酐要么(a)首先与醇或酚反应,然后无需分离反应产物就与低聚胺或多胺反应,要么(b)聚链烯基琥珀酸酐在醇或酚的存在下与低聚胺或多胺反应,和(c)如果希望的话,然后除去醇或酚。
7.权利要求6所述的聚链烯基琥珀酰亚胺产品,它是采用聚异丁烯作为聚链烯烃而制得的。
8.一种由聚链烯基琥珀酸酐和低聚胺或多胺制得的聚链烯基琥珀酰亚胺产品,基于产品的总重量计,它包含不超过30重量%、优选不超过20重量%的相应聚链烯基琥珀酰胺。
9.权利要求8所述的聚链烯基琥珀酰亚胺产品,其中链烯基是异丁烯基。
10.一种由以下物质制得的聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品(i)聚异丁烯,其数均分子量Mn为500-10000道尔顿,端双键含量大于50摩尔%,优选大于75摩尔%,(ii)马来酸酐,和(iii)直链、支化、环状或环状支化的亚烷基多胺或者其混合物,该亚烷基多胺的每一亚烷基基团带有1-10个碳原子,该亚烷基多胺含有2-12个氮原子,其中至少一个氮原子是作为伯氨基而存在的,基于产品的总重量计,该聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品包含不超过30重量%的相应聚异丁烯基琥珀酰胺。
11.一种由以下物质制得的聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品(i)聚异丁烯,其数均分子量Mn为500-10000道尔顿,端双键含量大于50摩尔%,优选大于75摩尔%,(ii)马来酸酐,和(iii)式I所示的低聚胺或多胺或者其混合物H2N(CH2)x-NH-[(CH2)y-NH]z-(CH2)xNH2(I),其中x和y各自独立地各自是1-5的整数,z是0-8的整数,基于产品的总重量计,该聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品包含不超过30重量%的相应聚异丁烯基琥珀酰胺。
12.一种由以下物质制得的聚异丁烯基琥珀酸单酯中间体(i)聚异丁烯,其数均分子量Mn为500-10000道尔顿,端双键含量大于50摩尔%,优选大于75摩尔%,(ii)马来酸酐,和(iii)式ROH表示的醇,或者酚类,其中R是直链或支链、环状或支化环状的1-16个碳原子的烷基。
13.一种由以下物质制得的聚异丁烯基琥珀酸单酯中间体(i)聚异丁烯,其数均分子量Mn为500-10000道尔顿,端双键含量大于50摩尔%,优选大于75摩尔%,(ii)马来酸酐,和(iii)2-乙基己醇。
14.一种制备如权利要求9或10所述的聚异丁烯基琥珀酸单酯中间体的方法,其中使聚异丁烯与马来酸、马来酸酐或其官能衍生物反应,其中所形成的聚异丁烯基琥珀酸酐与醇进行反应。
15.权利要求9或10所述的聚异丁烯基琥珀酸单酯中间体在权利要求1-5任一项所述方法中的应用。
16.权利要求6-11任一项所述的聚链烯基琥珀酰亚胺产品、特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品作为燃料用添加剂或润滑剂用添加剂的用途,这些燃料特别是柴油、燃料油、煤油和汽油燃料。
17.一种柴油添加剂混合物,它包含有效量的权利要求6-11任一项所述的聚链烯基琥珀酰亚胺产品、特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品,如果需要的话,它还包含至少一种另外的添加剂。
18.权利要求17所述的柴油添加剂混合物,它包含至少一种另外的添加剂,选自洗涤剂、润滑性添加剂、腐蚀抑制剂、十六烷值增进剂、破乳剂、防沫剂、溶剂、增溶剂、抗氧剂、金属减活剂和除臭剂。
19.一种汽油燃料添加剂混合物,它包含有效量的权利要求6-11任一项所述的聚链烯基琥珀酰亚胺产品、特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品,如果需要的话,它还包含至少一种另外的添加剂。
20.权利要求19所述的汽油燃料添加剂混合物,它包含至少一种另外的添加剂,选自去垢添加剂、载体油、润滑性添加剂、溶剂和腐蚀抑制剂。
21.一种润滑剂组合物,它包含有效量的权利要求6-11任一项所述的聚链烯基琥珀酰亚胺产品、特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品,如果需要的话,它还包含至少一种另外的添加剂。
22.权利要求21所述的润滑剂组合物,它包含至少一种另外的添加剂,选自润滑性添加剂、耐磨性添加剂、腐蚀抑制剂和粘度指数改进剂/添加剂。
全文摘要
本发明涉及一种制备聚链烯基琥珀酰亚胺产品、特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品的方法,其中,聚烯烃与马来酸、马来酸酐或由其得到的官能衍生物反应从而形成聚链烯基琥珀酸酯氢化物,随后聚链烯基琥珀酸酯氢化物与低聚胺或多胺反应。所述聚链烯基琥珀酸酯氢化物(a)首先与醇或酚反应而无需分离其反应产物,然后与低聚胺或多胺反应,或者(b)聚链烯基琥珀酸酯氢化物在醇或酚的存在下与低聚胺或多胺反应,和(c)如果希望的话,随后除去醇或酚。本发明还涉及新型聚链烯基琥珀酰亚胺产品,特别是聚异丁烯基琥珀酰亚胺产品,以及燃料添加剂。
文档编号C10L10/18GK1509295SQ02809855
公开日2004年6月30日 申请日期2002年5月14日 优先权日2001年5月15日
发明者S·许弗, P·施瓦布, K·菲舍尔, T·贝格, H·马赫, S 许弗, 卟, 岫 申请人:巴斯福股份公司