轴承用润滑油的制作方法

专利名称：轴承用润滑油的制作方法
技术领域：
本发明涉及轴承用润滑油，具体地，涉及浸油烧结轴承用润滑油或流体动力学轴承用润滑油。
背景技术：
至今，浸油烧结轴承已经用于汽车应用(电动部件)、家电制品(空调、冰箱等)、声频设备(CD唱机、MD唱机等)，近年来，由于计算机(存储装置用电机)和移动电话(振动电机)的迅速普及，越来越需要浸油烧结轴承。流体动力学轴承的商业化也被认为是减少在宽的可转动范围内的振动。此外，由设备越来越小和越来越薄、和电机转速越来越高引起的轴承负载越来越大，需要改进的轴承材料和更高性能的轴承用润滑油。
已经公开了含合成烃油如聚α-烯烃或酯油如二元酸二酯或新戊基多元醇酯的润滑油，其作为浸油烧结轴承或流体动力学轴承的润滑油表现出优异的性能(日本未审查专利1995-53984、1997-125086、和1999-172267)。然而这些润滑油不能令人满意地经受严格的操作条件，因此，需要性能进一步改善的润滑油。
具体地，需要这种轴承用润滑油的性能包括优异的耐热性(耐氧化稳定性、耐挥发性、粘度变化小)、在宽的温度范围内的适用性、优异的润滑性、本身对轴承材料没有影响等。这其中，考虑的重点在于对由轴承负载增加引起的大的温度升高的耐热性。
此外，为了减少引起地球变暖的二氧化碳的排放，还需要降低电力消耗。因此，为降低由粘性摩擦引起的能量损耗，要求轴承用润滑油具有在宽的温度范围内的低粘度、和低的摩擦。然而，通常，随着润滑油粘度的降低，耐热性特别是耐挥发性变差，因此，仍没有得到具有充分的节能能力的浸油烧结轴承用润滑油或流体动力学轴承用润滑油。
发明概述本发明的主要目的是提供轴承用润滑油，其具有在宽的温度范围内的低粘度、优异的耐热性、润滑性、和低温流动性。
为实现上述目的，本发明人进行了广泛的研究，结果发现包含特定的脂族二酯和特定的抗氧化剂的轴承用润滑油具有在宽的温度范围内的低粘度且具有优异的耐热性、润滑性和低温流动性。本发明人还发现，当进一步包含特定的化合物时，所述轴承用润滑油表现出改善的润滑性和优异的金属适合性，从而具有作为浸油烧结轴承用润滑油或流体动力学轴承用润滑油的优异的性能。基于这些发现和进一步的研究完成了本发明，本发明提供以下轴承用润滑油。
项目1.轴承用润滑油，其包括(a)通式(1)表示的二酯 其中R1和R2相同或不同，各自表示C3-C17直链烷基，A表示C2-C10直链脂族二醇残基或具有一个或多个支链的支链脂族二醇残基，(换句话说，A表示具有2到10个碳原子的直链亚烷基、或由作为主链的直链亚烷基和一个或多个结合于直链亚烷基的烷基(支链)组成的支链亚烷基，其中直链亚烷基和一个或多个烷基的碳原子总数为2-10，条件是，当A为支链亚烷基并具有两个或多个烷基时，两个或多个烷基不结合于同一碳原子上)，或二酯与另外的基础油的混合物，和(b)选自酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂中的至少一种。
项目2.项目1的轴承用润滑油，其中A为具有一个或多个支链的C3-C10脂族二醇残基(即，单或多烷基取代的直链亚烷基，其中烷基和直链亚烷基的碳原子总数为3-10)。
项目3.项目1的轴承用润滑油，其中A为具有一个支链的C3-C10脂族二醇残基(即，单烷基取代的直链亚烷基，其中烷基和直链亚烷基的碳原子总数为3-10)。
项目4.项目1的轴承用润滑油，其中A为具有一个支链的C4-C6脂族二醇残基(即，单烷基取代的直链亚烷基，其中烷基和直链亚烷基的碳原子总数为4到6个)。
项目5.项目1的轴承用润滑油，其中A为3-甲基-1，5-戊二醇残基(即，3-甲基-1，5-亚戊基，-CH2CH2-CH(CH3)-CH2CH2-)。
项目6.项目1-5中任一项的轴承用润滑油，其中R1和R2相同或不同，各自表示C3-C11直链烷基。
项目7.项目1的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是选自由2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，5-己二醇组成的组中的一种与选自具有7-10个碳原子的饱和脂族直链单羧酸中的一种的二酯。
项目8.项目1的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是从3-甲基-1，5-戊二醇与选自由正庚酸、正辛酸、正壬酸和正癸酸组成的组中的至少一种获得的二酯。
项目9.项目1的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是选自由3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)和3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)组成的组中的至少一种。
项目10.项目1-4中任一项的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是从两种选自具有7-10个碳原子的饱和脂族直链单羧酸的脂肪酸与一种选自由2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、和1，5-己二醇组成的组中的二元醇获得的二酯。
项目11.项目1-4中任一项的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是从3-甲基-1，5-戊二醇与两种选自C7-C10饱和脂族直链单羧酸的脂肪酸获得的二酯。
项目12.项目1-4中任一项的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是得自3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正辛酸的二酯、得自3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正壬酸的二酯、得自3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正癸酸的二酯、得自3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正壬酸的二酯，得自3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正癸酸的二酯、或得自3-甲基-1，5-戊二醇与正壬酸和正癸酸的二酯。
项目13.项目1-12中任一项的轴承用润滑油，其中酚系抗氧化剂具有6到100个碳原子且在分子中不包含硫原子，胺系抗氧化剂具有6到60个碳原子且在分子中不包含硫原子。
项目14.项目13的轴承用润滑油，其中酚系抗氧化剂为选自由2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚异丙基双苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2，2′-二羟基-3，3′-二(α-甲基环己基)-5，5′-二甲基-二苯基甲烷、2，2′-亚异丁基双(4，6-二甲基苯酚)、2，6-双(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苄基)-4-甲基苯酚、1，1′-双(4-羟基苯基)环己烷、2，5-二叔戊基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、1，4-二羟基蒽醌、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2，4-二苯甲酰基间苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，5-三羟基二苯甲酮、α-生育酚、双[2-(2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苄基)-4-甲基-6-叔丁基苯基]对苯二甲酸酯、三甘醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]组成的组中的至少一种；和胺系抗氧化剂为选自由二苯胺、单(C4-C9烷基)取代的二苯胺、p，p′-二(单C4-C9烷基苯基)胺、和其中一个苯环上的烷基与另一个苯环上的烷基不同的二(单C4-C9烷基苯基)胺、其中两个苯环上的四个烷基中的至少一个与其它烷基不同的二(二-C4-C9烷基苯基)胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、4-辛基苯基-1-萘胺、4-辛基苯基-2-萘胺、对苯二胺、N-苯基-N′-异丙基对苯二胺、和N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)对苯二胺组成的组中的至少一种。
项目15.项目13的轴承用润滑油，其中组分(b)为选自由2，6-二叔丁基对甲酚、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)和2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚组成的组中的至少一种与选自由p，p′-二辛基(包括直链和支链)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直链和支链)二苯胺、和N-苯基-1-萘胺组成的组中的至少一种的组合。
在本说明书中，“(包括直链和支链)”是指包括直链和支链烷基中的一种、或两种都包括。
项目16.项目1-15中任一项的轴承用润滑油，其进一步包括(c)选自由磷系化合物和脂族直链单羧酸组成的组中的至少一种。
项目17.项目16的轴承用润滑油，其中磷系化合物是选自由磷酸三酯、亚磷酸三酯、酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯组成的组中的至少一种，各自具有12到70个碳原子且在分子中不包含硫原子；脂族直链单羧酸具有12到22个碳原子。
项目18.项目16的轴承用润滑油，其中磷系化合物为选自由以下物质组成的组中的至少一种c1)三(直链或支链C4-C18烷基)磷酸酯，c2)三(C4-C8环烷基)磷酸酯，c3)三(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1到3个选自C1-C10烷基，卤素原子(特别是溴)和羟基的取代基取代。三个苯基中的一个或两个苯基可为未取代的，其余的苯基可为取代的)，c4)三(直链或支链C4-C18烷基)亚磷酸酯，c5)三(C4-C8环烷基)亚磷酸酯，c6)三(未取代的或取代的苯基)亚磷酸酯(取代的苯基被1到3个选自C1-C10烷基，卤素原子(特别是溴)和羟基的取代基取代。三个苯基中的一个或两个苯基可为未取代的，其余的苯基可为取代的)，c7)二(直链或支链C4-C18烷基)磷酸酯，c8)二(C4-C8环烷基)磷酸酯，c9)二(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1到3个选自C1-C10烷基，卤素原子(特别是溴)和羟基的取代基取代。两个苯基中的一个苯基可为未取代的，另一个苯基可为取代的)，c10)二(直链或支链C4-C18烷基)亚磷酸酯，c11)二(C4-C8环烷基)亚磷酸酯，和c12)二(未取代的或取代的苯基)亚磷酸酯(取代的苯基被1到3个选自C1-C10烷基、卤素原子(特别是溴)和羟基的取代基取代。两个苯基中的一个苯基可为未取代的，另一个苯基可为取代的)，和脂族直链单羧酸具有14到18个碳原子。
项目19.项目16的轴承用润滑油，其中所述选自由磷系化合物与脂族直链单羧酸组成的组中的至少一种为选自由三(正辛基)磷酸酯、三苯基磷酸酯和三(甲苯基)磷酸酯组成的组中的至少一种与选自由正十四烷酸、正十六烷酸和正十八烷酸组成的组中的至少一种的组合。
项目20.项目16-19中任一项的轴承用润滑油，其进一步包括(d)选自由苯并三唑系化合物和没食子酸系化合物组成的组中的至少一种。
项目21.项目20的轴承用润滑油，其中苯并三唑系化合物具有6到60个碳原子且在分子中不包含硫原子，没食子酸系化合物具有7到30个碳原子。
项目22.项目20的轴承用润滑油，其中苯并三唑系化合物为选自由苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、1-二辛基氨基甲基苯并三唑、1-二辛基氨基甲基-5-甲基苯并三唑、2-(5′-甲基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-[2′-羟基-3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-甲基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、和2-[2′-羟基-3′-(3″，4″-5″，6″四氢苯酞甲基)-5′-甲基苯基]苯并三唑组成的组中的至少一种；和没食子酸系化合物为选自由没食子酸、没食子酸的直链或支链C1-C22烷基酯和没食子酸的C4-C8环烷基酯组成的组中的至少一种。
项目23.项目20的轴承用润滑油，其中所述选自由苯并三唑系化合物和没食子酸系化合物组成的组中的至少一种为·苯并三唑+没食子酸(正丙基)酯，·苯并三唑+没食子酸(正辛基)酯，·苯并三唑+没食子酸(正十二烷基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑苯并三唑+没食子酸(正丙基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+没食子酸(正辛基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+没食子酸(正十二烷基)酯。
项目24.项目1的轴承用润滑油，其在40℃下的运动粘度为5-10mm2/s，在0℃下的运动粘度为15-40mm2/s。
发明详述组分(a)通式(1)表示的二酯本发明通式(1)表示的二酯(以下称为本发明的酯)为根据常规方法用通式(2)表示的醇组分使某一酸组分即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2同以上定义)表示的饱和脂族直链单羧酸酯化得到的酯化合物，HO-A-OH (2)其中A表示C2-C10(特别是C3-C10)脂族直链二元醇残基或具有一个或多个支链的脂族支链二元醇残基，优选酯化反应在氮气或其它惰性气体气氛下在有或没有酯化反应催化剂的存在下在搅拌和加热的条件下进行。
<酸组分>
本发明的酯的酸组分的例子为C4-C18饱和脂族直链单羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2表示C3-C17直链烷基)表示的单羧酸，更具体地，包括正丁酸、正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、正十一烷酸、正十二烷酸、正十三烷酸、正十四烷酸、正十五烷酸、正十六烷酸、正十七烷酸、和正十八烷酸。
这其中，优选C4-C12饱和脂族直链单羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2为C3-C11直链烷基)表示的单羧酸。
因为能够赋予低温的优异的流动性和低粘度，优选C4-C9饱和脂族直链单羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2为C3-C8直链烷基)表示的单羧酸。优选的单羧酸酸的具体例子包括正丁酸、正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、和正壬酸。此外，由于赋予优异的耐热性，优选C8-C12饱和脂族直链单羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2为C7-C11直链烷基)表示的单羧酸，即正辛酸、正壬酸、正癸酸、正十一烷酸、和正十二烷酸。
这其中，特别优选C7-C10饱和脂族直链单羧酸，即通式R1COOH或R2COOH(其中R1和R2为C6-C9直链烷基)表示的单羧酸。特别优选的单羧酸的具体例子为正庚酸、正辛酸、正壬酸、和正癸酸。
上述举例说明的酸组分可单独使用，或两种或多种组合使用。如果使用两种或多种酸的组合，得到的酯包含混合酯，其在分子中包含衍生自两种或多种酸的酰基。
当酸组分少于4个碳原子时，得到的酯倾向于具有增加的蒸发量。另一方面，当碳原子数目超过18个时，低温下的粘度倾向于增加。
<醇组分>
在通式(1)中，二元醇残基A表示通过从通式(2)表示的脂族二元醇除去两个羟基后得到残基(二价基团)。具体地，A表示C2-C10(特别是C3-C10)直链亚烷基。或者A表示由作为主链的直链亚烷基和一个或多个结合于直链亚烷基的烷基(支链)组成的支链亚烷基，其中直链亚烷基和一个和多个烷基的碳原子总数为2到10个(特别是3-10)。然而，当A为支链亚烷基并具有两个或多个烷基时，两个或多个烷基不结合于同一碳原子上。
换句话说，A为C2-C10直链亚烷基，特别是C3-C10直链亚烷基，或单或多烷基取代的直链亚烷基，其中单或多烷基取代基和直链亚烷基的碳原子总数为2到10个，特别是3-10。
当A为支链烷基时，优选支链即烷基的数目为一个或两个，特别是一个。
包含这种残基A的醇组分的例子包括C2-C10、特别是C3-C10脂族二元醇，特别是具有一个或两个支链的脂族饱和二元醇。然而，当二元醇具有两个或多个支链(即烷基)时，两个或多个支链(即烷基)不结合于同一碳原子上。因此，醇组分不包括2，2-二甲基丙二醇(新戊二醇)、2，2-二乙基丙二醇、2-丁基-2-乙基丙二醇等在分子中包含新戊基结构的二元醇。
醇组分的具体例子包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，6-己二醇、3-甲基-1，6-己二醇、1，6-庚二醇、1，7-庚二醇、2-甲基-1，7-庚二醇、3-甲基-1，7-庚二醇、4-甲基-1，7-庚二醇、1，7-辛二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、3-甲基-1，8-辛二醇、4-甲基-1，8-辛二醇、1，8-壬二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，9-壬二醇、3-甲基-1，9-壬二醇、4-甲基-1，9-壬二醇、5-甲基-1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，4-二甲基-1，5-戊二醇等。上述醇组分可单独使用或两种或多种组合使用。
这其中，从赋予优异的耐热性和低温流动性的观点考虑，优选具有一个或两个支链的C4-C6脂族二元醇，特别优选具有一个支链的C4-C6脂族二元醇。具体例子包括2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-己二醇等。这其中，特别优选3-甲基-1，5-戊二醇。
<酯化反应>
在酯化反应中每摩尔醇组分使用例如2.0到3.0摩尔的酸组分，优选使用2.01到2.5摩尔的酸组分。
酯化反应催化剂的例子包括路易斯酸、碱金属、磺酸等。路易斯酸的具体例子包括铝衍生物、锡衍生物、和钛衍生物。碱金属衍生物的例子为醇钠、醇钾等。磺酸的例子包括对甲苯磺酸、甲磺酸、硫酸等。催化剂的用量相对于原料酸和醇的总量为例如0.05-1.0重量％。
优选的酯化反应温度为150℃到230℃，反应通常在3小时到30小时内完成。
在酯化反应中，可通过使用溶剂如苯、甲苯、二甲苯或环己烷的共沸蒸馏使产生的水离开反应体系。
在酯化反应完成后，在减压或大气压力下将过量的原料蒸除。随后，使用常规的纯化方法如中和、水洗、液液萃取、减压蒸馏、吸附纯化如用活性炭处理等纯化得到的酯。
<优选的二酯>
在本发明的酯中，优选的二酯包括C7-C10饱和脂族直链单羧酸与2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇或1，5-己二醇的二酯。
2-甲基-1，3-丙二醇与C7-C10饱和脂族直链单羧酸的二酯的具体例子包括2-甲基-1，3-丙二醇二(正庚酸酯)、2-甲基-1，3-丙二醇二(正辛酸酯)、2-甲基-1，3-丙二醇二(正壬酸酯)、和2-甲基-1，3-丙二醇二(正癸酸酯)。
1，3-丁二醇与C7-C10饱和脂族直链单羧酸的二酯的具体例子包括1，3-丁二醇二(正庚酸酯)、1，3-丁二醇二(正辛酸酯)、1，3-丁二醇二(正壬酸酯)、和1，3-丁二醇二(正癸酸酯)。
2-甲基-1，4-丁二醇与C7-C10饱和脂族直链单羧酸的二酯的具体例子包括2-甲基-1，4-丁二醇二(正庚酸酯)、2-甲基-1，4-丁二醇二(正辛酸酯)、2-甲基-1，4-丁二醇二(正壬酸酯)、和2-甲基-1，4-丁二醇二(正癸酸酯)。
1，4-戊二醇与C7-C10饱和脂族直链单羧酸的二酯的具体例子包括1，4-戊二醇二(正庚酸酯)、1，4-戊二醇二(正辛酸酯)、1，4-戊二醇二(正壬酸酯)、和1，4-戊二醇二(正癸酸酯)。
2-甲基-1，5-戊二醇与C7-C10饱和脂族直链单羧酸的二酯的具体例子包括2-甲基-1，5-戊二醇二(正庚酸酯)、2-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)、2-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)、和2-甲基-1，5-戊二醇二(正癸酸酯)。
3-甲基-1，5-戊二醇与C7-C10饱和脂族直链单羧酸的二酯的具体例子包括3-甲基-1，5-戊二醇二(正庚酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)、和3-甲基-1，5-戊二醇二(正癸酸酯)。
1，5-己二醇与C7-C10饱和脂族直链单羧酸的二酯的具体例子包括1，5-己二醇二(正庚酸酯)、1，5-己二醇二(正辛酸酯)、1，5-己二醇二(正壬酸酯)、和1，5-己二醇二(正癸酸酯)。
上述优选的二酯中，特别优选3-甲基-1，5-戊二醇与C7-C10饱和脂族直链单羧酸的二酯。由于它们优异的低温流动性，特别优选3-甲基-1，5-戊二醇二(正庚酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)、和3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)。考虑到它们优异的耐热性，特别优选3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)、和3-甲基-1，5-戊二醇二(正癸酸酯)。
此外，由于具有良好的耐热性和低温流动性的平衡，特别优选3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)和3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)。
在本发明的酯中，还优选由两种选自C7-C10饱和脂族直链单羧酸的脂肪酸和一种选自2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，5-己二醇的二元醇获得的二酯。由两种脂肪酸和一种二元醇生产的这种二酯通常为包含酯的混合物具有不同酯基的二酯、两个酯基衍生自所用两种脂肪酸之一的二酯、和两个酯基衍生自所用两种脂肪酸中的另一种的二酯。这种酯混合物可直接使用，也可能在将混合二酯从这种混合物分离之后单独使用混合二酯。
优选的由二种脂肪酸和2-甲基-1，3-丙二醇制备的二酯的例子包括由2-甲基-1，3-丙二醇与正庚酸和正辛酸制备的二酯、由2-甲基-1，3-丙二醇与正庚酸和正壬酸制备的二酯、由2-甲基-1，3-丙二醇与正庚酸和正癸酸制备的二酯、由2-甲基-1，3-丙二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、2-甲基-1，3-丙二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯、2-甲基-1，3-丙二醇与正壬酸和正癸酸制备的二酯等。
优选的由二种脂肪酸和1，3-丁二醇制备的二酯的例子包括由1，3-丁二醇与正庚酸和正辛酸制备的二酯、由1，3-丁二醇与正庚酸和正壬酸制备的二酯、由1，3-丁二醇与正庚酸和正癸酸制备的二酯、由1，3-丁二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、1，3-丁二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯、1，3-丁二醇与正壬酸和正癸酸制备的二酯。
优选的由二种脂肪酸和2-甲基-1，4-丁二醇制备的二酯的例子包括由2-甲基-1，4-丁二醇与正庚酸和正辛酸制备的二酯、由2-甲基-1，4-丁二醇与正庚酸和正壬酸制备的二酯、由2-甲基-1，4-丁二醇与正庚酸和正癸酸制备的二酯、由2-甲基-1，4-丁二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、2-甲基-1，4-丁二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯、2-甲基-1，4-丁二醇与正壬酸和正癸酸制备的二酯。
优选的由二种脂肪酸和1，4-戊二醇制备的二酯的例子包括由1，4-戊二醇与正庚酸和正辛酸制备的二酯、由1，4-戊二醇与正庚酸和正壬酸制备的二酯、由1，4-戊二醇与正庚酸和正癸酸制备的二酯、由1，4-戊二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、1，4-戊二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯、1，4-戊二醇与正壬酸和正癸酸制备的二酯。
优选的由二种脂肪酸和2-甲基-1，5-戊二醇制备的二酯的例子包括由2-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正辛酸制备的二酯、由2-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正壬酸制备的二酯、由2-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正癸酸制备的二酯、由2-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、2-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯、2-甲基-1，5-戊二醇与正壬酸和正癸酸制备的二酯。
优选的由二种脂肪酸和3-甲基-1，5-戊二醇制备的二酯的例子包括由3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正辛酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正壬酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正癸酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯、3-甲基-1，5-戊二醇与正壬酸和正癸酸制备的二酯。
优选的由二种脂肪酸和1，5-己二醇制备的二酯的例子包括由1，5-己二醇与正庚酸和正辛酸制备的二酯、由1，5-己二醇与正庚酸和正壬酸制备的二酯、由1，5-己二醇与正庚酸和正癸酸制备的二酯、由1，5-己二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、1，5-己二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯、1，5-己二醇与正壬酸和正癸酸制备的二酯。
在上述使用两种脂肪酸制备的优选的二酯中，特别优选由3-甲基-1，5-戊二醇和选自C7-C10饱和脂族直链单羧酸的两种脂肪酸制备的酯。由于它们优异的低温流动性，优选由3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正辛酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正壬酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正癸酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯。考虑到优异的耐热性，优选由3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯、和由3-甲基-1，5-戊二醇与正壬酸和正癸酸制备的二酯。此外，由于具有良好的耐热性和低温流动性的平衡，特别优选由3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯、和由3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯。
本发明的润滑油包含一种或多种本发明的酯。
本发明的酯的总酸值通常为0.1mg KOH/g或更低，优选0.05mgKOH/g或更低。如果总酸值为0.1mg KOH/g或更低，酯表现出良好的耐热性和润滑性的平衡。有可能通过中和控制总酸值。
本发明的酯的羟值通常为5mg KOH/g或更低，优选3mg KOH/g或更低，更优选1mg KOH/g或更低。如果羟值为5mg KOH/g或更低，耐热性得到改善。有可能通过在反应过程中令人满意地减少任何剩余羟基而控制羟值。
在本发明的酯中，优选硫酸盐灰份含量为30ppm或更低，更优选为10ppm或更低，如果硫酸盐灰份含量为30ppm或更低，耐热性得到改善。当使用包含低硫酸盐灰份含量(如30ppm或更低)的酸和/或醇作为本发明的酯的原料、使用金属催化剂作为催化剂时，可通过中和、水洗、和吸附纯化令人满意地除去催化剂和衍生自催化剂的有机金属化合物而控制硫酸盐灰份含量。
本发明的酯的碘值通常为1或更低，优选0.5或更低，更优选0.1或更低。如果碘值为1或更低，则耐热性得到改善。可通过使用具有小碘值(如0.3或更低)的酸和/或醇控制碘值。也可能通过还原(氢化)碘值为1或更高的纯化酯而控制碘值。
在本发明的酯中，由于它们在0℃下的低运动粘度和优异的耐热性，推荐分子量为320-400的那些酯，优选分子量为330-380的那些酯。在本发明的酯中，优选具有如JIS-K-2269定义的倾点为-20℃或更低的那些酯。为了适合于在低温使用，更优选倾点为-30℃或更低的酯，最优选倾点为-40℃或更低的酯。
在本发明的酯中，优选如JIS-K-2283定义的粘度指数为150或更高的那些酯，更优选粘度指数为160或更高的那些酯，更优选粘度指数为170或更高的那些酯。粘度指数为150或更高的那些酯具有在宽的温度范围内的低粘度和优异的耐热性。
<本发明的酯的用量>
本发明的酯的用量可选自宽的范围，优选为本发明轴承用润滑油即组分(a)和组分(b)的总量的99.99重量％到95重量％，更优选为99.9重量％到98重量％。
组分(b)酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂
<酚系抗氧化剂>
可使用本领域中使用的多种已知的抗氧化剂作为本发明的酚系抗氧化剂而没有限制。在这些酚系抗氧化剂中，优选在分子中不包含硫原子且具有6到100个碳原子、优选10到80个碳原子的那些酚系抗氧化剂。
具体的例子包括2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚异丙基双苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2，2′-二羟基-3，3′-二(α-甲基环己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、2，2′-亚异丁基双(4，6-二甲基苯酚)、2，6-双(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苄基)-4-甲基苯酚、1，1′-双(4-羟基苯基)环己烷、2，5-二叔戊基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、1，4-二羟基蒽醌、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2，4-二苯甲酰基间苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，5-三羟基二苯甲酮、α-生育酚、双[2-(2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苄基)-4-甲基-6-叔丁基苯基]对苯二甲酸酯、三甘醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基-丙酸酯]、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
这其中，优选2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚异丙基双苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、双[2-(2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苄基)-4-甲基-6-叔丁基苯基]对苯二甲酸酯、三甘醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、和1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，最优选2，6-二叔丁基-对甲酚、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、和2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚。
这种酚系抗氧化剂可单独使用或两种或多种组合使用，其用量相对于轴承用润滑油即组分(a)和组分(b)的总量通常为0.01重量％到5重量％，优选0.1重量％到2重量％。
<胺系抗氧化剂>
对于本发明的胺系抗氧化剂，可使用本领域中使用的多种已知的抗氧化剂作为本发明的胺系抗氧化剂而没有限制。在这些胺系抗氧化剂中，优选在分子中不包含硫原子且具有6到60个碳原子、优选10到40个碳原子的那些胺系抗氧化剂。
具体例子包括二苯胺类如二苯胺、单丁基(包括直链和支链)二苯胺、单戊基(包括直链和支链)二苯胺、单己基(包括直链和支链)二苯胺、单庚基(包括直链和支链)二苯胺、单辛基(包括直链和支链)二苯胺等单烷基二苯胺类，特别是单(C4-C9烷基)二苯胺类(即，其中两个苯环之一被烷基特别是C4-C9烷基单取代即单烷基取代的二苯胺)；p，p′-二丁基(包括直链和支链)二苯胺、p，p′-二戊基(包括直链和支链)二苯胺、p′p′-二己基(包括直链和支链)二苯胺、p，p′-二庚基(包括直链和支链)二苯胺、p，p′-二辛基(包括直链和支链)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直链和支链)二苯胺等二(烷基苯基)胺，特别是p，p′-二(C4-C9烷基苯基)胺(即，其中每个苯环被烷基特别是C4-C9烷基单取代的二烷基取代的二苯胺且两个烷基相同)；二(单C4-C9烷基苯基)胺，其中一个苯环上的烷基与另一个苯环上的烷基不同；二(二C4-C9烷基苯基)胺，其中两个苯环上的四个烷基中至少一个烷基与其余的烷基不同；萘胺类如N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、4-辛基苯基-1-萘胺、4-辛基苯基-2-萘胺等；苯二胺类如对苯二胺、N-苯基-N′-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)对苯二胺等。这其中，优选p，p′-二辛基(包括直链和支链)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直链和支链)二苯胺、和N-苯基-1-萘胺。
指出的是，在本说明书中，“(包括直链和支链)”是指包括直链烷基和支链烷基中的一种或两种。
胺系抗氧化剂可单独使用或两种或多种组合使用。胺系抗氧化剂的用量相对于轴承用润滑油即组分(a)和组分(b)的总量通常为0.01重量％到5重量％，优选0.1重量％到2重量％。
<酚系抗氧化剂与胺系抗氧化剂的组合>
本发明的一种或多种酚系抗氧化剂和一种或多种胺系抗氧化剂可组合使用。酚系抗氧化剂与胺系抗氧化剂的比例可适当地选自宽的范围，优选酚系抗氧化剂(I)与胺系抗氧化剂(II)的重量比为I∶II＝1∶0.05到20，更优选1∶0.2到5。
优选的组合的例子包括选自2，6-二叔丁基对甲酚、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、和2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚中的一种或多种与选自p，p′-二辛基(包括直链和支链)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直链和支链)二苯胺和N-苯基-1-萘胺中的一种或多种。
具体地，优选以下组合·2，6-二叔丁基对甲酚+p，p′-二辛基(包括直链和支链)二苯胺，·2，6-二叔丁基对甲酚+p，p′-二壬基(包括直链和支链)二苯胺，·2，6-二叔丁基对甲酚+N-苯基-1-萘胺，·4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)+p，p′-二辛基(包括直链和支链)二苯胺，·4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)+p，p′-二壬基(包括直链和支链)二苯胺，
·4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)+N-苯基-1-萘胺，·2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚+p，p′-二辛基(包括直链和支链)二苯胺，·2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚+p，p′-二壬基(包括直链和支链)二苯胺，·2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚+N-苯基-1-萘胺等。
这其中，由于它们优异的耐热性，推荐以下组合为更有效的组合·4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)+p，p′-二辛基(包括直链和支链)二苯胺，·4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)+p，p′-二壬基(包括直链和支链)二苯胺，、·4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)+N-苯基-1-萘胺等。
酚系抗氧化剂与胺系抗氧化剂的总量相对于轴承用润滑油即组分(a)和组分(b)的总量通常为0.01重量％到5重量％，优选0.1重量％到2重量％。
组分(c)磷系化合物和脂族直链单羧酸如果需要，可以通过加入选自磷系化合物和脂族直链单羧酸中的至少一种进一步改善本发明的轴承用润滑油的润滑性。
<磷系化合物>
可使用在本领域中使用的许多已知的磷系化合物作为磷系化合物，和优选那些在分子中不包含硫原子并具有12到70个碳原子、特别是12到50个碳原子的磷系化合物。
具体例子包括磷酸三酯和亚磷酸三酯。
磷酸三酯的例子包括三丁基(包括直链和支链)磷酸酯、三庚基(包括直链和支链)磷酸酯、三辛基(包括直链和支链)磷酸酯、三壬基(包括直链和支链)磷酸酯、三癸基(包括直链和支链)磷酸酯、三(十一烷基)(包括直链和支链)磷酸酯、三(十二烷基)(包括直链和支链)磷酸酯、三(十三烷基)(包括直链和支链)磷酸酯、三(十四烷基)(包括直链和支链)磷酸酯、三(十五烷基)(包括直链和支链)磷酸酯、三(十六烷基)(包括直链和支链)磷酸酯、三(十七烷基)(包括直链和支链)磷酸酯、三(十八烷基)(包括直链和支链)磷酸酯等三(直链或支链C4-C18烷基)磷酸酯；三环已基磷酸酯、三环戊基磷酸酯等三(C4-C8环烷基)磷酸酯；三苯基磷酸酯、三(甲苯基)磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、(二甲苯基)二苯基磷酸酯、三(二溴苯基)磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯等三芳基磷酸酯，特别是，三(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1-3个选自C1-C10烷基、卤素原子(特别是溴)和羟基的取代基取代。三个苯基中的一个或两个苯基可以是未取代的和其余的苯基可以是取代的)。
亚磷酸三酯的例子包括三丁基(包括直链或支链)亚磷酸酯、三戊基(包括直链或支链)亚磷酸酯、三辛基(包括直链或支链)亚磷酸酯、三壬基(包括直链或支链)亚磷酸酯、三癸基(包括直链或支链)亚磷酸酯、三(十一烷基)(包括直链或支链)亚磷酸酯、三(十二烷基)(包括直链或支链)亚磷酸酯、三(十三烷基)(包括直链或支链)亚磷酸酯、三(十四烷基)(包括直链或支链)亚磷酸酯、三(十五烷基)(包括直链或支链)亚磷酸酯、三(十六烷基)(包括直链或支链)亚磷酸酯、三(十七烷基)(包括直链或支链)亚磷酸酯、三(十八烷基)(包括直链或支链)亚磷酸酯等三(直链或支链C4-C18烷基)亚磷酸酯；和三环己基亚磷酸酯、三环戊基亚磷酸酯等三(C4-C8环烷基)亚磷酸酯；和三苯基亚磷酸酯、三(甲苯基)亚磷酸酯、三(二甲苯基)亚磷酸酯、甲苯基二苯基亚磷酸酯、(二甲苯基)二苯基亚磷酸酯、三(三溴苯基)亚磷酸酯、三(二溴苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯等三芳基亚磷酸酯，特别是三(未取代的或取代的苯基)亚磷酸酯(取代的苯基被1-3个选自C1-C10烷基、卤素原子(特别是溴)和羟基的取代基取代。三个苯基中的一个或两个苯基可以是未取代的和其余的苯基可以是取代的)等。
在这些化合物中，特别优选的例子是三(正丁基)磷酸酯、三异丁基磷酸酯、三(仲丁基)磷酸酯、三(正庚基)磷酸酯、三异庚基磷酸酯、三(正辛基)磷酸酯、三异辛基磷酸酯、三(正壬基)磷酸酯、三异壬基磷酸酯、三(正癸基)磷酸酯、三异癸基磷酸酯、三(正十二烷基)磷酸酯、三(正十四烷基)磷酸酯、三(正十六烷基)磷酸酯、三(正十八烷基)磷酸酯等三烷基磷酸酯，特别是三(直链或支链C4-C18烷基)磷酸酯；三环己基磷酸酯、三环戊基磷酸酯等三(C4-C8环烷基)磷酸酯；三苯基磷酸酯、三(甲苯基)磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、(二甲苯基)二苯基磷酸酯、三(三溴苯基)磷酸酯、三(二溴苯基)磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯等三芳基磷酸酯，特别是三(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1-3个选自C1-C10烷基、卤素原子(特别是溴)和羟基的取代基取代。三个苯基中的一个或两个苯基可以是未取代的和其余的苯基可以是取代的)，和最优选三(正辛基)磷酸酯、三苯基磷酸酯、三(甲苯基)磷酸酯。
磷酸酯可以单独使用或两种或多种组合使用，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，磷酸酯的用量通常为0.1-10重量份，和优选0.5-5重量份。
亚磷酸酯可以单独使用或两种或多种组合使用，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，磷酸酯的用量通常为0.1-10重量份，和优选0.5-5重量份。
可用的磷系化合物也包括酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯。具体地，二丁基(包括直链或支链)磷酸酯、二庚基(包括直链或支链)磷酸酯、二辛基(包括直链或支链)磷酸酯、二壬基(包括直链或支链)磷酸酯、二癸基(包括直链或支链)磷酸酯、二(十一烷基)(包括直链或支链)磷酸酯、二(十二烷基)(包括直链或支链)磷酸酯、二(十三烷基)(包括直链或支链)磷酸酯、二(十四烷基)(包括直链或支链)磷酸酯、二(十五烷基)(包括直链或支链)磷酸酯、二(十六烷基)(包括直链或支链)磷酸酯、二(十七烷基)(包括直链或支链)磷酸酯、二(十八烷基)(包括直链或支链)磷酸酯等二烷基磷酸酯，特别是二(直链或支链C4-C18烷基)磷酸酯；二环己基磷酸酯、二环戊基磷酸酯等二(C4-C8环烷基)磷酸酯；二苯基磷酸酯、二(甲苯基)磷酸酯、二(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基苯基磷酸酯、(二甲苯基)苯基磷酸酯、双(三溴苯基)磷酸酯、二(二溴苯基)磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、双(壬基苯基)磷酸酯等二芳基磷酸酯，特别是二(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被1-3个选自C1-C10烷基、卤素原子(特别是溴)和羟基的取代基取代。两个苯基中的一个苯基可以是未取代的且另一个苯基可以是取代的)；二丁基(包括直链和支链)亚磷酸酯、二庚基(包括直链和支链)亚磷酸酯、二辛基(包括直链和支链)亚磷酸酯、二壬基(包括直链和支链)亚磷酸酯、二癸基(包括直链和支链)亚磷酸酯、二(十一烷基)(包括直链和支链)亚磷酸酯、二(十二烷基)(包括直链和支链)亚磷酸酯、二(十三烷基)(包括直链和支链)亚磷酸酯、二(十四烷基)(包括直链和支链)亚磷酸酯、二(十五烷基)(包括直链和支链)亚磷酸酯、二(十六烷基)(包括直链和支链)亚磷酸酯、二(十七烷基)(包括直链和支链)亚磷酸酯、二(十八烷基)(包括直链和支链)亚磷酸酯等二烷基亚磷酸酯，特别是二(直链或支链C4-C18烷基)亚磷酸酯；二环己基亚磷酸酯、二环戊基亚磷酸酯等二(C4-C8环烷基)亚磷酸酯；二苯基亚磷酸酯、二(甲苯基)亚磷酸酯、二(二甲苯基)亚磷酸酯、甲苯基苯基亚磷酸酯、(二甲苯基)苯基亚磷酸酯、双(三溴苯基)亚磷酸酯、双(二溴苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二壬基苯基亚磷酸酯等二芳基亚磷酸酯，特别是二(未取代的或取代的苯基)亚磷酸酯(取代的苯基被1-3个选自C1-C10烷基、卤素原子(特别是溴)和羟基的取代基取代。两个苯基中的一个苯基可以是未取代的和另一个苯基可以是取代的)等。
这其中，优选二(正丁基)磷酸酯、二异丁基磷酸酯、二(仲丁基)磷酸酯、二环己基磷酸酯、二(正庚基)磷酸酯、二异庚基磷酸酯、二(正辛基)磷酸酯、二异辛基磷酸酯、二(正壬基)磷酸酯、二异壬基磷酸酯、二(正癸基)磷酸酯、二异癸基磷酸酯、二(正十二烷基)磷酸酯、二(正十四烷基)磷酸酯、二(正十六烷基)磷酸酯、二(正十八烷基)磷酸酯等二烷基磷酸酯，二苯基磷酸酯、二(甲苯基)磷酸酯、二(二甲苯基)苯基磷酸酯、甲苯基苯基磷酸酯、(二甲苯基)苯基磷酸酯、双(三溴苯基)磷酸酯、双(二溴苯基)磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、二壬基苯基磷酸酯等二芳基磷酸酯；和最优选二(正辛基)磷酸酯、二苯基磷酸酯和二(甲苯基)磷酸酯。
酸式磷酸酯可单独使用或两种或多种组合使用，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，酸式磷酸酯的用量通常为0.01-3重量份，和优选0.05-1重量份。
酸式亚磷酸酯可单独使用或两种或多种组合使用，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，酸式亚磷酸酯的用量通常为0.01-3重量份，和优选0.05-1重量份。
<脂族直链单羧酸>
脂族直链单羧酸的例子包括那些具有12-22个碳原子、优选具有14-18个碳原子的脂族直链单羧酸。具体地，例子有正十二烷酸、正十三烷酸、正十四烷酸、正十五烷酸、正十六烷酸、正十七烷酸、正十八烷酸、正十九烷酸、正二十烷酸、正二十二烷酸、油酸等、这其中，优选正十四烷酸、正十六烷酸、和正十八烷酸。这些脂族直链单羧酸可以单独使用或两种或多种组合使用，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a))+组分(b))，脂族直链单羧酸的用量通常为0.01-5重量份，和优选0.05-2重量份。
<磷系化合物与脂族直链单羧酸的组合>
一种或多种磷系化合物与一种或多种脂族直链单羧酸可以组合使用。
磷系化合物与脂族直链单羧酸的比例可选自宽的范围，磷系化合物(III)与脂族直链单羧酸(IV)的重量比优选为III∶IV＝1∶0.005-0.2，更优选为1∶0.01-0.1。
优选的组合的例子包括选自三(正辛基)磷酸酯、三苯基磷酸酯和三(甲苯基)磷酸酯中的至少一种与选自正十四烷酸、正十六烷酸和正十八烷酸中的一种或多种的组合。
例如，以下组合是优选的·三(正辛基)磷酸酯+正十四烷酸，·三(正辛基)磷酸酯+正十六烷酸，·三(正辛基)磷酸酯+正十八烷酸，·三苯基磷酸酯+正十四烷酸，·三苯基磷酸酯+正十六烷酸，·三苯基磷酸酯+正十八烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十四烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十六烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十八烷酸等。
这其中，具有良好的耐热性和润滑性的平衡的特别优选的组合的例子如下·三(甲苯基)磷酸酯+正十四烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十六烷酸，·三(甲苯基)磷酸酯+正十八烷酸等。
磷系化合物与脂族直链单羧酸的总量，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，为0.11-15重量份，和优选为0.55-7重量份。
组分(d)苯并三唑系化合物和没食子酸系化合物如果需要，可通过加入选自苯并三唑系化合物和没食子酸系化合物中的至少一种进一步改善本发明的轴承用润滑油的金属适合性。
苯并三唑系化合物可以使用本领域中所用的多种苯并三唑系化合物而不受限制。在这些苯并三唑系化合物中，优选在分子中不含有硫原子且具有6-60个碳原子、特别是具有6-40个碳原子的苯并三唑系化合物。
它们的具体例子是苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、1-二辛基氨基甲基苯并三唑、1-二辛基氨基甲基-5-甲基苯并三唑、2-(5’-甲基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”，4”-5”，6”-四氢苯酞甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑等。其中特别优选苯并三唑和5-甲基-1H-苯并三唑。
这些苯并三唑系化合物可以单独使用或两种或多种组合使用，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，这些苯并三唑系化合物的用量通常为0.01-0.4重量份，和优选为0.01-0.2重量份。
<没食子酸系化合物>
没食子酸系化合物的例子包括那些具有7-30个碳原子、和优选具有8-20个碳原子的没食子酸系化合物。具体例子包括没食子酸、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙基(包括直链和支链)酯、没食子酸丁基(包括直链和支链)酯、没食子酸戊基(包括直链和支链)酯、没食子酸己基(包括直链和支链)酯、没食子酸庚基(包括直链和支链)酯、没食子酸辛基(包括直链和支链)酯、没食子酸壬基(包括直链和支链)酯、没食子酸癸基(包括直链和支链)酯、没食子酸十一烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸十二烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸十三烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸十四烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸十五烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸十六烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸十七烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸十八烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸十九烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸十二烷基(包括直链和支链)酯、没食子酸二十二烷基(包括直链和支链)酯等没食子酸的直链或支链C1-C22烷基酯；和没食子酸环己酯、没食子酸环戊酯等没食子酸的C4-C8环烷基酯。其中，优选没食子酸(正丙基)酯、没食子酸(正辛基)酯、没食子酸(正十二烷基)酯等没食子酸的直链或支链C3-C12烷基酯。
没食子酸系化合物可以单独使用或两种或多种组合使用，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，没食子酸系化合物的用量通常为0.001-0.2重量份，和优选为0.005-0.05重量份。
<苯并三唑系化合物与没食子酸系化合物的组合>
一种或多种苯并三唑系化合物与一种或多种没食子酸系化合物可以组合使用。
苯并三唑系化合物与没食子酸系化合物的比例可以在宽的范围内进行适当地选择而没有限制，苯并三唑系化合物(V)与没食子酸系化合物(VI)的重量比优选为，V∶VI＝1∶0.05-0.5，和更优选为1∶0.1-0.3。
优选组合物的例子如下·苯并三唑+没食子酸(正丙基)酯，·苯并三唑+没食子酸(正辛基)酯，·苯并三唑+没食子酸(正十二烷基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+没食子酸(正丙基)酯，
·5-甲基-1H-苯并三唑+没食子酸(正辛基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+没食子酸(正十二烷基)酯。
相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，用量通常为0.011-0.6重量份，和优选为0.015-0.25重量份。
并用的基础油只要不损害性能，本发明的轴承用润滑油可额外地含有一种或多种其它润滑基础油(下文中将其称为“并用基础油”)，即，选自以下的一种或多种矿物油(得自石油纯化的烃油)、聚-α-烯烃、聚丁烯、烷基苯、烷基萘、得自费-托法的合成烃的异构化油等合成烃油、动物和蔬菜油、有机酸酯、聚亚烷基二醇、聚乙烯基醚、聚苯醚和烷基苯基醚。
矿物油的例子包括用溶剂精制的矿物油、氢化处理的矿物油、蜡异构化油，以及可用的矿物油是那些在100℃下的运动粘度为1.0-15mm2/s、和优选为2.0-10.0mm2/s的矿物油。
聚-α-烯烃的例子包括具有2-16个碳原子的烯烃(例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烷烯、1-十四烷烯、1-十六烷烯等)的聚合物或共聚物，且在100℃下的运动粘度为0.1-15mm2/s和粘度指数为100或更高，特别是，在100℃下的运动粘度为1.5-10.0mm2/s和粘度指数为120或更高。
聚丁烯的例子包括通过异丁烯聚合得到的那些、或通过异丁烯与正丁烯共聚得到的那些等，和通常可使用那些在100℃下的运动粘度为2.0-40mm2/s的聚丁烯。
烷基苯的例子包括分子量为200-450且被C1-C40的直链或支链烷基取代的单烷基苯、二烷基苯、三烷基苯、四烷基苯等。
烷基萘的例子包括被C1-C30直链或支链烷基取代的单烷基萘、二烷基萘等。
动植物油的例子包括牛油、猪油、棕榈油、椰子油、油菜子油、蓖麻子油、葵花子油等。
有机酸酯的例子不同于本发明的酯，其包括脂肪酸单酯、脂族二元酸二酯、多元醇酯和其它酯。
脂肪酸单酯的例子包括C5-C22脂族直链或支链单羧酸和C3-C22直链或支链、饱和或不饱和脂族醇的酯。
脂族二元酸二酯的例子包括C3-C22直链或支链、饱和或不饱和脂族醇与脂族二元酸如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-九亚甲基二羧酸、1，10-十亚甲基二羧酸等或其酸酐的酯。
对于聚酯，有可能使用新戊多元醇如新戊二醇、三羟基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)或二季戊四醇与C3-C22直链或支链、饱和或不饱和脂族醇的酯.
其他的酯的例子包括聚合的脂肪酸诸如二聚酸、氢化二聚酸等与C3-C22直链或直链、饱和或不饱和脂族醇的酯。
聚亚烷基二醇的例子包括从醇与一种或多种C2-C4直链或支链环氧烷通过开环聚合制备的聚合物。环氧烷的例子包括环氧乙烷、环氧丙烷、和环氧丁烷；有可能使用从这些中的一种制备的聚合物、或从这些中的两种或多种的混合物制备的共聚物。还有可能使用其中在一端或两端上的羟基被醚化或酯化的这些化合物。聚合物的运动粘度通常为5.0-1000mm2/s，和优选为5.0-500mm2/s。
聚乙烯醚是通过乙烯基醚单体诸如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、异丁基乙烯醚、仲丁基乙烯醚、叔丁基乙烯醚、正戊基乙烯醚、正己基乙烯醚、2-甲氧基乙基乙烯基醚、2-乙氧基乙基乙烯醚等聚合得到的化合物。聚合物的运动粘度通常为5.0-1000mm2/s(40℃)，和优选为5.0-500mm2/s(40℃)。
聚苯醚的例子包括具有其中两个或多个芳香环的间位通过醚键或者硫醚键连接的结构的化合物，特别是，双(间苯氧基苯基)醚、间-双(间苯氧基苯氧基)苯、和其中一个或多个氧原子被一个或多个硫原子取代的硫醚(所谓的C-醚)等。
烷基苯基醚的例子包括其中聚苯醚被C6-C18直链或直链烷基取代的化合物，和优选被一个或多个烷基取代的烷基二苯基醚。
当这些并用的基础油与本发明的润滑油组合使用时，并用基础油部分地代替本发明所用的由通式(1)代表的二酯。换句话说，在本发明的润滑油中，有可能仅仅使用通式(1)代表的二酯作为基础油，或者使用通式(1)代表的二酯和并用基础油。在这种混合物中，并用基础油的浓度相对于通式(1)代表的二酯和并用基础油的总量通常为5-60重量％，和优选为5-20重量％。
在并用基础用中，因为它们优异的耐热性和润滑性，优选有机酸酯，因为良好的耐热性和低温粘性的平衡，优选脂肪酸单酯、脂族二元酸二酯和多元醇酯。
特别优选的脂肪酸单酯的例子是C12-C18脂族直链单羧酸与C8-C10脂族饱和直链一元醇或与C8-C13脂族饱和支链一元醇的酯，具体地包括正十二烷酸正辛基酯、正十二烷酸正壬基酯、正十二烷酸正癸基酯、正十二烷酸-2-乙基己基酯、正十二烷酸异辛基酯、正十二烷酸异壬基酯、正十二烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十二烷酸异癸基酯、正十二烷酸异十一烷基酯、正十二烷酸异十二烷基酯、正十二烷酸异十三烷基酯、正十四烷酸正壬基酯、正十四烷酸正癸基酯、正十四烷酸-2-乙基己基酯、正十四烷酸异辛基酯、正十四烷酸异壬基酯、正十四烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十四烷酸异癸基酯、正十四烷酸异十一烷基酯、正十四烷酸异十二烷基酯、正十四烷酸异十三烷基酯、正十六烷酸正壬基酯、正十六烷酸正癸基酯、正十六烷酸-2-乙基己基酯、正十六烷酸异辛基酯、正十六烷酸异壬基酯、正十六烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十六烷酸异癸基酯、正十六烷酸异十一烷基酯、正十六烷酸异十二烷基酯、正十六烷酸异十三烷基酯、正十八烷酸正壬基酯、正十八烷酸正癸基酯、正十八烷酸-2-乙基己基酯、正十八烷酸异辛基酯、正十八烷酸异壬基酯、正十八烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十八烷酸异癸基酯、正十八烷酸异十一烷基酯、正十八烷酸异十二烷基酯、和正十八烷酸异十三烷基酯。
由于它们能够赋予得到的油混合物低温流动性和低粘度，最优选正十二烷酸-2-乙基己基酯、正十二烷酸异辛基酯、正十二烷酸异壬基酯、正十二烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十二烷基异癸基酯、正十四烷酸-2-乙基己基酯、正十四烷酸异辛基酯、正十四烷酸异壬基酯、正十四烷酸-3，5，5-三甲基己基酯、正十四烷酸异癸基酯。
特别优选的脂族二元酸二酯的例子是己二酸、壬二酸或癸二酸与C8-C10脂族饱和直链一元醇或C8-C13脂族饱和支链一元醇的酯。具体例子包括己二酸二(正辛基)酯、己二酸二(正壬基)酯、己二酸二(正癸基)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异辛基酯、己二酸二异壬基酯、己二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、己二酸二异癸基酯、己二酸二(异十一烷基)酯、己二酸二(异十二烷基)酯、己二酸二(异十三烷基)酯、壬二酸二(正辛基)酯、壬二酸二(正壬基)酯、壬二酸二(正癸基)酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸二异辛基酯、壬二酸二异壬基酯、壬二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、壬二酸二异癸基酯、壬二酸二(异十一烷基)酯、壬二酸二(异十二烷基)酯、壬二酸酯二(异十三烷基)酯、癸二酸二(正辛基)酯、癸二酸二(正壬基)酯、癸二酸二(正癸基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异辛基酯、癸二酸二异壬基酯、癸二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、癸二酸二异癸基酯、癸二酸二(异十一烷基)酯、癸二酸二(异十二烷基)酯、和癸二酸二(异十三烷基)酯。
这其中，由于它们能够赋予得到的油混合物优异的低温流动性，最优选己二酸(2-乙基己基)酯、己二酸二异壬基酯、己二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、己二酸二异癸基酯、己二酸二(异十三烷基)酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸二异辛基酯、壬二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、壬二酸二异癸基酯、壬二酸二(异十三烷基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异壬基酯、癸二酸二(3，5，5-三甲基己基)酯、癸二酸二异癸基酯、和癸二酸二(异十三烷基)酯。
特别优选的聚酯包括新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或者二季戊四醇与C4-C10直链和/或支链脂肪酸的酯。具体地，优选一种或多种选自新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇的多元醇与一种或多种选自正丁酸、正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、和正癸酸、异丁酸、异戊酸、异己酸、异庚酸、异辛酸、2-乙基己酸、异壬酸、3，5，5-三甲基己酸和异癸酸的脂族单羧酸的酯。
这其中，由于它们赋予得到的油混合物优异的低温流动性和低的低温运动粘度，最优选新戊二醇与C4-C10直链脂肪酸的二酯。
当至少一种选自脂肪酸单酯、脂族二元酸酯和多元醇酯的并用基础油用在本发明的轴承用润滑中，这种并用基础油的浓度相对于通式(1)代表的二酯和并用基础油的总量为10-60重量％，和优选为20-40重量％。
其它添加剂为了提高本发明的轴承用润滑用的性能，有可能适当地加入一种或多种添加剂，如不同于上述的酚系和胺系抗氧化剂的抗氧化剂、金属洗涤剂、无灰分散剂、油性添加剂、抗磨添加剂、耐特压试剂、金属钝化剂、防锈剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂、消泡剂等。不限制这些添加剂的量，条件是可达到本发明的预定效果，具体例子如下说明。
可用的不同于酚系和胺系抗氧化剂的抗氧化剂的例子包括硫代二丙酸酯二(正十二烷基)酯、硫代二丙酸酯二(正十八烷基)酯等硫代二丙酸酯，吩噻嗪等硫系化合物等。当使用这些抗氧化剂时，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，它们的用量通常为0.01-5重量份，和优选为0.05-3重量份。
金属洗涤剂的例子是Ca-石油磺酸盐、高碱性Ca-石油磺酸盐、Ca-烷基苯磺酸盐、高碱性Ca-烷基苯磺酸盐、Ba-烷基苯磺酸盐、高碱性Ba-烷基苯磺酸盐、Mg-烷基苯磺酸盐、高碱性Mg-烷基苯磺酸盐、Na-烷基苯磺酸盐、高碱性Na-烷基苯磺酸盐、Ca-烷基萘磺酸盐、高碱性Ca-烷基萘磺酸盐等金属磺酸盐；Ca-酚盐、高碱性Ca-酚盐、Ba-酚盐、高碱性Ba-酚盐等金属酚盐；Ca-水杨酸盐、高碱性Ca-水杨酸盐等金属水杨酸盐；Ca-磷酸盐、高碱性Ca-磷酸盐、Ba-磷酸盐、高碱性Ba-磷酸盐等金属磷酸盐；高碱性Ca-羧酸盐等。当使用这些金属洗涤剂时，相对于100重量份的轴承用润滑用(即组分(a)+组分(b))，它们的用量通常为1-10重量份，和优选为2-7重量份。
油性添加剂的例子包括二聚酸、氢化二聚酸等聚合的脂肪酸；蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸；月桂醇、油醇等饱和或者不饱和的脂族一元醇；十八胺、油烯基胺等脂族饱和及不饱和单胺；月桂酰胺、油酰胺等饱和或者不饱和的脂族单羧酸酰胺；等。当使用这些油性添加剂时，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，它们的用量通常为0.01-5重量份，和优选为0.1-3重量份。
可用的抗磨添加剂的例子和耐特压试剂包括磷系化合物，如酸式磷酸酯如磷酸二丁酯、磷酸二辛酯或者磷酸酯二(甲苯)酯的铵盐，酸式亚磷酸酯诸如亚磷酸二丁酯或者亚磷酸二异丙酯的铵盐；硫系化合物，如硫化油和脂肪、硫化油酸等硫化脂肪酸，二苄基二硫化物、硫化烯烃或者二烷基二硫化物；有机金属化合物诸如Zn-二烷基二硫代磷酸酯、Zn-二烷基二硫代磷酸酯、Mo-二烷基二硫代磷酸酯、Mo-二烷基二硫代磷酸酯、Mo-二烷基二硫代氨基甲酸酯等。当使用这些抗磨添加剂时，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，它们的用量通常为0.01-10重量份，和优选为0.1-5重量份。
噻二唑系化合物等可用作金属钝化剂。当使用这些化合物时，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，它们的用量通常为0.01-0.4重量份，和优选为0.01-0.2重量份。
防锈剂的例子包括十二碳烯丁二酸半酯、十八碳烯丁二酸酐、十二碳烯丁二酸酰胺等烷基或者烯基丁二酸衍生物；单油酸山梨醇酐酯、甘油单油酸酯、季戊四醇单油酸酯等多元醇的偏酯；Ca-石油磺酸盐、Ca-烷基苯磺酸盐、Ba-烷基苯磺酸盐、Mg-烷基苯磺酸盐、Na-烷基苯磺酸盐、Zn-烷基苯磺酸盐、Ca-烷基萘磺酸盐等金属磺酸盐；和松香胺、N-油烯基肌氨酸等胺。当使用这些防锈剂时，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，它们的用量通常为0.01-5重量份，和优选为0.05-2重量份。
粘度指数改进剂的例子包括聚甲基丙烯酸烷基酯、聚烷基苯乙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物等烯烃共聚物。当使用这些粘度指数改进剂时，相对于轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，它们的用量通常为0.1-15重量份，优选为0.5-7重量份。
倾点下降剂的例子包括氯化石蜡和烷基萘的缩合物、氯化石蜡和酚的缩合物、和聚甲基丙烯酸烷基酯、聚烷基苯乙烯、聚丁烯等，它们也是上述的粘度指数改进剂。当使用这些倾点下降剂时，相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))，它们的用量通常为0.01-5重量份，和优选为0.1-3重量份。
液体硅氧烷适用作消泡剂，其量相对于100重量份的轴承用润滑油(即组分(a)+组分(b))优选为0.0005-0.01重量份。
与己知的润滑油相比，本发明的轴承用润滑油具有类似的或更好的耐热性和较低的运动粘度，并具有优异的低温流动性。
本发明的轴承用润滑油可用于许多轴承并特别适用于浸油烧结轴承和流体动力轴承。本发明的轴承用润滑油也可用于由各种材料制成的轴承，如铁系轴承、铜系轴承或铅系轴承，并适用于例如便携式无线电盒式唱机/录音机、便携式CD唱机、便携式MD唱机等的主动轮轴承，和在车辆散热器的冷风扇电机中使用的电机轴承等。
本发明的轴承用润滑油在40℃下的运动粘度优选为5-32mm2/s，更优选为5-22mm2/s。从节约电力的角度考虑，优选轴承用润滑油在40℃下的运动粘度为5-10mm2/s和在0℃下的运动粘度为15-40mm2/s，特别是15-35mm2/s。这些运动粘度值是通过以下实施例中所述方法测量得到的。
实施例以下参考实施例和比较例详细地描述本发明，然而本发明不限于这些实施例。通过以下方法测量和评价在各个实施例中制备的润滑油的性质。
总酸值根据JIS-K-2501测量。
运动粘度根据JIS-K-2283测量在0℃、40℃和100℃的运动粘度。
粘度指数根据JIS-K-2283测量。
低温流动性试验根据JIS-K-2269测量倾点。
耐热性试验在内径为53mm、高度为56mm的50ml烧杯中加入实施例和比较例之一的轴承用润滑油。每个烧杯用200ml烧杯盖上并在烘箱中在150℃下加热7天。根据以下公式测定加热后润滑油的蒸发量。蒸发量越小，则耐热性越好。
蒸发量(％)＝[(w0-w)1w0]×100其中w0表示试验前的重量，w表示试验后的重量。
润滑性试验-1使用SODA摆锤式试验仪测量在25℃的摩擦系数。摩擦系数越小，则润滑性越好。
润滑性试验-2使用Shell四球试验机测量在20kg负载下的磨痕直径。磨痕直径越小，则润滑性越好。
金属适合性试验在内径为53mm、高度为56mm的50ml烧杯中加入实施例和比较例之一的轴承用润滑油约30g，然后加入金属件(铁、铜、和铅)。每个烧杯用200ml烧杯盖上并在烘箱中在150℃下加热7天。试验之后，过滤润滑油并测量润滑油的总酸值。总酸值的增加越小，则金属适合性越好。使用的试验样品如下铁使用砂纸(600级)磨光表面的一段铁丝(长40mm，直径1.6mm)。
铜使用砂纸(600级)磨光表面的一段铜丝(长40mm，直径1.6mm)。
铅铅块(约1g，由Nacalai Tesque，Inc.生产)。
制造例1在装备有搅拌器、温度计、带有冷凝管的分水器的1升的4-口烧瓶中加入445.0g(3.09mol)正辛酸(由New Japan Chemical Co.，Ltd.生产，产品名称Caprylic Acid)、177g(1.5mol)3-甲基-1，5-戊二醇(由Kuraray Co.，Ltd.生产，产品名称MPD)、二甲苯(相对于酸和醇的总量为5重量％)和作为催化剂的氧化锡(相对于酸和醇的总量为0.2重量％)，在减压下将混合物加热到220℃。在使用分水器除去产生的水的同时，进行酯化反应约4小时，直到收集的水的量达到产生水的理论值(54g)。
反应完成后，蒸馏除去过量的酸。然后，用相对于反应后总酸值为过量的苛性苏打水溶液中和反应混合物，并用水洗直到洗液为中性的。然后用活性碳处理反应混合物并过滤，得到505g的3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)。
如此得到的酯的总酸值为0.01(mg KOH/g)，FT-IR分析表明，羧基的吸收消失，并观察到酯的吸收，从而证实得到的酯为二酯。
制造例2除了使用401.7g(3.09mol)正庚酸(由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.生产，试剂，“正庚酸”)代替正辛酸之外，重复制造例1的过程，得到496g的3-甲基-1，5-戊二醇二(正庚酸酯)。
如此得到的酯的总酸值为0.01(mg KOH/g)，FT-IR分析表明，羧基的吸收消失，并观察到酯的吸收，从而证实得到的酯为二酯。
制造例3根据制造例1的过程，使用80.3g(0.618mol)正庚酸和356.0g(2.472mol)正辛酸[正庚酸∶正辛酸＝20∶80(摩尔比)]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正辛酸反应，得到503g酯混合物。
得到的酯为包括混合二酯的酯混合物，即，包括3-甲基-1，5-戊二醇(正庚酸酯)(正辛酸酯)、3-甲基-1，5-戊二醇二正庚酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二正辛酸酯。
如此得到的酯的总酸值为0.01(mg KOH/g)，FT-IR分析表明羧基的吸收消失，并观察到酯的吸收，从而证实得到的酯为二酯。
制造例4根据制造例1的过程，使用200.9g(1.545mol)正庚酸和222.5g(1.545mol)正辛酸[正庚酸∶正辛酸＝50∶50(摩尔比)]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正辛酸反应，得到500g酯混合物。
如此得到的酯的总酸值为0.01(mg KOH/g)，FT-IR分析表明羧基的吸收消失，并观察到酯的吸收，从而证实得到的酯为二酯。
制造例5根据制造例1的过程，使用200.9g(1.545mol)正庚酸和244.1g(1.545mol)正壬酸(由Wako Pure Chemical Inustries，Ltd.生产，试剂，“壬酸”)[正庚酸∶正壬酸＝50∶50(摩尔比)]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正壬酸反应，得到508g酯混合物。
如此得到的酯的总酸值为0.01(mg KOH/g)，FT-IR分析表明羧基的吸收消失，并观察到酯的吸收，从而证实得到的酯为二酯。
制造例6根据制造例1的过程，使用189.1g(1.854mol)正戊酸(由NacalaiTesque，Inc.生产，试剂，“正戊酸”)和160.7g(1.236mol)正庚酸[正戊酸∶正庚酸＝60∶40(摩尔比)]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇与正戊酸和正庚酸反应，得到471g酯混合物。
如此得到的酯的总酸值为0.01(mg KOH/g)，FT-IR分析表明羧基的吸收消失，并观察到酯的吸收，从而证实得到的酯为二酯。
制造例7根据制造例1的过程，使用488.2g(3.09mol)正壬酸(由Wako PureChemical Inustries，Ltd.生产，试剂，“壬酸”)代替正辛酸，得到555g-甲基-1，5-戊二醇二正壬酸酯。如此得到的酯的总酸值为0.01(mgKOH/g)，FT-IR分析表明羧基的吸收消失，并观察到酯的吸收，从而证实得到的酯为二酯。
制造例8根据制造例1的过程，使用222.5g(1.545mol)正辛酸和244.1g(1.545mol)正壬酸[正辛酸∶正壬酸＝50∶50]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正壬酸反应，得到473g酯混合物。
如此得到的酯的总酸值为0.01(mg KOH/g)，FT-IR分析表明羧基的吸收消失，并观察到酯的吸收，从而证实得到的酯为二酯。
制造例9根据制造例1的过程，使用267g(1.854mol)正辛酸和212.6g(1.236mol)正癸酸[正辛酸∶正癸酸＝60∶40]代替正辛酸，使3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正癸酸反应，得到538g酯混合物。
如此得到的酯的总酸值为0.01(mg KOH/g)，FT-IR分析表明羧基的吸收消失，并观察到酯的吸收，从而证实得到的酯为二酯。
实施例1-25使用制造例1-9中得到的酯制备组成比例(重量份)如表1-3所示的实施例1-25的润滑油。测量了每个轴承用润滑油的运动粘度、粘度指数、总酸值、低温流动性、耐热性、润滑性和金属适合性。结果表示在表1-3中。使用的添加剂及其缩写如下。
酚系抗氧化剂(1)A4，4′-亚甲基双-2，6-二叔丁基苯酚(试剂，Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.的产品)B2，6-二叔丁基对甲酚(试剂Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.的产品)胺系抗氧化剂(2)Cp，p′-二辛基二苯胺(Vanderbilt Company的产品，产品名称“VANLUBE 81”)D二(壬基苯基)胺(Vanderbilt Company的产品，产品名称“VANLUBE DND”)E烷基化的二苯胺(Vanderbilt Company的产品，产品名称“VANLUBE NA”；二(2，4-二烷基苯基)胺)FN-苯基-1-萘胺(试剂，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的产品)
饱和脂族直链单羧酸(3)G正十四烷酸(New Japan Chemical Co.，Ltd.的产品，产品名称“Myristic acid”)H正十六烷酸(New Japan Chemical Co.，Ltd.的产品，产品名称“Palmitic acid P”)I正十八烷酸(New Japan Chemical Co.，Ltd.的产品，产品名称“Yukijirushi stearic acid 2000”)磷系抗氧化剂(4)J三(甲苯基)磷酸酯(New Japan Chemical Co.，Ltd.的产品，产品名称“Sanso Cizer TCP”)K三苯基磷酸酯(试剂，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的产品)L三辛基磷酸酯(试剂，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的产品)苯并三唑系化合物(5)M苯并三唑(Johoku Chemical Co.Ltd.的产品，产品名称“BT-120”)没食子酸系化合物(6)N没食子酸丙酯(试剂，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的产品)O没食子酸十二烷基酯(试剂，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的产品)比较例1-2测量了制造例1和3中制备的每种酯的运动粘度、粘度指数、总酸值、低温流动性、耐热性、润滑性、和金属适合性。结果在表3中表示。
表1

表2

表3

如表1-3所示，包含本发明组分(a)和组分(b)的实施例1、2、9和11的轴承用润滑油在0℃和40℃具有低粘度、和高粘度指数，因此它们表现出在宽的温度范围内的低粘度性质。它们也具有低的倾点和优异的低温流动性且具有优异的耐热性、润滑性和金属适合性。
此外，除了以上性质之外，通过结合多种添加剂得到的本发明的轴承用润滑油具有进一步改善的耐热性、润滑性、金属适合性等，多种添加剂中特别是(c)磷系化合物和饱和脂族直链单羧酸中的至少一种，和如有必要，选自(d)苯并三唑系化合物和没食子酸系化合物中的至少一种。
相比之下，如表3中的比较例1和2中所示，只有本发明的酯而没有组分(b)，即没有选自酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂中至少一种的润滑油，其耐热性和金属适合性较差。
工业实用性本发明的轴承用润滑油具有优异的耐热性和在宽的温度范围内的低粘度，因此，其可以大大地节约能源和燃料。此外，除了上述性质之外，通过结合多种添加剂得到的轴承用润滑油还表现出优异的润滑性、低温流动性、和金属适合性。
权利要求
1.轴承用润滑油，其包括(a)通式(1)表示的二酯 其中R1和R2相同或不同，各自表示C3-C17直链烷基；A表示C2-C10直链亚烷基或者A表示由作为主链的直链亚烷基和一个或多个结合于直链亚烷基的烷基(支链)组成的支链亚烷基，其中所述直链亚烷基和所述一个或多个烷基的碳原子总数为2-10；条件是，当A为支链亚烷基并具有两个或多个烷基时，两个或多个烷基不结合于同一碳原子上；或二酯与另外的基础油的混合物，和(b)选自由酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂组成的组中的至少一种。
2.权利要求1的轴承用润滑油，其中A表示单烷基取代或多烷基取代的直链亚烷基，其中烷基和直链亚烷基的碳原子总数为3-10。
3.权利要求1的轴承用润滑油，其中A表示单烷基取代的直链亚烷基，其中烷基和直链亚烷基的碳原子总数为3-10。
4.权利要求1的轴承用润滑油，其中A表示单烷基取代的直链亚烷基，其中烷基和直链亚烷基的碳原子总数为4-6。
5.权利要求1的轴承用润滑油，其中A为3-甲基-1，5-戊二醇残基(即-CH2CH2-CH(CH3)-CH2CH2-)。
6.权利要求1的轴承用润滑油，其中R1和R2相同或不同，各自表示C3-C11直链烷基。
7.权利要求1的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是选自由2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，5-己二醇组成的组中的一种与选自C7-C10饱和脂族直链单羧酸中的一种的二酯。
8.权利要求1的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是从3-甲基-1，5-戊二醇与选自由正庚酸、正辛酸、正壬酸和正癸酸组成的组中的至少一种获得的二酯。
9.权利要求1的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是选自由3-甲基-1，5-戊二醇二(正辛酸酯)和3-甲基-1，5-戊二醇二(正壬酸酯)组成的组中的至少一种。
10.权利要求1的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是从两种选自C7-C10饱和脂族直链单羧酸的脂肪酸与一种选自由2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，5-己二醇组成的组中的二元醇获得的二酯。
11.权利要求1的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是从3-甲基-1，5-戊二醇与两种选自C7-C10饱和脂族直链单羧酸的脂肪酸获得的二酯。
12.权利要求1的轴承用润滑油，其中通式(1)表示的二酯是由3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正辛酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正壬酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正庚酸和正癸酸制备的二酯、由3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正壬酸制备的二酯，由3-甲基-1，5-戊二醇与正辛酸和正癸酸制备的二酯、或由3-甲基-1，5-戊二醇与正壬酸和正癸酸制备的二酯。
13.权利要求1的轴承用润滑油，其中酚系抗氧化剂具有6到100个碳原子且在分子中不包含硫原子，胺系抗氧化剂具有6到60个碳原子且在分子中不包含硫原子。
14.权利要求13的轴承用润滑油，其中酚系抗氧化剂为选自由2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚异丙基双苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2，2′-二羟基-3，3′-二(α-甲基环己基)-5，5′-二甲基-二苯基甲烷、2，2′-亚异丁基双(4，6-二甲基苯酚)、2，6-双(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苄基)-4-甲基苯酚、1，1′-双(4-羟基苯基)环己烷、2，5-二叔戊基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、1，4-二羟基蒽醌、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2，4-二苯甲酰基间苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，5-三羟基二苯甲酮、α-生育酚、双[2-(2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苄基)-4-甲基-6-叔丁基苯基]对苯二甲酸酯、三甘醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]组成的组中的至少一种；和胺系抗氧化剂为选自由二苯胺、单(C4-C9烷基)取代的二苯胺、p，p′-二(单C4-C9烷基苯基)胺、和其中一个苯环上的烷基与另一个苯环上的烷基不同的二(单C4-C9烷基苯基)胺、其中两个苯环上的四个烷基中的至少一个与其它烷基不同的二(二-C4-C9烷基苯基)胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、4-辛基苯基-1-萘胺、4-辛基苯基-2-萘胺、对苯二胺、N-苯基-N′-异丙基对苯二胺、和N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)对苯二胺组成的组中的至少一种。
15.权利要求13的轴承用润滑油，其中组分(b)为选自由2，6-二叔丁基对甲酚、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)和2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚组成的组中的至少一种与选自由p，p′-二辛基(包括直链和支链)二苯胺、p，p′-二壬基(包括直链和支链)二苯胺、和N-苯基-1-萘胺组成的组中的至少一种的组合。
16.权利要求1的轴承用润滑油，其进一步包括(c)选自由磷系化合物和脂族直链单羧酸组成的组中的至少一种。
17.权利要求16的轴承用润滑油，其中磷系化合物是选自由磷酸三酯、亚磷酸三酯、酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯组成的组中的至少一种，各自具有12到70个碳原子且在分子中不包含硫原子；脂族直链单羧酸具有12到22个碳原子。
18.权利要求16的轴承用润滑油，其中磷系化合物为选自由以下物质组成的组中的至少一种c1)三(直链或支链C4-C18烷基)磷酸酯，c2)三(C4-C8环烷基)磷酸酯，c3)三(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被选自由C1-C10烷基，卤素原子(特别是溴)和羟基组成的组中的1到3个取代基取代。三个苯基中的一个或两个苯基可为未取代的，其余的苯基可为取代的)，c4)三(直链或支链C4-C18烷基)亚磷酸酯，c5)三(C4-C8环烷基)亚磷酸酯，c6)三(未取代的或取代的苯基)亚磷酸酯(取代的苯基被选自由C1-C10烷基，卤素原子(特别是溴)和羟基组成的组中的1到3个取代基取代。三个苯基中的一个或两个苯基可为未取代的，其余的苯基可为取代的)，c7)二(直链或支链C4-C18烷基)磷酸酯，c8)二(C4-C8环烷基)磷酸酯，c9)二(未取代的或取代的苯基)磷酸酯(取代的苯基被选自由C1-C10烷基，卤素原子(特别是溴)和羟基组成的组中的1到3个取代基取代。两个苯基中的一个苯基可为未取代的，另一个苯基可为取代的)，c10)二(直链或支链C4-C18烷基)亚磷酸酯，c11)二(C4-C8环烷基)亚磷酸酯，和c12)二(未取代的或取代的苯基)亚磷酸酯(取代的苯基被选自由C1-C10烷基，卤素原子(特别是溴)和羟基组成的组中的1到3个取代基取代。两个苯基中的一个苯基可为未取代的，另一个苯基可为取代的)，和脂族直链单羧酸具有14到18个碳原子。
19.权利要求16的轴承用润滑油，其中所述选自由磷系化合物与脂族直链单羧酸组成的组中的至少一种为选自由三(正辛基)磷酸酯、三苯基磷酸酯和三(甲苯基)磷酸酯组成的组中的至少一种与选自由正十四烷酸、正十六烷酸和正十八烷酸组成的组中的至少一种的组合。
20.权利要求16的轴承用润滑油，其进一步包括(d)选自由苯并三唑系化合物和没食子酸系化合物组成的组中的至少一种。
21.权利要求20的轴承用润滑油，其中苯并三唑系化合物具有6到60个碳原子且在分子中不包含硫原子，没食子酸系化合物具有7到30个碳原子。
22.权利要求20的轴承用润滑油，其中苯并三唑系化合物为选自由苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、1-二辛基氨基甲基苯并三唑、1-二辛基氨基甲基-5-甲基苯并三唑、2-(5′-甲基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-[2′-羟基-3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-甲基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、和2-[2′-羟基-3′-(3″，4″-5″，6″四氢苯酞甲基)-5′-甲基苯基]苯并三唑组成的组中的至少一种；和没食子酸系化合物为选自由没食子酸、没食子酸的直链或支链C1-C22烷基酯和没食子酸的C4-C8环烷基酯组成的组中的至少一种。
23.权利要求20的轴承用润滑油，其中所述选自由苯并三唑系化合物和没食子酸系化合物组成的组中的至少一种为·苯并三唑+没食子酸(正丙基)酯，·苯并三唑+没食子酸(正辛基)酯，·苯并三唑+没食子酸(正十二烷基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑苯并三唑+没食子酸(正丙基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+没食子酸(正辛基)酯，·5-甲基-1H-苯并三唑+没食子酸(正十二烷基)酯。
24.项目1的轴承用润滑油，其在40℃下的运动粘度为5-10mm2/s，在0℃下的运动粘度为15-40mm2/s。
全文摘要
本发明涉及一种轴承用润滑油，其包括(a)特定的二酯，和(b)选自酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂中的至少一种，和选择性地包含，(c)选自磷系化合物和脂族直链单羧酸中的至少一种，和选择性地进一步包含，(d)选自苯并三唑系化合物和没食子酸系化合物中的至少一种。
文档编号C10M169/04GK1678721SQ03819880
公开日2005年10月5日 申请日期2003年8月22日 优先权日2002年8月22日
发明者川原康行, 高桥孝司, 富泽广隆 申请人:新日本理化株式会社