专利名称：一种冷冻机油组合物的制作方法
技术领域：
本发明是关于一种冷冻机油组合物。
背景技术：
压缩式制冷系统由制冷压缩机、冷凝器、膨胀阀、蒸发器等构成，工作原理是利用制冷剂气化挥发时，吸收周围介质的热量，使温度降低进行冷却，然后通过压缩机将制冷剂复原为液体，再重新气化，如此循环往复。这种制冷系统大量用于冰箱、空调等家用电器，冷库、冷藏室等工业设备和陈列柜、饮料、冰淇淋机等商用设备。压缩机是这种制冷系统的心脏，而在压缩机内起润滑、散热、密封和防腐等作用的冷冻机油则对压缩机和制冷系统的性能发挥及寿命有着十分重要的影响，因此选择性能优异的冷冻机油对压缩制冷系统来说是十分重要的。
过去，压缩式制冷系统一般采用氟里昂，包括二氯二氟甲烷(R12)、一氟三氯甲烷(R11)、二氟一氯甲烷(R22)等作制冷剂。但是，氟里昂物质中的氯原子会与臭氧发生连锁反应，对地球表面的臭氧层造成严重的破坏，使得南北极区出现臭氧空洞。众所周知，没有臭氧层，太阳紫外线将直射地球从而导致人类患皮肤癌的几率增加和有益微生物死亡等环境问题。为了保护与人类生活密切相关的大气臭氧层，世界各国政府于1987年签订了蒙特利尔议定书、1992年签发了里约热内卢宣言，共同制订了限制和禁止氟里昂物质生产和使用的时间表。我国从2005年开始全面禁用R12制冷剂。
为了配合限制和禁用氟里昂物质的规定，从上个世纪90年代开始，世界各国对不含氯的新型制冷剂和与之配套的冷冻机油进行了大量研究。美国杜邦公司率先开发出了无氯制冷剂四氟乙烷(R134A)，该制冷剂不破坏臭氧层，且主要性能与R12十分接近，因此得到了广泛应用。但是后来发现，R134A的温室效应指数太高；另外该制冷剂对制冷系统的要求十分苛刻，使其使用面受到了很大限制。低分子烃制冷剂如R600A由于具有不破坏臭氧层、温室效应指数小、能效比高而且又不会产生环境问题的优点，因此备受青睐，近期得到了广泛推广，目前已成为替代制冷剂的主流。不同的制冷剂与冷冻机油有不同的溶解性和稳定性，因此，必须选择与R600A制冷剂有良好溶解性和稳定性的冷冻机油。
冷冻机油一般包括基础油和各种用于改善冷冻机油其它性能的添加剂，如润滑剂、减摩剂、抗氧剂、抗腐蚀剂、抗泡剂。冷冻机油的主要性能如流变性、粘温性能、低温流动性、闪点以及与制冷剂的互溶性等都是由基础油的性质决定的。因此，冷冻机油的选择主要集中在基础油的选择上。R600A是一种轻烃，根据相似相溶原理，烃类油与R600A具有良好的互溶性。国外一般用深度脱蜡的环烷基油和加氢异构脱蜡的环烷基油作基础油调制此种类型的冷冻机油。环烷基油虽有与R600A良好的溶解性和优良的低温性能，但粘度高、闪点较低、润滑性能较差，不利于低粘度油品的减摩、节能。
作为R600A制冷剂的冷冻机油，日本特许公开公报平10-130685号建议用环烷烃矿油和深度脱蜡的石蜡基矿油、支链烷基苯、聚醚、酯类油和氟油等合成油作基础油。但是，聚醚、酯类油和氟油等合成油的价格高，而且与R600A中的溶解性不够好；深度脱蜡的石蜡基矿油的低温流动性差；深度脱蜡或加氢异构脱蜡的环烷基油以及支链烷基苯虽具有优良的低温性能和良好的与R600A的溶解性，但其粘度指数和闪点较低、润滑性能较差，不利于低粘度油品的减摩、节能。
CN 1470626A公开了一种冷冻机油组合物，该冷冻机油组合物利用气相色谱法的蒸馏实验方法测得沸点在300℃以下的馏分占5-35重量％，沸点在500℃以上的馏分占5-35重量％，且利用相同的方法，测得馏出温度在250℃以上的占20％，n-d-M环分析的％Cp在35％以上、含氮量在10ppm以下、流动点在-20℃以下、40℃粘度为7-150平方毫米/秒。该油虽然有较好的抗磨性能和抑制在压缩机排气阀处生成油泥的优点，但本领域技术人员知道，300℃以下的馏分其实是一种柴油馏分，因此该方法其实是通过加入柴油以降低冷冻机油组合物的粘度，而加入柴油无疑导致了冷冻机油组合物闪点太低、安全性差。而且当柴油挥发后或者含量降低后，剩余的馏分尤其是沸点在500℃以上的馏分的粘度非常高，导致能耗较高。这种冷冻机油组合物还存在与R600A的相溶性差、低温流动性差的缺点。
CN 1099454C公开了一种含烃冷冻机油组合物，该组合物含有烃类油作为基础油，所述烃类油选自矿油、烯烃聚合物、萘化合物和烷基苯中的至少一种。所述烯烃聚合物包括5-12个碳原子的α烯烃低聚物，所述α烯烃低聚物通过以乙烯和/或丙烯为原料采用齐格勒催化剂法、自由基聚合法、氯化铝法、氟化硼法等公知的聚合方法聚合得到。采用由这种方法获得的α烯烃低聚物得到的冷冻机油组合物与R600A的相溶性差，不能实现有效节能的目的。由于采用价格较高的乙烯和/或丙烯为原料制备，因此所用α烯烃低聚物成本较高。
CN 1054154C公开了一种冷冻机油组合物，以组合物的总量为基准，冷冻机油组合物含有0.1-5重量％的环氧化物稳定剂、0.1-5重量％的磷酸酯类润滑剂、0.1-3重量％的酚型抗氧剂以及余量的粘度为30-100平方毫米/秒的软蜡裂解的C5-C18的混合α烯烃聚合油。软蜡裂解的C5-C18的混合α烯烃制备的混合α烯烃聚合油能够使含有该聚合油的冷冻机油组合物具有优良的与R600A的相溶性和热化学稳定性、较高的粘度指数、较高的闪点，而且原料成本低。但是节能率仅为3％以下。对于能源紧缺的当今世界，显然节能率越高的产品越具有竞争力。因此，迫切需要开发一种能够进一步提高节能率的冷冻机油组合物产品。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的冷冻机油组合物节能效果差或者与R600A的相溶性差的缺点，提供一种节能效果好且与R600A的相溶性好的冷冻机油组合物。
本发明提供的冷冻机油组合物含有基础油和添加剂，所述基础油含有蜡裂解的混合α烯烃聚合油，其中，所述聚合油的40℃粘度小于10平方毫米/秒。
本发明提供的冷冻机油组合物的制备方法包括将基础油和添加剂混合均匀，所述基础油含有蜡裂解的混合α烯烃聚合油，其中，所述聚合油的40℃粘度小于10平方毫米/秒。
本发明提供的冷冻机油组合物具有如下优点(1)与R600A制冷剂具有优良的溶解性，絮凝点可低达-60℃以下；(2)具有较明显的节能效果，本发明提供的冷冻机油组合物比在40℃的粘度为22平方毫米/秒的冷冻机油节能6％，比在40℃的粘度为10平方毫米/秒的冷冻机油节能2％；(3)具有较高的粘度指数，比环烷基型冷冻机油高30-50；(4)具有较高的闪点，比环烷基型冷冻机油高10-20℃；(5)具有较低的在弹性流体润滑区(EHL)的摩擦系数，比环烷基型冷冻机油低0.02-0.03；(6)具有良好的热化学稳定性。本发明提供的冷冻机油特别适合用作以R600A为制冷剂的冷冻机油，也可用于以多元混合工质和氟氯氢烃为制冷剂的冷冻机油。
具体实施例方式
根据本发明，所述基础油和添加剂在冷冻机油组合物中的含量为本领域常规含量即可，例如，以组合物的总量为基准，基础油的含量可以为70-98重量％，优选为75-97重量％；添加剂的含量可以为2-30重量％，优选为3-25重量％。
根据本发明，只要混合α烯烃聚合油的40℃粘度小于10平方毫米/秒即可实现本发明的目的，例如所述混合α烯烃聚合油的40℃粘度可以是5至小于10平方毫米/秒，优选为6-9平方毫米/秒。
虽然具有上述粘度的任何混合α烯烃聚合油均能达到本发明的目的，但是优选情况下，所述混合α烯烃聚合油的气相色谱馏程测定法测得的馏程为300-380℃。更优选其中馏程为300-350℃的馏分占60-100重量％，馏程大于350℃至380℃的馏分占0-40重量％。
本发明中，所述混合α烯烃聚合油可以是各种混合α烯烃聚合后得到的各种饱和和/或不饱和聚合产物。所述饱和聚合产物可以是各种混合α烯烃聚合产物进一步加氢得到的产物。
由于采用CN 1054154C所述的方法只能获得40℃粘度为10-250平方毫米/秒的混合α烯烃聚合油，使得冷冻机油组合物的节能效果差。因此本发明人致力于研究获得40℃粘度低于10平方毫米/秒如6-9平方毫米/秒的混合α烯烃聚合油，结果意外地发现，通过使用超强酸催化剂、杂多酸催化剂或路易斯酸络合催化剂即可获得上述粘度的混合α烯烃聚合油。这些催化剂的种类、组成和制备方法已经在各种专利和非专利文献中做了详细报道。其中，所述超强酸催化剂可以是固体超强酸催化剂或者液体超强酸催化剂，所述固体超强酸催化剂例如可以选自SO42-、ClO4-或NO3-负载在金属氧化物上的固体超强酸，所述金属氧化物选自元素周期表第IIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VII、VIII和IIIA族中的金属元素的氧化物，优选所述氧化物为锌、钛、锆、钒、铬、钼、钨、锰、铁、钴、镍、铝、镓的氧化物，更优选为锆的氧化物。其中SO42-、ClO4-、NO3-与金属氧化物的比例为本领域的常规比例即可，例如，以固体超强酸的总量为基准，NO3-的含量为0.1-10重量％，金属氧化物的重量为90-99.9重量％。超强酸的制备方法已为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。所述杂多酸可以是磷钨杂多酸、钼钒磷杂多酸、钨硅杂多酸、磷钼杂多酸、钨磷杂多酸。所述路易斯酸络合催化剂可以是BF3·ROH、AlCl3·NaCl、AlCl3·Eto、AlCl3·ROH、AlCl3·RC＝O，R优选为碳原子数为1-6的烷基。
所述混合α烯烃聚合油的具体合成步骤和其它条件已为本领域技术人员所公知，例如包括将蜡裂解的混合α烯烃与催化剂在温度为120-150℃下混合接触0.5-5小时后加入碱性物质和助滤剂，于70-80℃下反应1小时后蒸馏，切取粘度小于10平方毫米/秒的馏分，即为本发明所需的混合α烯烃聚合油。其中，所述碱性物质可以是碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属氧化物或碱金属氢氧化物，例如CaO、Ca(OH)2、氧化镁、氢氧化钠，优选使用Ca(OH)2。所述助滤剂例如可以是活性白土、氧化铝，优选活性白土。用该方法得到的混合α烯烃聚合油因含有部分不饱和烯键，因此可以进一步进行加氢饱和。所述加氢可以在蒸馏后进行，也可以在蒸馏前进行。优选为二段加氢，其中一段加氢优选在温度为270-280℃、氢压为3-7兆帕、氢与油的体积比为8-16、催化剂为Ni-W-Mo-F条件下进行；二段加氢优选在温度为260-270℃、氢压为3-7兆帕、氢与油的体积比为8-16、催化剂为Pt-αAl2O3条件下进行。所述加氢操作已为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。
所述混合α烯烃与催化剂的重量比为常规α烯烃聚合反应的加料比即可，例如，所述催化剂的加料量可以是混合α烯烃重量的0.1-2.0重量％，优选为0.5-1.5重量％，更优选为0.5-1.2重量％。所述混合α烯烃为蜡裂解得到的混合α烯烃，优选为蜡裂解得到的碳原子数为6-14的混合α烯烃。对各种α烯烃之间的比例没有限制。
所述碱性物质如Ca(OH)2和助滤剂如活性白土的加入量分别为混合α烯烃和催化剂总量的1-5重量％即可，优选为2-3重量％。
优选情况下，所述基础油还可以含有烷基苯。所述烷基苯可以用各种方法得到，例如可以通过α烯烃的芳烷基化制备得到。当采用本发明上述方法制备混合α烯烃聚合油时，优选采用α烯烃的芳烷基化制得烷基苯。所述α烯烃的芳烷基化的具体操作已为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。所述烷基苯例如可以是气相色谱馏程测定法测得的馏程为300-380℃、优选为300-350℃的烷基苯。以基础油的总量为基准，烷基苯的含量可以为0-60重量％，优选为5-55重量％。
所述添加剂及其含量可以是用于冷冻机油组合物的各种常规添加剂及其常规含量。例如，所述添加剂可以是为了改善冷冻机油润滑性能的润滑剂、提高减摩性能的减摩剂和改善热氧化安定性的抗氧剂、抗腐蚀剂、抗泡剂等。一般来说，以冷冻机油组合物的总量为基准，添加剂的含量为2-30重量％，优选为3-25重量％。
所述润滑剂可以是本领域通用的磷酸酯类润滑剂，如三甲苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、苄基二苯基磷酸酯、苯基硫代磷酸酯中的一种或几种。以组合物的总量为基准，润滑剂的含量可以为0-6.0重量％，优选为1.0-3.5重量％。
所述减摩剂可以是本领域通用的长链脂肪酸、长链脂肪醇、长链脂肪酯、酰胺、膦酸酯和市售的节能减摩剂中的一种或几种，具体地可以是油酸、二聚亚油酸、十二醇、硬脂酸丁酯、油酸乙二醇酯、油酸酰胺、苯三唑十二胺盐等、二异辛基膦酸酯和共晶滚球中的一种或几种。以组合物的总量为基准，减摩剂的含量可以为0-0.8重量％，优选为0.02-0.6重量％。
所述抗氧剂可以是本领域通用的各种酚型抗氧剂，如2，6-二叔丁基对甲酚、2，3-二叔丁基-4-甲酚、2，6-二叔丁基酚、4，4’-四甲基二(2，6-二叔丁基酚)、对苯二酚、β-萘酚中的一种或几种。以组合物的总量为基准，抗氧剂的含量可以为0-3重量％，优选为0.2-0.8重量％。
所述抗腐蚀剂可以为本领域通用的苯三唑衍生物和噻二唑衍生物类抗腐蚀剂，如N，N-二烷基氨基亚甲基苯三唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑衍生物、二巯基-苯并噻二唑、二巯基噻二唑钠中的一种或几种。以组合物的总量为基准，所述抗腐蚀剂的含量可以为0-0.1重量％，优选为0.02-0.05重量％。
所述抗泡剂可以为本领域通用的抗泡剂，如二甲基硅油、丙烯酸酯的均聚物或共聚物中的一种或几种。以组合物的总量为基准，所述抗泡剂的含量可以是0-0.01重量％，优选为0.001-0.005重量％。
除非特别说明，本发明所述原料和试剂均为市售商品。
由于本发明只涉及对冷冻机油组合物组分的改进，对冷冻机油组合物的制备方法没有特别的限定，采用常规的操作方法即可。例如，包括将基础油和各种添加剂混合均匀。其中，所述基础油可以采用本发明上述方法制备。
本发明中，所述馏程采用ASTM D 2887标准方法测定，该方法为采用气相色谱法的石油产品馏分分布测定法。
下面通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将1000重量份蜡裂解的C8-C12混合α烯烃(兰州石化总厂提供)和10重量份磷钨杂多酸在140℃下反应1.5小时，冷却沉降分去沉渣后，在产物中加入20重量份Ca(OH)2、30重量份活性白土，于75℃下反应0.5小时，过滤除去白土，在减压下切割，得到600重量份ISO VG7馏分，测得该馏分的粘度为7平方毫米/秒、其中馏程为312-348℃的占80重量％、馏程大于348℃至380℃的占20重量％。从中取出100重量份上述馏分与0.5重量份2，6-二叔丁基对甲酚、3重量份三甲苯基磷酸酯、0.2重量份油酸乙二醇酯和0.03重量份N，N-二烷基氨基亚甲基苯三唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S1，其理化性质见表1。
实施例2本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将1000重量份白蜡裂解的C6-C12混合α烯烃(抚顺石油一厂提供)和5重量份AlCl3.NaCl在150℃下反应1.5小时，冷却沉降分去沉渣后，在产物中加入30重量份Ca(OH)2、20重量份活性白土，于75℃下反应0.5小时，过滤除去白土，在减压下切割，得到700重量份ISO VG7馏分，测得该馏分的粘度为9平方毫米/秒、馏程为309-350℃的占68重量％、馏程为350℃以上至380℃的占32重量％。从中取出100重量份上述馏分与0.3重量份4，4’-四甲基二(2，6-二叔丁基酚)、2重量份苯基硫代磷酸酯、1重量份共晶滚球、0.03重量份二巯基-苯并噻二唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S2，其理化性质见表1。
实施例3本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将1000重量份皂蜡裂解的C6-C8混合α烯烃(抚顺石油一厂提供)和12重量份BF3.CH3CH2OH在140℃下反应1.5小时，冷却沉降分去沉渣后，在产物中加入30重量份Ca(OH)2、20重量份活性白土，于75℃下反应0.5小时，过滤除去白土，在减压下切割，得到500重量份ISO VG7馏分，测得该馏分的粘度为5平方毫米/秒、馏程为302-346℃的占91重量％、馏程为352-380℃的占9重量％。从中取出100重量份上述馏分与0.3重量份4，4’-四甲基二(2，6-二叔丁基酚)、2重量份苯基硫代磷酸酯、1重量份共晶滚球、0.03重量份二巯基苯并噻二唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S3，其理化性质见表1。
实施例4本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将1000重量份软蜡(含油量20％)裂解的C6-C8混合α烯烃(抚顺石油一厂提供)和10重量份SO42-/ZrO2催化剂在135℃下反应1.0小时，冷却沉降分去沉渣后，在产物中加入30重量份Ca(OH)2、20重量份活性白土，于75℃下反应0.5小时，过滤除去白土，在减压下切割，得到680重量份ISOVG7馏分，测得该馏分的粘度为8平方毫米/秒、馏程为310-350℃的占63重量％，馏程为350℃以上至380℃的占37重量％。从中取出100重量份上述馏分与0.3重量份4，4’-四甲基二(2，6-二叔丁基酚)、2重量份苯基硫代磷酸酯、1重量份共晶滚球、0.05重量份苯三唑十二胺盐和0.03重量份2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S4，其理化性质见表1。
实施例5本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将200重量份软蜡(含油量20％)裂解的C6-C8混合α烯烃(抚顺石油一厂提供)和100重量份甲苯在10重量份ClO4-/ZrO2催化剂在65℃下反应3小时，然后再补充加入800重量份软蜡(含油量20％)裂解的C6-C8混合α烯烃(抚顺石油一厂提供)，并在140℃下继续反应1.0小时，冷却沉降分去沉渣后，在产物中加入30重量份Ca(OH)2、20重量份活性白土，于75℃下反应0.5小时，过滤除去白土，在减压下切割，得到560重量份ISO VG7馏分，测得该馏分的粘度为8平方毫米/秒、馏程为312-346℃的占58重量％，馏程为352-380℃的占42重量％。从中取出100重量份上述馏分与0.3重量份4，4，-四甲基二(2，6-二叔丁基酚)、2重量份苯基硫代磷酸酯、1重量份共晶滚球、0.05重量份苯三唑十二胺盐和0.03重量份2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S5，其理化性质见表1。
实施例6按照实施例1的步骤制备冷冻机油组合物S6，不同的是，过滤除去白土减压蒸馏前先进行加氢，测得该馏分的粘度为8平方毫米/秒、馏程为3 12-346℃的占68重量％，馏程为352-380℃的占32重量％。所得冷冻机油组合物的理化性质见表1。
对比例1采用与实施例1相同的方法制备冷冻机油组合物Cl，不同的是采用AlCl3作催化剂，在减压下切割，得到230重量份ISO VG15馏分，测得该馏分的粘度为16.2平方毫米/秒、其中馏程为190-350℃的占5重量％，馏程为350℃以上至382℃的占95重量％。冷冻机油组合物的理化性质见下表1。
对比例2采用与实施例1相同的方法制备冷冻机油组合物C2，不同的是混合α烯烃由乙烯丙烯低聚得到，在减压下切割，得到310重量份ISO VG15馏分，测得该馏分的粘度为14.8平方毫米/秒、其中馏程为190-350℃的占9重量％，馏程为350℃以上至375℃的占91重量％。冷冻机油组合物的理化性质见下表1。
对比例3对目前市场上使用最广的以R600A为制冷剂的烃基冷冻机油C3(商品名sunisol GS Aj sun oil Co.生产)进行同样的理化性质评价，结果见表1。
对比例4对目前市场上使用较广的以R600A为制冷剂的另一种烃基冷冻机油C4(商品名HC-22日本出光兴产公司生产)进行同样的理化性质评价，结果见表1。
表1
注1SRV摩擦磨损试验机测定，试验条件室温，1500γ/分钟，50牛，60分钟。
注2用微牵引仪(MTM)测定，试验条件为1.25吉帕，40℃，10％滚滑比。
压缩机性能试验将实施例1-6和对比例1-4制备的冷冻机油样品各取300毫升注入冰箱压缩机中，用30克R600A作制冷剂，在压缩机性能试验台上进行性能试验，测定它们的COP值，并通过COP值推算出它们的节能效果，结果见表2。
表2
从上表1和表2的结果可以看出，本发明提供的冷冻机油组合物具有优良的与R600A制冷剂的溶解性和热化学稳定性，并具有较高粘度指数、较高闪点、优良的低温流动性和良好的润滑性及较低的摩擦系数，显示了较明显的节能效果。而对比例1由于采用常规的路易斯酸做混合α烯烃聚合的催化剂，因而不能制得粘度小于10平方毫米/秒的混合α烯烃聚合油，导致用该混合α烯烃聚合油作为基础油制得的冷冻机油组合物的节能效果较差。而对比例2不但不能够制得粘度小于10平方毫米/秒的混合α烯烃聚合油，而且制得的混合烯烃聚合油的低温流动性和与R600A制冷剂的相溶性均较差。这主要可能是因为本发明采用的催化剂能够使混合α烯烃进行定向聚合，得到粘度小于10平方毫米/秒的混合α烯烃聚合油，而常规的对比例1采用的路易斯酸催化剂则没有这种定向聚合功能。
权利要求
1.一种冷冻机油组合物，该组合物含有基础油和添加剂，所述基础油含有蜡裂解的混合α烯烃聚合油，其特征在于，所述混合α烯烃聚合油在40℃的粘度小于10平方毫米/秒。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述混合α烯烃聚合油在40℃的粘度为6-9平方毫米/秒。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，以组合物的总量为基准，基础油的含量为70-98重量％，添加剂的含量为2-30重量％。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述混合α烯烃聚合油的馏程为300-380℃。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述混合α烯烃聚合油中馏程为300-350℃的馏分占60-100重量％，馏程大于350℃至380℃的馏分占0-40重量％。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述混合α烯烃聚合油由蜡裂解的C6-C14混合α烯烃与催化剂在温度为120-150℃下混合接触0.5-5小时后得到，所述催化剂为超强酸催化剂、杂多酸催化剂或路易斯酸络合催化剂。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述超强酸催化剂选自SO42-、ClO4-或NO3-负载在金属氧化物上的固体超强酸，所述金属氧化物选自元素周期表第IIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VII、VIII和IIIA族中的金属元素的氧化物；所述杂多酸催化剂选自磷钨杂多酸、钼钒磷杂多酸、钨硅杂多酸、钼杂多酸、钨磷杂多酸；所述路易斯酸络合催化剂选自BF3·ROH、AlCl3·NaCl、AlCl3·Eto、AlCl3·ROH、AlCl3·RC＝O，其中R为碳原子数为1-6的烷基。
8.根据权利要求6所述的组合物，其中，催化剂的加入量为混合α烯烃加入量的0.5-1.2重量％。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述基础油还含有以基础油的总量为基准，含量为0-60重量％的馏程为300-380℃的烷基苯。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中，所述烷基苯的含量为5-55重量％。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述添加剂选自润滑剂、减摩剂、抗氧剂、抗腐蚀剂、抗泡剂中的一种或几种。
12.一种冷冻机油组合物的制备方法，该方法包括将基础油和添加剂混合均匀，所述基础油含有蜡裂解的混合α烯烃聚合油，其中，所述混合α烯烃聚合油在40℃的粘度小于10平方毫米/秒。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，以组合物的总量为基准，基础油的含量为70-98重量％，添加剂的含量为2-30重量％。
14.根据权利要求12所述的方法，其中，所述混合α烯烃聚合油中馏程为300-350℃的馏分占40-90重量％，馏程大于350℃至380℃的馏分占10-60重量％。
15.根据权利要求12所述的方法，其中，所述混合α烯烃聚合油的制备方法包括将蜡裂解的C6-C14混合α烯烃与催化剂在温度为120-150℃下混合接触0.5-5小时，所述催化剂为超强酸催化剂、杂多酸催化剂或路易斯酸络合催化剂。
全文摘要
一种冷冻机油组合物，该组合物含有基础油和添加剂，所述基础油含有蜡裂解的混合α烯烃聚合油，其中，所述混合α烯烃聚合油在40℃的粘度小于10平方毫米/秒。本发明提供的冷冻机油组合物具有如下优点(1)与R600A制冷剂具有优良的溶解性，絮凝点可低达－60℃以下；(2)具有较明显的节能效果，比在40℃粘度为22平方毫米/秒的冷冻机油节能6％，比在40℃粘度为10平方毫米/秒的冷冻机油节能2％。
文档编号C10N40/30GK101070503SQ20061007869
公开日2007年11月14日 申请日期2006年5月8日 优先权日2006年5月8日
发明者汪孟言 申请人:北京福润联石化科技开发有限公司