专利名称：：润滑油组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及润滑组合物，更具体地涉及用于润滑回转式空气压缩机的润滑组合物。
背景技术：
：压缩机、特别是回转式空气压缩机的润滑可能将润滑剂暴露于高温条件下。用于在这类压缩机中使用的润滑油组合物必须满足一定组合要求以令人满意地润滑各个部件。因此，为了使这类压缩机中换油的需要最小化，即为了使放油间隔有利，这类润滑油组合物必须不仅展现出好的沉积物控制，而且展现出好的热和氧化稳定性。W0-A-01/64820描述了一种包含润滑基料的润滑油组合物，该基料包含(A)至少一种聚亚烷基二醇(PAG)和(B)至少一种烷基芳族化合物的共混物。其指出所述润滑油组合物可被用作容积式压缩机润滑剂。WO-A-01/64820例举了包含与烷基萘和各种抗氧化剂组合的PAG的润滑油组合物。EP-A-0387979公开了特定的烷基取代的二苯胺作为抗氧化剂，即p，p'-二壬基二苯胺。EP-A-0387979进一步公开了所述抗氧化剂在润滑油组合物中的应用，该组合物包含具有30wt。/。或以下的芳族化合物含量的矿物油和/或在其结构单元中不含芳环的合成油。也就是说，EP-A-0387979教导远离将所述抗氧化剂与芳族润滑基油一起^f吏用。EP-A-0387979公开了这样一种组合物，该组合物包含p，p'-二壬基二苯胺、N-对-十二烷基苯基-ot-萘胺和作为基油的具有7wt。/。芳族化合物含量的纯化矿物油或聚a-烯烃油。然而，在EP-A-0387979中没有公开本发明的特定润滑油组合物。EP-A-0387979的表2公开了在所述纯化矿物油中包含p，p'-支化二壬基二苯胺(实施例5)和N-对-支化的十二烷基苯基-a-萘胺的组合物，该组合物具有2154分钟的氧化抑制性能(根据ASTMD2272)。此外，所述表的比较例4描述了在所述纯化矿物油中包含p，p'-支化二辛基二苯胺和N-对-支化的辛基苯基-oc-萘胺的组合物，该组合物具有2127分钟的氧化抑制性能(根据ASTMD2272)。US-B1-6180575描述了可用于轴承、齿轮和用于其它工业应用例如润湿离合器系统、冷却传动箱和旋转螺杆压缩机中的润滑的润滑油组合物。所述润滑油组合物包含基础流体，该流体包含至少50wt。/。的烃基础流体；和包含以下物质的添加剂组合(1)以低于总组合物的约5wt94的数量的取代的三唑和烃胺磷酸盐的力口合物，和(2)以至多为总组合物的5wt。/。的数量的磷酸三烃酯，其中磷酸三烃酯与加合物的比例为约2:1-约5:1。US-B1-6180575列出了许多也可存在于所述润滑油组合物中的常规添加剂，包括粘度指数改进剂、抗氧化剂、耐磨添加剂和腐蚀抑制剂。应注意尽管US-Bl-6180575在其说明书中列出了许多不同种类的抗氧化剂，但抗氧化剂并不是US-B1-6180575中的实施例的关键特征和在其中没有对其进行详细描述。因此，据说US-Bl-6180575的实施例3是ISO等级32油，其包含20.00wt。/。的C14烷基萘、76.78wt。/。的PAO混合物和0.75wt。/。的胺抗氧化剂。根据ASTMD2272，表明所述油具有1750分钟的RBOT值。然而，尽管用于压缩机中的润滑油组合物是本领域已知的，仍然需要开发具有改进的性能以使得仍然可以进一步增加放油间隔的润滑油组合物。
发明内容在本发明中，已经惊奇地发现不仅展现出好的沉积物控制而且展现出优良的氧化和热稳定性的润滑油组合物。本发明的润滑油组合物包含与(a)—种或多种苯基萘胺和(b)—种或多种二苯胺组合的一种或多种烂基取代的芳族润滑基油，其中所述润滑油组合物包含一种或多种另外的包含聚a-烯烃和/或费-托衍生的基油的润滑基油。本发明的润滑组合物可以包含各组分(a)和(b)的单一化合物或化合物的混合物。用于本发明中的一种或多种苯基萘胺(a)可以是取代或未取代的，或者两者的混合物。该一种或多种苯基萘胺可以原样或者以盐的形式使用。这类苯基萘胺的例子是苯基-a-萘胺和苯基-p-萘胺。苯基萘胺优选是苯基-a-萘胺。优选的取代的苯基萘胺是单烷基化的苯基-ot-萘胺。可以便利地使用的苯基萘胺的例子包括辛基苯基-P-萘胺、叔辛基苯基-cc-萘胺、苯基-a-萘胺、苯基-萘胺、苯基-p-萘胺、对-辛基苯基-a-萘胺、4-辛基苯基-1-辛基-p-萘胺、正-7k-十二烷基苯基-l-萘胺、N-己基苯基-2-萘胺。特别优选的苯基-a-萘胺是单辛基化的苯基-ct-萘胺。另一种优选的苯基萘胺是未取代的苯基-a-萘胺。可便利地用于本发明的润滑油组合物中的可商购获得的苯基萘胺的例子包括可以以商标"IRGAN0XL-06"从CibaSpecialtyChemicals获得的那些。本发明的润滑油组合物还包含一种或多种二苯胺(b)。该一种或多种二苯胺可以是取代或未取代的。优选使用烃基取代的二苯胺，更优选烷基取代的二苯胺。优选的二苯胺是4，4'-二烷基二苯胺。该烷基优选包含2-15个碳原子，更优选3-12个碳原子。优选的二苯胺包括二烷基二苯胺，例如p，p'-二辛基二苯胺、p，p'-二-a-甲基苄基二苯胺和N-p-丁基苯基-N-p'-辛基苯胺，单烷基二苯胺，例如单叔丁基二苯胺和单辛基二苯胺，双(二烷基苯基)胺，例如二(2，4-二乙基苯基)胺和二(2-乙基-4-壬基苯基)胺。可便利地用于本发明的润滑油组合物中的可商购获得的二苯胺的例子包括可以以商标"IRGA丽L-57"从CibaSpecialtyChemicals获得的那些。存在于本发明的润滑油组合物中的一种或多种烃基取代的芳族润滑基油优选为烷基化的芳族润滑基油，更优选为选自烷基化萘、烷基化苯、烷基化联苯化合物和烷基化联苯基甲烷中的一种或多种的烷基化芳族润滑基油。这些基油描述于US-Bl-6180575中和可以通过其中描述的方法便利地制备。不同的合适基油可以具有不同的润滑粘度。该一种或多种烃基取代的芳族润滑基油基本由仅含氢和碳的化合物组成。其中可能存在有限量的杂质例如含硫化合物。优选地，该一种或多种烃基取代的芳族润滑基油超过80wt%、更优选超过90wt。/。由仅由氢和碳组成的化合物组成。烷基化萘是优选的用于本发明的润滑油组合物中的烃基取代的芳族润滑基油。所述烷基化萘可以是单、二、三或四烷基取代的萘，例如描述于US-A-5602086、WO-A-03/048275和WO-A-03/048276中的那些。本发明的润滑油组合物包含一种或多种另外的包含聚ot-烯烃和/或费-托衍生的基油的润滑基油。如US-B1-6180575和US-A-5602086中所述，聚oc-烯烃和它们的制备是本领域公知的。可用于本发明的润滑油组合物中的优选的聚ot-烯烃可以得自于C2-C32oc-烯烃。用于所述聚a-烯烃的特别优选的原料是l-辛烯、l-癸烯、1-十二碳蜂和l-十四碳烯。优选地，可以便利地用于本发明的润滑油组合物中的聚a-烯烃在100。C下的运动粘度为3-300mm7s，更优选4-100mm7s。在本发明的润滑油组合物中可以便利地用作一种或多种另外的基油的费-托衍生的基油包括例如公开于EP-A-776959、EP-A-668342、WO-A-97/21788、WO-A-00/15736、W0-A-00/14188、WO-A-00/14187、WO-A-00/14183、WO-A-00/14179、WO-A-00/08115、WO-A-99/41332、EP-A-1029029、WO-A-01/18156和WO-A-01/57166中的费-托衍生的基油。在本发明的一个实施方案中，所述一种或多种另外的润滑基油可以进一步包含矿物和/或其它合成润滑基油。这些矿物润滑基油包括液体石油和链烷烃、环烷烃或混合的链烷烃/环烷烃类型的溶剂处理或酸处理的矿物润滑油，其可以通过加氬裂化和加氢精制工艺和/或脱蜡而进一步精制。环烷烃类基油具有低的粘度指数(VI)(通常为40-80)和低的倾点。这类基油由富含环烷烃且蜡含量低的原料制备，和主要用于其中颜色和颜色稳定性重要且VI和氧化稳定性第二重要的润滑剂。链烷烃类基油具有更高的VI(通常〉95)和高的倾点。所述基油由富含链烷烃的原料制备和用于其中VI和氧化稳定性均重要的润滑剂。合成工艺使得分子能够由较简单的物质构成或者能够使它们的结构被改性而得到所需的准确性能。可存在于一种或多种另外的润滑基油中的其它合成润滑基油包括烃油，例如聚亚烷基二醇(PAG)、聚异丁烯(PIB)二元酸酯、多醇酯和其它复合酯以及脱蜡的蜡质残余液。可以便利地使用以标识"XHVI"(商标)由ShellGroup出售的合成烃基油。任选的另外的润滑基油优选由根据ASTMD2007测量包括超过80wt%、更优选超过90wt。/。的饱和物的矿物油和/或其它合成基油组成。作为元素硫计算和根据ASTMD2622、ASTMD4294、ASTMD4927或ASTMD3120测量，进一步优选的是所述任选的另外的润滑基油包含少于1.Owt%、更优选少于0.lwt。/。的石克。优选地，根据ASTMD2270测量，所述任选的另外的润滑基油的粘度指数超过80，更优选超过120。优选地，本发明的润滑油组合物在40。C下的运动粘度为32-150mm7s，更优选32-100mm7s,最优选32-78mm2/s。存在于本发明的润滑油组合物中的添加剂(a)和(b)的数量取决于在其中使用的具体化合物。基于润滑油组合物的总重量，本发明的润滑油组合物优选包含总量为0.1-5.Owt%、更优选0.2-2.Owt。/。的所述一种或多种苯基萘胺。基于润滑油组合物的总重量，本发明的润滑油组合物优选包含总量为0.1-5.Owt%、更优选0.2-2.Owt。/。的所述一种或多种二苯胺。基于润滑油组合物的总重量，烃基取代的芳族润滑基油优选以0.l-30wt%、更优选l-20wt。/。的总量存在于本发明的润滑油组合物中。该一种或多种烃基取代的芳族润滑基油优选少于本发明的润滑油组合物中总的润滑基油的60wt%，更优选少于总的润滑基油的25wt%和最优选为润滑基油总重量的l-25wt%，其中润滑基油的总重量是一种或多种烃基取代的芳族润滑基油和一种或多种另外的润滑基油的总重量。在本发明的一个优选实施方案中，一种或多种苯基萘胺(a)和一种或多种二苯胺(b)以1:3-3:1、更优选1:2-1:1的重量比存在于本发明的润滑油组合物中。优选的是本发明的润滑油组合物不含明显数量的酚类抗氧化剂。基于润滑油组合物的总量，存在的酚类抗氧化剂的数量优选少于lw"，更优选少于Q.5wt%，甚至更优选少于G.lwt%，最优选为Gwt°/。。本发明的润滑油组合物可以进一步包含添加剂，例如极压添加剂、耐磨添加剂、金属钝化剂、腐蚀抑制剂、发泡抑制剂和/或破乳剂。可以便利地使用的耐磨添加剂包括二疏代磷酸锌化合物，其选自二烷基-、二芳基-和/或烷基芳基-二硫代磷酸锌，含钼化合物，含硼化合物，和无灰的耐磨添加剂例如取代或未取代的石克代磷酸及其盐。基于润滑油组合物的总重量，所述耐磨添加剂可以各自便利地以0.1-3.Owt。/。的量加入本发明的润滑油组合物中。这类含钼化合物的例子可以便利地包括二硫代氨基甲酸钼、三核钼化合物(例如描述于WO-A-98/26030中的)、钼的硫化物和二疏代磷酸钼。可以便利地使用的含硼化合物包括硼酸酯、硼酸化的脂肪胺、硼酸化的环氧化物、碱金属(或混合的碱金属或碱土金属)硼酸盐和硼酸化的高碱性金属盐。在本发明的润滑油组合物中可以便利地使用一些化合物例如链烯基琥珀酸或其酯部分、苯并三唑基化合物和塞二唑基化合物作为腐蚀抑制剂。在本发明的润滑油组合物中可以便利地使用一些化合物例如聚硅氧烷、二甲基聚环己烷和聚丙婦酸酯作为发泡抑制剂。本发明进一步提供本发明的润滑油组合物用于润滑回转式空气压缩才几的用途。本发明的润滑组合物可以便利地通过将一种或多种苯基萘胺、一种或多种二苯胺、一种或多种烃基取代的芳族润滑基油和一种或多种另外的包含聚a-烯烃和/或费-托衍生的基油的润滑基油以及任选的一种或多种如上文中描述的添加剂一起共混而制备。具体实施方式下面参照以下实施例描述本发明，这些实施例不打算以任何方式限制本发明的范围。实施例使用表1和2中指定的基油和添加剂将配方共混。用于表1和2的配方中的苯基萘胺(a)为可以以商标"IRGAN0XL-06"从CibaSpecialtyChemicals获得的。用于表1和2的配方中的二苯胺(b)为可以以商标"IRGANOXL-57"从CibaSpecialtyChemicals获得的。用于表1和2的配方中的烃基取代的芳族润滑基油为可以以商标"SYNESSTIC5"从ExxonMobi1获得的烷基萘。用于表1和2的配方中的PAO40基油为可以以商标"DURASYN174"从Irmovene获得的。用于表1的配方中的PAO8基油为可以以商标"DUMSYN168"从Innovene获得的。用于表2的配方中的GTL8基油为在IOO'C下的运动粘度约8cSt(ramY1)的费-托衍生基油。所述基油可以便利地通过描述于WO-A-02/070631中的方法制备。实施例1和2根据本发明，而表1和2中余下的实施例本质上是比较性的。将表1和2中的配方进行旋转压力容器氧化试验(RPVOT)(原先已知为旋转高压容器氧化试验(RBOT)(ASTMD2272)，以测量其氧化稳定性。另外，还在根据下面阐述的改进而进行的WolfStrip试验(原先已知为DIN51392)的一种形式中测试所述配方。在以前，DIN51392使用测试的发动机油被泵送到其上的倾斜金属板而测量发动机油产生热/氧化沉积物的趋势。所述试验中规定的油体积、泵送流量、板温度和试验持续时间分别为200ml、50ml/小时、25(TC和12小时。为了改进试验重复性和更接近地模拟在压缩机中在完全水力薄膜条件下润滑油组合物将经历的热/氧化应力的类型，将表1和2的例子中使用的试验条件调整为150ml的油体积、50ml/小时的泵送流量、205'C的板温度和24小时的试验持续时间。从表1和2中明显看出，本发明的配方不仅展现出好的沉积物控制而且在RPVOT中展现出突出的性能。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>权利要求1.润滑油组合物，其包含与以下物质组合的一种或多种烃基取代的芳族润滑基油(a)一种或多种苯基萘胺，和(b)一种或多种二苯胺，其中所述润滑油组合物包含一种或多种另外的包含聚α-烯烃和/或费-托衍生的基油的润滑基油。2.权利要求1的润滑油组合物，其中一种或多种烃基取代的芳族润滑基油选自烷基化萘、烷基化苯、烷基化联苯化合物和烷基化联苯基曱烷中的一种或多种。3.权利要求1或2的润滑油组合物，其中一种或多种烃基取代的芳族润滑基油是一种或多种烷基化萘。4.权利要求l-3任一项的润滑油组合物，其中一种或多种苯基萘胺是苯基-oc-萘胺。5.权利要求l-4任一项的润滑油组合物，其中一种或多种二苯胺是烃基取代的二苯胺。6.权利要求1-5任一项的润滑油组合物，其中所述润滑油组合物进一步包含一种或多种选自以下的添加剂一种或多种极压添加剂、一种或多种耐磨添加剂、一种或多种金属钝化剂、一种或多种腐蚀抑制剂、一种或多种发泡抑制剂和/或一种或多种破乳剂7.权利要求l-6任一项的润滑油组合物，其中基于润滑油组合物的总重量，所述润滑油组合物包含总量为0.1-5.OwtX的所述一种或多种苯基萘胺。8.权利要求1-7任一项的润滑油组合物，其中基于润滑油组合物的总重量，所述润滑油组合物包含总量为0.1-5.Ow"的所述一种或多种二苯胺。9.权利要求1-8任一项的润滑油组合物，其中基于润滑油组合物的总重量，所述润滑油组合物包含总量为0.1-30w"/。的所述一种或多种烃基取代的芳族润滑基油。10,权利要求1-9任一项的润滑油组合物，其中一种或多种苯基萘胺(a)和一种或多种二苯胺(b)以1:3-3:1的重量比存在。11，权利要求l-10任一项的润滑油组合物用于润滑回转式空气压缩才几的用途。全文摘要本发明涉及一种润滑油组合物，其包含与(a)一种或多种苯基萘胺和(b)一种或多种二苯胺的组合的一种或多种烃基取代的芳族润滑基油，其中所述润滑油组合物包含一种或多种另外的包含聚α-烯烃和/或费-托衍生的基油的润滑基油。另外，本发明涉及该润滑油组合物用于润滑回转式空气压缩机的用途。文档编号C10M169/04GK101310004SQ200680042370公开日2008年11月19日申请日期2006年10月16日优先权日2005年10月17日发明者N·J·拜尔,P·W·R·史密斯,森下贵洋申请人:国际壳牌研究有限公司