专利名称：从高溶解分散能力(hsdp)原油中分离组分的方法
技术领域：
本发明涉及在炼油厂和处理该材料的其它工厂，例如石油化工厂，中处理全原油、 掺合油和馏分。本发明尤其涉及从高溶解分散能力(HSDP)原油中分离活性树脂的方法和使用从HSDP原油中分离出的组分的方法。
背景技术：
结垢通常被定义为不必要的材料在工艺装置表面上的聚集，在石油工艺中是来自烃源流体的不必要沉积物在工艺装置中的传热表面上的聚集。“传热表面”是指通过其从烃类流体传热或传热给烃类流体，通常是传热给烃类流体，的表面，例如炉子和热交换器中的管表面。结垢已经被认为是这种设备的设计和操作中几乎普遍的问题，并在两个方面影响设备的操作。首先，该结垢层具有低的导热性。这提高了传热阻力并降低了该装置的效率。 其次，随着沉积的发生，降低了横截面积，这造成该装置两侧压降的升高并在该装置中产生效率低的压力和流动。在石油来源的物流所用的传热设备中的结垢能够由许多机理导致，包括化学反应、腐蚀和由该流体和热交换壁之间的温度差造成不溶的材料的沉积。在原油通过传热设备时，例如在该交换器的远侧上的传热介质比该油热得多时，能够导致相对较高的表面或皮层温度且在该原油中的浙青烯能够从该油中沉淀出来并附着到这些热表面上。不溶污染物的存在可能使该问题恶化例如在氧化铁(铁锈)颗粒存在的情况下，低硫低浙青烯 (LSLA)原油和高硫高浙青烯(HSHA)原油的掺合油的结垢可能显著提高。然后，该沉淀的浙青烯随后暴露于高温由于热分解导致形成焦炭。另一种常见的结垢原因能够是由从原油中沉淀出来并附着到受热表面上的盐和颗粒物的存在造成的。无机污染物在全原油和掺合油的结垢中能够起到引发和促进的作用氧化铁、碳酸钙、二氧化硅、氯化钠和氯化钙都被发现能直接附着到已经结垢的加热管的表面和遍布于该加热器表面上的焦炭沉积物上。脱盐器装置仍是炼油厂必须除去该污染物的唯一选择，该原油进料携带这种材料通常导致效率低下。设备结垢在损失效率、损失产量和额外的能量消耗方面对于炼油厂和其它工厂是昂贵的，随着能量成本的提高，热交换器结垢对工艺收益率具有更大的影响。更高的操作成本还来自除去结垢所需的清洁。尽管很多类型的炼油设备受到结垢的影响，但成本估算显示由于全原油、掺合油和馏分在预热序列交换器中的结垢，产生了大量的利润损失。清洁工艺，无论是化学的还是机械的，在炼油厂和石油化工厂中通常都造成昂贵的停工；大多数炼厂基于预定时间或使用或实际监控的结垢状况而实施离线清洗热交换器管束。结垢程度的降低将导致运转周期的延长、性能和能量效率的提高，同时还降低了昂贵的结垢缓解选择的需要。在颗粒物能够促进结垢和浙青烯热分解或焦化之前防止颗粒物和浙青烯在传热表面上的沉淀/附着将会是有利的。通过保持浙青烯在溶液中并保持颗粒物在悬浮液中， 能够充分减少有机沉积物的最初沉淀和随后热分解以及颗粒物的聚集。
造成结垢的一种原因是在炼厂中处理不同来源的石油的混合物。在炼厂中石油的混合是常见的，但某些掺合油是不相容的且造成浙青烯的沉淀，其能够使工艺设备快速结垢。尽管大多数未经处理的原油的掺合油不是潜在不相容的，但一旦得到不相容的掺合油， 导致的快速结垢和结焦通常需要将该炼油工艺在短时间内停机。一种缓解方式已经确保两种或多种潜在不相容的石油以保持相容性的方式混合。美国专利号5，871，634(Wiehe)公开了一种混合方法，其包括测定各进料物流的不溶数(In)，并测定各物流的溶解度混合数 (Sbn)并将该进料物流混合使得该混合物的Sbn大于该混合物中任意组分的In。在另一方法中，美国专利号5，997，723 (Wiehe)使用一种混合方法，其中石油以特定的比例混合以保持该混合物的Sbn大于该混合物中任意油的In的1. 4倍。参照US 5，871，634和5，997，723 描述了可以测定Sbn和In的方法。一些混合原则建议SBN/In混合比> 1. 3，且Δ (Sffl-In) > 10，以使浙青烯沉淀和结垢最小化。然而，这些混合的设计用作使浙青烯沉淀最小化的被动方法。在相关申请序列号11/506,901中，描述了用于通过将原油与一些高溶解分散能力(HSDP)原油混合而减少浙青烯诱发的结垢和颗粒物诱发的结垢的方法。尽管描述的该方法是有效的，但可能不是每个炼厂使用该方法都是便利的，因为可能不容易获得适当的 HSDP原油的货物。发明概述本申请提供了从高溶解分散能力(HSDP)原油中分离活性树脂的方法。该方法包括提供HSDP原油；将该HSDP原油脱浙青成为至少一种脱浙青油(DAO)馏分和第一浙青烯馏分；将该第一浙青烯馏分脱浙青以将活性树脂与第二浙青烯馏分分离开；以及将该DAO 馏分和该第二浙青烯馏分混合以形成脱树脂原油。该HSDP原油的脱浙青可包括提供第一溶剂，其可以是戊烷。该第一浙青烯馏分的脱浙青可包括提供第二溶剂，其可以是庚烷。该HSDP原油的TAN水平能够大于约0. 3mg KOH/g。该HSDP原油的Sbn值能够大于约90。该HSDP原油可包含正庚烷浙青烯。该HSDP 原油能够作为全原油的一种馏分提供，例如常压渣油、减压渣油、丙烷浙青烯或丁烷浙青烯馏分。依照本发明的另一方面，提供了使用从高溶解分散能力(HSDP)原油中分离出的组分的方法。该方法包括提供HSDP原油；将该HSDP原油脱浙青为至少一种脱浙青油 (DAO)馏分和第一浙青烯馏分；将该第一浙青烯馏分脱浙青以将活性树脂与第二浙青烯馏分分离开；以及选择DAO馏分、活性树脂或第二浙青烯馏分中的至少一种用于炼油工艺中。如本文中所具体化的，可将该活性树脂与基础原油混合以产生掺合原油以减少炼油部件的结垢。将该掺合原油进料至炼油部件。此外，可将该DAO馏分和第二浙青烯馏分混合以形成脱树脂原油。能够在炼油原油板岩中将该脱树脂原油作为标准进料处理。可选地，能够在炼油原油板岩中作为标准进料处理之前，将该脱树脂原油与该HSDP原油的一部分混合以降低该DAO馏分和该第二浙青烯馏分之间的不相容性。在另一替代方案中，能够在炼厂或化工厂的组件中处理该脱浙青油(DAO)馏分或将其用作与其它炼厂工艺物流，例如在燃料油的制备中，混合的物流。该第二浙青烯馏分能够用于浙青制备中或在热转化单元，例如焦化装置，中处理。应当理解为前面的综述和以下的详细描述仅是示例性的，且旨在提供对要求保护
5的本发明的进一步的解释。包括合并入本说明中并构成其一部分的附图以举例说明和提供本发明的方法的进一步的理解。与该书面描述相结合，该附图用于解释本发明的原理。
现在将结合附图描述本发明，其中图1显示了在实验工作中用于确认树脂提取物对石油在传热设备中的热处理的影响的测试装置。图2是选定的原油树脂馏分对由加热选定的原油掺合油导致的结垢的影响的图
7J\ ο图3是依照本发明的一个方面从HSDP原油中分离活性树脂的工艺方案。图4是依照本发明的示例性实施方案从HSDP全原油C中分离活性树脂的工艺方案；和图5是依照本发明的示例性实施方案从HSDP全原油D中分离活性树脂的工艺方案。发明详述现在将详细参照本发明的优选实施方案，其实例示于附图中。将描述本发明的方法和相应步骤。加入来自具有高TAN和/或高Sbn的高溶解分散能力(HDSP)原油的原油树脂提取物已经被发现可减少由石油来源的油的热处理导致的浙青烯诱发的结垢以及颗粒物诱发的结垢，其中该石油来源的油包括原油、原油的掺合油和源自这种油的馏分。在用其中不同分子量的浙青烯共存的高沸点馏分(沸点高于350°C (662° F))操作时，这种结垢的减少是尤其显著的；该油中浙青烯的比例通常随着馏分的沸腾范围的升高而升高，在沸点高于 4500C (842° F)的馏分中，这种浙青烯可能以显著量存在。该结垢的减少在包括源自加州和墨西哥原油的那些的浙青油中也是特别显著的。该树脂的溶解作用具有在传热设备中在所处理的油中将该浙青烯保持在溶液中的作用，这样有助于防止在工厂设备中的结垢。此外，在该树脂提取物中的一些组分用作无机来源的不溶污染物，例如盐和腐蚀产物，的分散剂，因此容易缓解其对结垢的负面影响。原油树脂是原油的一类组分。关于分子量，其在其可溶于其中的油和较高分子量的浙青烯之间。其可以从该油的浙青馏分中回收，且因此适宜地被描述为浙青树脂。在组成上，用于抑制浙青烯从原油和原油馏分中沉淀出来的浙青树脂是浙青中溶于低分子饱和烃的成分(maltenes)。更重要的是，其能够以其在各种有机溶剂中的可溶性为特征。可以通过用轻质烷烃溶剂萃取减压石油原油的浙青馏分而得到该树脂。所制备的该树脂的特征将部分取决于所选择的溶剂，且以这种方式可以得到各种性质的树脂；例如使用测试方法， 例如下面所述的使用Alcor 测试装置的那种，可以按经验确定其作为任何特定的原油或原油掺合油或馏分的分散剂的效用。原油的浙青馏分是可溶于芳香烃、二硫化碳和氯代烃但不溶于脂肪烃，尤其是在炼厂中商业使用例如在润滑油的制备中用于从高沸点馏分中除去浙青馏分的轻质烷烃，的原油或渣油(常压或减压的)馏分。最常用于从渣油馏分中沉淀浙青的链烷烃是丙烷和正
6戊烷，尽管丁烷、己烷和庚烷和轻质石脑油，优选86-88° Beaume，对于该目的也是有效的。 用于表征目的的常用溶剂是沉淀石脑油，其组成定义在测试方法ASTM D91中。该浙青馏分本身包括多种具有不同溶解特征的不同材料，包括不溶于轻质烷烃的馏分，被称为浙青烯馏分，和溶于轻质烷烃的馏分，通常被称作浙青中溶于低分子饱和烃的成分(maltenes)或浙青脂，其自身能够溶解到包括能够通过在氧化铝上渗滤或通过用丙烷沉淀分离出来的树脂的其它馏分中。然而，为了本发明的目的，使用浙青馏分的可溶于链烷烃的提取物就足够了，该提取物的组成是由浙青沉淀和树脂提取所用的溶剂的适当选择而根据经验选择的； 溶剂的选择取决于需要处理的原油(或馏分)。通常，发现由正戊烷沉淀产生的浙青馏分的可溶于正庚烷的馏分适用于很多待处理的原油和馏分。然而，也不排除使用其它浙青沉淀液体，包括丙烷、正己烷和沉淀石脑油。也可以使用替代的树脂分离方法，包括在吸附剂上渗滤，在各种情况下目的都是为了获得用于使待处理的原油或原油馏分的结垢缓解的具有合适性质的浙青树脂的提取物。因此，假设使用双溶剂沉淀/萃取过程，此处下面对其实例进行描述，将该浙青沉淀剂和树脂溶剂的组成彼此结合进行选择，该树脂溶剂通常具有比该浙青沉淀剂更高的分子量和沸点范围。因此，浙青沉淀剂和树脂溶剂的通常组合是正戊烷/正庚烷、丙烷/正戊烷、丙烷/正庚烷、正丁烷/正己烷、正丁烷/正庚烷。为了沉淀该浙青，通常不使用庚烷，因为主要适用于本发明目的的树脂馏分是可溶于庚烷的浙青馏分， 但取决于所用的树脂，可以使用庚烷沉淀该浙青，尽管然后需要通过其它方式将该树脂与可溶于庚烷的馏分分离开，例如通过在活化的氧化铝、硅胶或漂白土上吸附，然后用溶剂， 例如甲苯或甲苯 / 乙醇，萃取。在 Encyclopedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer, 第三版，John ffiley& Sons, NY 1978，ISBN 0-471-02039-7，第三卷，286 页中提及了合适的树脂回收方法，参考其用于引用该方法。不需要从液体馏分中全部将该树脂分离出来，事实上，该树脂能够以在溶剂或在适合的载体油，例如轻质馏分，中的溶液的形式方便使用。然而如果需要例如便于输送，可以通过蒸发除去轻质链烷烃溶剂以粘性主体形式留下基本上该树脂本身，然后其不需要进一步纯化，尽管为了混合目的将其溶解在载流体，例如轻质馏出物，例如柴油、煤油或甚至瓦斯油，中成为溶液或悬浮液可能是适宜的。在优选的处理形式中，将该树脂提取物加入到在终沸点低于345°C (650° F)且通常低于200°C (392° F)的的溶剂或载体油，即为石脑油或中间馏分，中的溶液或悬浮液中。可通过上述工艺回收的树脂来自一类原油和来自该原油的原油馏分，其被称为高溶解分散能力(HSDP)油。相信这些树脂具有含有极性头部和非极性尾部的分散剂型分子特征的性质。可以由其得到该树脂的该原油馏分包括拔顶原油、减压原油和渣油(常压或减压的)，因为其将具有包含该树脂的需要的沸腾范围。在减压渣油的脱浙青中得到的浙青馏分是该树脂的丰富来源，因为其将通过轻烷烃沉淀剂(丙烷或戊烷)从该减压渣油中沉淀出来，然后将该浙青用选定的溶剂，例如庚烷，萃取以回收该树脂作为可溶于庚烷的产物。在申请序列号11/506，901中描述的HSDP油是特征为溶解度混合数(Sbn)至少为75且优选至少为85或100或更高，例如110，的油。此外，可以从中得到该树脂的该HSDP油还优选特征为总酸数(TAN，以中和在1克油中的酸所需的氢氧化钾的毫克(mg)数表示的数值)至少为0. 3，优选至少为1. 0或更高，例如4. 0。因为在序列号11/506，901的原油结垢缓解方法的情况中，可以达到的结垢减少程度表现为总掺合油中TAN水平的函数。我们相信这是由于在提取物中存在的环烷酸将该掺合油中存在的颗粒物保持不被润湿且不附着到受热表面上的能力所致，而否则其会促进和加速结垢/焦化的发生。还已经显示与最高 TAN原油相关的高Sbn水平有助于更有效地将浙青烯溶解和/或将其保持在溶液中，这也减少了否则将会由于原油和掺合油的不相容和近似不相容而发生的结垢。关于该HSDP油的进一步描述参照申请序列号11/506,901。该溶解度混合数是根据美国专利号5，871，634中所述的方法测定的，总酸数是如 ASTM D_974Standard Test Method for Acid and BaseNumber by Color-Indicator Titration所规定的方法由KOH滴定的标准方法测定的。使用该提取物的一个优点是与使用原油本身相比减少结垢所需的处理流体的体积降低很多，使得能够更容易地将相对较少量的处理流体输送到需要它的工厂。此外，与在需要掺合原油自身时需要的较大体积的混合罐相比，该处理提取物更有效，能够以更少的量与基础原油混合，以及沿添加剂混合机的线路能够使用更廉价的混合设备。例如，ppm水平可能对于将结垢量减少到所需的程度就是有效的，尽管所需要的精确量将不仅取决于所处理的油，而且取决于所用的树脂的种类和该经处理的油预期经过的热处理高热严苛程度(高温、长加热时间)对该油造成的困难将显然更大，因此可能需要比使用较不严苛的工艺时更大的树脂剂量。树脂的量(基于无溶剂/载体计算)通常至少为lOppmw，且在大多数情况下为50或IOOppmw或更大，通常高达lOOOppmw，在大多数情况下100至IOOOppmw是有效的。已经显示250-1000ppmw级的量对于具有显著结垢倾向性的原油是有效的。通常将根据设备经济性选择该最大量，尽管超过产生所需结垢减少所需的量的量没有害处，但由于合理的炼厂实践的原因应当避免这种情况。在大多数情况下，该最大量不可能超过约 lwt. pet.，通常小于0. 5wt. pet.将是足够的，但如上所述，高达lOOOppmw的量将是有效的。 将在例如如下所述的Alcor 装置测试装置中通过简单试验凭经验确定选择的精确量。待用该树脂提取物处理的基础油能够由如下物质组成全原油、两种或多种来自原油或原油掺合油的原油馏分的掺合油，其包括拨顶原油、减压原油、渣油(常压或减压的)，以及来自其它工艺的烃馏分，例如瓦斯油、循环油、提取物和残油液，尽管本发明的结垢减少技术的主要用途将是用于在结垢问题普遍的工艺的最初阶段中的原油和减压原油。能够通过常规方法将该树脂或树脂提取物与该待处理的油混合，例如如果该树脂是在溶剂或载体中的溶液或分散液的形式，那么通过液液混合，或者如果该树脂是以固态 (粉末)形式使用，那么通过固液混合。然后在该设备中处理该经处理的油。将发现该经处理的油与未经处理的油相比显示提高的工艺特征，尤其与包含颗粒物的未经处理的油相比显示显著减少的结垢量。该树脂馏分是能够在约100至150°C (212至302° F)的温度熔化的固体，因此在交换器温度下任何加入到该基础油中的固体树脂将熔化并均化到该基础油中。除了该活性树脂之外，上述用于分离树脂的工艺还导致包括至少一种脱浙青油 (DAO)馏分和浙青烯馏分的副产物馏分。依照本发明的可替代方面，描述了该非树脂副产物馏分的潜在用途。如此处所述，提供了用于从HSDP原油中分离活性树脂的方法。该方法包括提供HSDP原油；将该HSDP原油脱浙青为至少一种脱浙青油(DAO)馏分和第一浙青烯馏分；将该第一浙青烯馏分脱浙青以将活性树脂与第二浙青烯馏分分离开；以及将该DAO馏分和该第二浙青烯馏分混合以形成脱树脂原油。
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为了解释和举例说明而非限制的目的，图3中显示了依照本发明的该方面的从 HSDP原油中分离活性树脂的方法的示例性实施方案。步骤310包括将该HSDP原油脱浙青为至少一种脱浙青油(DAO)馏分和第一浙青烯馏分。该脱浙青步骤310包括提供第一溶剂。 如上所述，该第一溶剂可以是适于根据该油的溶解度特征将浙青烯从该原油中沉淀出来的任何溶剂，例如丙烷、正戊烷、丁烷、己烷、庚烷、轻质链烷烃和其它适合的替代物。在优选实施方案中，该第一溶剂是戊烷。此外和/或可选地，该HSDP原油可以作为全原油的馏分提供。该全原油馏分的实例包括常压渣油、减压渣油、丙烷浙青烯或丁烷浙青烯和其它适合的馏分。步骤320包括将该第一浙青烯馏分脱浙青以将活性树脂与第二浙青烯馏分分离开。在优选实施方案中，该脱浙青步骤320包括提供第二溶剂。如上所述，该第二溶剂可以是适于从该浙青烯馏分中提取树脂的任何溶剂，例如庚烷、正戊烷、正庚烷、正己烷和其它适合的替代物。在优选实施方案中，该第二溶剂是庚烷。步骤330包括将该DAO馏分与该第二浙青烯馏分混合以形成脱树脂原油。如下更详细描述的，该非树脂的副产物馏分有多个可选用途。例如，步骤340包括在炼厂和化工厂部分中处理该DAO馏分，步骤350包括在热转化单元中处理该第二浙青烯馏分。在优选实施方案中，该HSDP原油的TAN水平大于约0. 3mgK0H/go在另一优选实施方案中，该HSDP原油的SBN水平大于约90。在另一优选实施方案中，该HSDP原油包含正庚烷浙青烯。根据本发明的另一方面，提供了使用从高溶解分散能力(HSDP)原油中分离出的组分的方法。该方法包括提供HSDP原油；将该HSDP原油脱浙青为至少一种脱浙青油 (DAO)馏分和第一浙青烯馏分；将该第一浙青烯馏分脱浙青以将活性树脂与第二浙青烯馏分分离开；以及选择DAO馏分、活性树脂或第二浙青烯馏分中的至少一种用于炼油工艺中。如上所述，可以使用多种现有技术进行该原油的脱浙青，但优选使用适合的溶剂， 例如戊烷。类似地，可以使用多种现有技术进行该第一浙青烯馏分的脱浙青，但优选使用适合的溶剂，例如庚烷。如上详细描述，在本发明的一个优选的实施方案中，选择该活性树脂并将其与基础原油混合以生成掺合原油以减少炼油部分的结垢。将该掺合原油进料给炼油部分。在本发明的另一优选实施方案中，将该DAO馏分与该第二浙青烯馏分混合以形成脱树脂原油。能够在炼油原油板岩中将该脱树脂原油作为标准进料处理。然而，在该DAO馏分在与该第二浙青烯馏分混合时存在相容性问题的情况下，能够将该脱树脂馏分与一部分该HSDP原油混合以降低不相容性。然后能够在炼油原油板岩中将该脱树脂原油和该HSDP 原油的掺合油作为标准进料供给。这样，能够得到用于炼油结垢缓解的浓缩树脂馏分，可以在由分离出的副产物馏分可能导致的贬值不发生的情况下使用该原油的剩余部分。作为另一替代方式，可以选择该脱浙青油(DAO)馏分并将其在炼厂或化工厂部分中处理。示例性的炼厂或化工厂部分包括润滑油加工装置、流化催化裂化(FCC)装置、加氢裂化装置、蒸汽裂化装置、加氢处理装置和其它类似作用的工艺组件。作为另一替代方式， 可以将该脱浙青油(DAO)馏分用作与其它炼厂工艺物流，例如在燃料油的制备中，混合的物流。在本发明的另一优选实施方案中，可以将该第二浙青烯馏分用于浙青制备中。可
9选地，可以将该第二浙青烯馏分在热转化单元，例如焦化装置和其它适合的替代方式，中处理。本发明主要在炼油操作中的热交换器维护方面进行了描述，但本发明并不局限于此；而是其适用于减少和/或缓解在其它传热设备和炼油部分中的结垢，其中所述传热设备和炼油部分包括但不局限于炉子、管式蒸馏釜、焦化装置、减粘裂化炉等。此外， 该树脂和树脂提取物的使用可以与其它用于减少和/或缓解结垢的技术相结合。这种技术包括但不局限于(i)在热交换器管中提供低能表面和改进的钢表面，如美国专利申请号11/436，602和11/436,802中所述；(ii)使用受控机械振动，如美国专利申请号 11/436，802中所述；(iii)使用流体脉动和/或振动，其可以与表面涂层相结合，如2006年 6月23日提交的名为“Reduction of Fouling in Heat Exchangers”的美国临时专利申请号60/815，845中所述；(iv)在热交换器管和/或表面涂层和/或改性上使用电抛光，如美国临时专利申请号60/751，985中所述；和(ν)其组合，如2006年6月23日提交的名为 "A Method of Reducing Heat ExchangerFouling in a Refinery”白勺临禾Ij串i青^· 60/815，844中所述。参考这些专利申请的公开内容用于公开可与本专利的缓解技术相结合使用的这些其它技术。该树脂和树脂提取物也可以用于补充高溶解分散能力(HSDP)油的使用，如美国专利申请号11/506,901中所述，参考其用于描述将原油与该HSDP原油混合用于减少浙青烯和颗粒物诱发的结垢。可以使用类似于申请序列号11/506，901中所述的测试装置测定该树脂提取物的效能，参考其用于描述该测试装置。图 1 显示了基于 Alcor HLPS-400 Liquid Process Simulator 的测试装置。该 Al cor HLPS-400Hot Liquid Process Simulator是用于预测热交换器性能和特定工艺流体的结垢倾向性的实验室工具，描述于例如http://www. paclp. com/product/Alcor/lit_ alcor/HLPS400. pdf。以层流方式在加速结垢条件下操作该Alcor HLPS，与此相比，工业热交换器通常是在低得多的结垢速度以高度湍动的流动方式操作的，但尽管有这些不同，已经证实该Alcor HLPS是用于预测工业热交换器中流体的相对结垢倾向性的优秀工具。图1中所示的测试装置用于测定加入浙青树脂提取物对包含添加固体颗粒的原油样品的影响。该测试装置包括包含待测试的油的供给进料的贮槽10。将该供给进料加热至约150°C /302° F的温度，然后将其进料至包含垂直定向的受热杆12的壳体11中。该受热杆12适于由碳钢制成，模拟热交换器中的管。该受热杆12被电加热至预设的温度并在该试验过程中保持在该预设温度。杆表面温度通常约为370°C /698° F和400°C /752° F。 将该供给进料以约3. Oml/分钟的流速泵送越过该受热杆12。在该贮槽10的顶部部分中收集废弃供给给料(spent feed supply)，在其中用密封活塞将其与未经处理的供给给料油隔开，以允许一次通过操作。用氮气(400-500psig)对该系统加压以确保在测试过程中气体保持溶解在该油中。记录总流体入口和出口温度和杆12表面的热电偶读数。在该恒定表面温度测试过程中，结垢物沉积并聚集在该受热表面上，并热分解为焦炭。该焦炭沉积物造成绝缘作用，其降低了该表面加热通过其的油的效率和/或能力。 随着结垢的继续，随时间所导致的出口总流体温度继续降低。该温度降低表示为出口液体 Δ T (或dT)，且其可以取决于原油/掺合油的类型、测试条件和/或其它作用，例如盐、沉淀物或其它结垢促进材料的存在。进行180分钟的标准结垢测试。由出口液体温度的总降低值测定的总结垢量表示为Δ T180或dT18Q。
具体实施例方式实验实施例1 通过混合制备两种浙青原油(原油A和原油B)的75 25体积比的混合物，以产生基准结垢样品。该两种原油的组成如下原油A
权利要求
1.一种从高溶解分散能力(HSDP)原油中分离活性树脂的方法，所述方法包括提供HSDP原油；将所述HSDP原油脱浙青为至少一种脱浙青油(DAO)馏分和第一浙青烯馏分；将所述第一浙青烯馏分脱浙青以将活性树脂与第二浙青烯馏分分离开；以及将所述DAO馏分和所述第二浙青烯馏分混合以形成脱树脂原油。
2.一种使用从高溶解分散能力(HSDP)原油中分离出的组分的方法，所述方法包括提供HSDP原油；将所述HSDP原油脱浙青为至少一种脱浙青油(DAO)馏分和第一浙青烯馏分；将所述第一浙青烯馏分脱浙青以将活性树脂与第二浙青烯馏分分离开；以及选择DAO馏分、活性树脂或第二浙青烯馏分中的至少一种用于炼油工艺中。
3.权利要求1或2的方法，其中将所述HSDP原油脱浙青包括提供第一溶剂。
4.权利要求3的方法，其中所述第一溶剂是戊烷。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将所述第一浙青烯脱浙青包括提供第二溶剂。
6.权利要求5的方法，其中所述第二溶剂是庚烷。
7.权利要求1的方法，其中所述HSDP原油的TAN水平大于约0.3mg KOH/g。
8.权利要求1的方法，其中所述HSDP原油的SBN水平大于约90。
9.权利要求1的方法，其中所述HSDP原油包含正庚烷浙青烯。
10.权利要求1的方法，其中所述HSDP原油作为全原油的馏分提供。
11.权利要求10的方法，其中所述全原油的馏分选自常压渣油、减压渣油、丙烷浙青烯或丁烷浙青烯。
12.权利要求1或2的方法，所述方法还包括将活性树脂与基础原油共混，以产生掺合原油以减少炼油部分的结垢。
13.权利要求12的方法，所述方法还包括将所述掺合原油进料至炼油部分中。
14.权利要求2的方法，所述方法还包括将所述DAO馏分和所述第二浙青烯馏分混合以形成脱树脂原油。
15.权利要求14的方法，所述方法还包括加工作为炼油厂原油种类中的标准进料的所述脱树脂原油。
16.权利要求14的方法，所述方法还包括将所述脱树脂原油与所述HSDP原油的一部分共混，以降低所述DAO馏分和所述第二浙青烯馏分之间的不相容性。
17.权利要求16的方法，所述方法还包括加工作为炼油厂原油种类中的标准进料的所述脱树脂原油和所述HSDP原油的掺合物。
18.权利要求2的方法，所述方法还包括在炼油厂或化工厂部分中加工所述脱浙青油 (DAO)馏分。
19.权利要求18的方法，其中所述炼油厂或化工厂部分选自润滑油加工装置、流化催化裂化(FCC)装置、加氢裂化装置、蒸汽裂化装置和加氢处理装置。
20.权利要求2的方法，所述方法还包括将所述脱浙青油(DAO)馏分用作与其它炼油工艺物流共混的物流。
21.权利要求20的方法，其中所述脱浙青油(DAO)馏分用作燃料油生产中与其它炼油工艺物流共混的物流。
22.权利要求2的方法，所述方法还包括将所述第二浙青烯馏分用于浙青生产中。
23.权利要求2的方法，所述方法还包括在热转化单元中处理所述第二浙青烯馏分。
24.权利要求23的方法，其中所述热转化单元是焦化装置。
全文摘要
本发明涉及从高溶解分散能力(HSDP)原油中分离活性树脂的方法，该方法包括提供HSDP原油；将该HSDP原油脱沥青为至少一种脱沥青油(DAO)馏分和第一沥青烯馏分；将该第一沥青烯馏分脱沥青以将活性树脂与第二沥青烯馏分分离开；以及将该DAO馏分和该第二沥青烯馏分混合以形成脱树脂原油。本发明还涉及使用从高溶解分散能力(HSDP)原油中分离出的组分的方法，该方法包括提供HSDP原油；将该HSDP原油脱沥青为至少一种脱沥青油(DAO)馏分和第一沥青烯馏分；将该第一沥青烯馏分脱沥青以将活性树脂与第二沥青烯馏分分离开；以及选择DAO馏分、活性树脂或第二沥青烯馏分中的至少一种用于炼油工艺中。
文档编号C10G53/06GK102216428SQ200980146331
公开日2011年10月12日 申请日期2009年11月24日 优先权日2008年11月24日
发明者克里斯·阿伦·赖特, 格伦·B·布龙斯, 沙伦·A·费伊勒 申请人:埃克森美孚研究工程公司