本发明涉及润滑油组合物，详细地说，涉及内燃机用的润滑油组合物、特别是汽油发动机用的润滑油组合物。
背景技术：
润滑油组合物已在内燃机用、自动变速器用、齿轮油用等汽车领域中广泛地使用。近年来，为了提高每公升燃料行驶的公里数，要求低粘度化，但由于低粘度化，油膜变薄，不能充分地减轻摩擦。因此，目前为止使用了通过在边界润滑条件下生成二硫化钼从而能够减轻摩擦的二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。此时，通常将钙系清净剂组合使用(例如专利文献1)。但是，如果是该组合，摩擦的减轻存在极限，不能充分地提高每公升燃料行驶的公里数。
也已知使用镁系清净剂作为清净剂(例如专利文献2和3)。就镁系清净剂的使用而言，与钙系清净剂相比，能够进一步减轻摩擦，但存在容易发生磨损的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-199594号公报
专利文献2：日本特开2011-184566号公报
专利文献3：日本特开2006-328265号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供即使低粘度化也能够在确保防磨损性的同时减轻摩擦的润滑油组合物。
用于解决课题的手段
本发明人锐意研究，结果发现：通过在润滑油基油中添加特定量的镁系清净剂和特定量的钼系摩擦调节剂，从而实现上述目的。
即，本发明为润滑油组合物，是含有润滑油基油、(A)镁系清净剂和(B)钼系摩擦调节剂的润滑油组合物，其特征在于，(A)成分的量以基于该润滑油组合物中的镁的质量ppm的浓度[Mg]计，为200～1200质量ppm的范围，(B)成分的量以基于该润滑油组合物中的钼的质量ppm的浓度[Mo]计，为500～1500质量ppm的范围。
本发明的优选的实施方式中，润滑油组合物还具有以下所示的(1)～(7)中的至少一个特征。
(1)(A)成分的量用润滑油组合物中的镁量计，为300～800质量ppm的范围。
(2)(B)成分的量用润滑油组合物中的钼量计，为600～1200质量ppm的范围。
(3)满足[Mg]/[Mo]≦2.4。
(4)还包含钙系清净剂(A’)，满足([Mg]+[Ca])/[Mo]＜3.0([Ca]表示基于润滑油组合物中的钙的质量ppm的浓度)。
(5)-35℃下的CCS粘度为6.2Pa·s以下。
(6)150℃下的高温高剪切粘度(HTHS粘度)为1.7～2.9mPa·s。
(7)100℃下的运动粘度不到9.3mm2/s。
(8)用于内燃机。
进而，本发明涉及通过使用该润滑油组合物或者上述(1)～(8)的实施方式的润滑油组合物从而在维持低磨损性的同时减轻摩擦的方法。
发明的效果
本发明的润滑油组合物即使低粘度化，也能够在确保防磨损性的同时减轻摩擦，特别是能够适合作为内燃机用的润滑油组合物使用。
具体实施方式
润滑油基油
对本发明中的润滑油基油并无特别限制。矿物油和合成油均可，能够将它们单独地使用或者混合使用。
作为矿物油，例如能够列举出对将原油进行常压蒸馏得到的常压残油进行减压蒸馏而得到的润滑油馏分进行溶剂脱沥青、溶剂抽提、氢化裂解、溶剂脱蜡和氢化精制等处理中的1个以上而精制的产物、或者、蜡异构化矿物油、GTL(Gas to Liquid)基油、ATL(Asphalt to Liquid)基油、植物油系基油或它们的混合基油。
作为合成油，例如能够例示聚丁烯或其氢化物；1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等聚-α-烯烃或其氢化物；月桂酸2-乙基己酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯等单酯；戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二-2-乙基己酯等二酯；新戊二醇二-2-乙基己酸酯、新戊二醇二-正-辛酸酯、新戊二醇二-正-癸酸酯、三羟甲基丙烷三-正-辛酸酯、三羟甲基丙烷三-正-癸酸酯、季戊四醇四-正-戊酸酯、季戊四醇四-正-己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯等多元醇酯；烷基萘、烷基苯、芳香族酯等芳香族系合成油或它们的混合物等。
对润滑油基油的100℃下的运动粘度(mm2/s)并无特别限制，但优选为2～15mm2/s，更优选为3～10mm2/s，进一步优选为3～8mm2/s，最优选为3～6mm2/s。由此能够得到油膜形成充分、润滑性优异并且蒸发损失更小的润滑油组合物。
对润滑油基油的粘度指数(VI)并无特别限制，优选为100以上，更优选为120以上，最优选为130以上。由此能够在确保高温下的油膜的同时减小低温下的粘度。
(A)镁系清净剂
对镁系清净剂并无特别限定，能够使用惯用的镁系清净剂。例如可列举出磺酸镁、苯酚镁和水杨酸镁。这些中，特别优选水杨酸镁或磺酸镁。镁系清净剂可单独使用1种，也可将2种以上混合使用。
通过含有成分(A)，能够确保作为润滑油所必需的高温清净性和防锈性。另外，减轻摩擦，因此能够使扭矩减小。这特别是在耗油量特性的方面是有利的。
(A)成分以基于该润滑油组合物中的镁的质量ppm的浓度[Mg]成为200～1200质量ppm、优选250～1000质量ppm、更优选300～800质量ppm的范围的量添加。如果(A)成分的量超过上述上限，则磨损过度变大，如果低于上述下限，则摩擦的减轻效果低。
(A)成分的量优选满足下述式(1)：
[Mg]/[Mo]≦2.4 (1)
([Mo]表示基于润滑油组合物中的钼的质量ppm的浓度)。[Mg]/[Mo]的值更优选为2.0以下，进一步优选为1.8以下，更进一步优选为1.5以下。如果上述值比2.4大，有时磨损过度变大。[Mg]/[Mo]的下限值优选为0.1，更优选为0.2，进一步优选为0.3。
本发明的润滑油组合物可包含后述的钙系清净剂(A’)作为镁系清净剂(A)以外的金属清净剂。通过含有钙系清净剂，从而能够进一步确保作为润滑油所必需的高温清净性和防锈性。
(A’)成分优选以满足下述式(2)的量添加。
([Mg]+[Ca])/[Mo]＜3.0 (2)
其中，[Ca]表示基于润滑油组合物中的钙的质量ppm的浓度。([Mg]+[Ca])/[Mo]的值更优选为不到2.8，进一步优选为不到2.6，特别优选为不到2.5。如果上述值超过上述上限，有时扭矩降低效果低。([Mg]+[Ca])/[Mo]的下限值优选为0.2以上，更优选为0.5，进一步优选为1.0。
镁系清净剂(A)特别优选为高碱性的镁系清净剂。由此能够确保润滑油所必需的酸中和性。在使用了高碱性的镁系清净剂的情况下，可混合中性的镁或钙系清净剂。
对镁系清净剂(A)的总碱值并无限定，优选为20～600mgKOH/g，更优选为50～500mgKOH/g，最优选为100～450mgKOH/g。由此能够确保润滑油所必需的酸中和性、高温清净性和防锈性。再有，将2种以上的金属清净剂混合使用的情况下，优选混合得到的碱值成为上述的范围。
镁系清净剂(A)中的镁含量优选为0.5～20质量％，更优选为1～16质量％，最优选为2～14质量％，只要以润滑油组合物中含有上述范围的量的镁的方式添加即可。
对钙系清净剂(A’)并无特别限定，能够使用惯用的钙系清净剂。例如可列举出磺酸钙、苯酚钙和水杨酸钙。这些钙系清净剂可使用1种，也可将2种以上混合使用。
钙系清净剂(A’)优选为高碱性的钙系清净剂。由此能够确保润滑油所必需的酸中和性。在使用高碱性的钙系清净剂的情况下，可将中性的钙系清净剂并用。
对钙系清净剂(A’)的总碱值并无限定，但优选为20～500mgKOH/g，更优选为50～400mgKOH/g，最优选为100～350mgKOH/g。由此能够确保润滑油所必需的酸中和性、高温清净性和防锈性。再有，将2种以上的金属清净剂混合使用的情况下，优选混合得到的碱值成为上述范围内。
钙系清净剂(A’)中的钙含量优选为0.5～20质量％，更优选为1～16质量％，最优选为2～14质量％。
本发明的润滑油组合物中的镁和钙的量优选满足下述式(3)。
{[Mg]/([Mg]+[Ca])}*100≦5 (3)
{[Mg]/([Mg]+[Ca])}*100的值更优选为10以上，进一步优选为15以上。如果该值不到上述下限，则摩擦的减轻效果小。{[Mg]/([Mg]+[Ca])}*100的上限值优选为100，更优选为80，进一步优选为60，更进一步优选为50。
本发明的润滑油组合物在不损害本发明的效果的范围，可含有钠系清净剂作为上述以外的金属清净剂。作为钠系清净剂，优选磺酸钠、苯酚钠和水杨酸钠。这些钠系清净剂可单独使用1种，也可将2种以上混合使用。通过包含钠系清净剂，从而能够确保作为润滑油必要的高温清净性和防锈性。钠系清净剂能够与上述的镁系清净剂和任意的钙系清净剂混合使用。
就本发明的润滑油组合物中的金属清净剂的合计量而言，只要上述组合物中所含的镁量是满足上述的特定范围的量即可，可根据镁系清净剂的量来限制钙系清净剂的添加量。
(B)钼系摩擦调节剂
对钼系摩擦调节剂并无特别限制，能够使用以往公知的钼系摩擦调节剂。例如能够列举出二硫代磷酸钼(MoDTP)和二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)等含有硫的有机钼化合物、钼化合物与含有硫的有机化合物或其他有机化合物的络合物、以及硫化钼和硫钼酸等含有硫的钼化合物与烯基琥珀酰亚胺的络合物等。作为上述钼化合物，例如可列举出二氧化钼和三氧化钼等氧化钼、原钼酸、仲钼酸和(多)硫钼酸等钼酸、这些钼酸的金属盐和铵盐等钼酸盐、二硫化钼、三硫化钼、五硫化钼和多硫化钼等硫化钼、硫钼酸、硫钼酸的金属盐或胺盐、氯化钼等卤化钼等。作为上述含有硫的有机化合物，例如可列举出烷基(硫代)黄原酸酯、噻二唑、巯基噻二唑、硫代碳酸酯、二硫化四烃基秋兰姆、双(二(硫代)烃基二硫代膦酸酯)二硫化物、有机(多)硫化物和硫化酯等。特别优选二硫代磷酸钼(MoDTP)和二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)等有机钼化合物。
二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)是由下述式[I]表示的化合物，二硫代磷酸钼(MoDTP)为由下述[II]表示的化合物。
[化1]
[化2]
上述通式[I]和[II]中，R1～R8可以彼此相同也可不同，为碳数1～30的一价烃基。烃基可以为直链状也可以为分支状。作为该一价烃基，能够列举出碳数1～30的直链状或分支状烷基；碳数2～30的烯基；碳数4～30的环烷基；碳数6～30的芳基、烷基芳基或芳基烷基等。在芳基烷基中，烷基的结合位置是任意的。更详细地，作为烷基，例如能够列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基等以及它们的分支状烷基，特别优选碳数3～8的烷基。另外，X1和X2为氧原子或硫原子，Y1和Y2为氧原子或硫原子。
作为(B)成分，也能够使用不含硫的有机钼化合物。作为这样的化合物，例如可列举出钼-胺络合物、钼-琥珀酰亚胺络合物、有机酸的钼盐和醇的钼盐等。
进而，作为本发明中的摩擦调节剂(B)，也能够使用美国专利第5,906,968号中记载的三核钼化合物。
就(B)成分而言，以作为润滑油组合物中的钼的质量ppm的浓度[Mo]成为500～1500质量ppm、优选600～1200质量ppm的范围的量进行添加。如果(B)成分的量超过上述上限，有时清净性变差，如果不到上述下限，有时不能充分地减轻摩擦或者清净性变差。
关于(A)成分，如上所述，(B)成分的量优选满足下述式(1)：
[Mg]/[Mo]≦2.4 (1)
。[Mg]/[Mo]的值更优选为2.0以下，进一步优选为1.8以下，更进一步优选为1.5以下。[Mg]/[Mo]的下限值优选为0.1，更优选为0.2，进一步优选为0.3。
本发明的润滑油组合物以上述润滑油基油、(A)成分和(B)成分为必需，作为任选成分，可含有以往公知的防磨损剂、无灰分散剂和粘度指数提高剂。
作为上述防磨损剂，能够使用以往公知的防磨损剂。其中，优选具有磷的防磨损剂，特别优选由下述式表示的二硫代磷酸锌(ZnDTP(也称为ZDDP))。
[化3]
上述式中，R1和R2可各自彼此相同或不同，为氢原子或碳数1～26的一价烃基。作为一价烃基，为碳数1～26的伯(伯)或仲(仲)烷基；碳数2～26的烯基；碳数6～26的环烷基；碳数6～26的芳基、烷基芳基或芳基烷基；或者含有酯键、醚键、醇基或羧基的烃基。R1和R2优选为碳数2～12的、伯或仲烷基、碳数8～18的环烷基、碳数8～18的烷基芳基，可各自彼此相同也可不同。特别优选二烷基二硫代磷酸锌，伯烷基优选具有碳数3～12，更优选为碳数4～10。仲烷基优选具有碳数3～12，更优选为碳数3～10。上述二硫代磷酸锌可单独使用1种，也可将2种以上混合使用。另外，也可将二硫代氨基甲酸锌(ZnDTC)组合使用。
另外，也能够使用选自由下述式(4)和(5)表示的磷酸酯、亚磷酸酯系的磷化合物、以及它们的金属盐和胺盐中的至少1种的化合物。
[化4]
上述通式(4)中，R3为碳数1～30的一价烃基，R4和R5相互独立地为氢原子或碳数1～30的一价烃基，m为0或1。
[化5]
上述通式(5)中，R6为碳数1～30的一价烃基，R7和R8相互独立地为氢原子或碳数1～30的一价烃基，n为0或1。
上述通式(4)和(5)中，作为由R3～R8表示的碳数1～30的一价烃基，例如能够列举出烷基、环烷基、烯基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基和芳基烷基。特别优选为碳数1～30的烷基或碳数6～24的芳基，更优选为碳数3～18的烷基，最优选为碳数4～15的烷基。
作为由上述通式(4)表示的磷化合物，例如可列举出具有1个上述碳数1～30的烃基的亚磷酸单酯和(烃基)亚膦酸；具有2个上述碳数1～30的烃基的亚磷酸二酯、单硫代亚磷酸二酯和(烃基)亚膦酸单酯；具有3个上述碳数1～30的烃基的亚磷酸三酯和(烃基)亚膦酸二酯；以及它们的混合物等。
由上述通式(4)或(5)表示的磷化合物的金属盐或胺盐能够通过使金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属氯化物等金属碱、氨、分子中只具有碳数1～30的烃基或含有羟基的烃基的胺化合物等氮化合物等作用于由通式(4)或(5)表示的磷化合物，将残存的酸性氢的一部分或全部中和而得到。作为上述金属碱中的金属，例如可列举出锂、钠、钾、铯等碱金属、钙、镁、钡等碱土类金属、锌、铜、铁、铅、镍、银、锰等重金属(不过，不包括钼)等。这些中，优选钙、镁等碱土类金属和锌，特别优选锌。
防磨损剂通常以0.1～5.0质量％、优选以0.2～3.0质量％在润滑油组合物中配合。
作为上述无灰分散剂，可列举出在分子中具有至少1个碳数40～500、优选60～350的直链或分支状的烷基或烯基的含氮化合物或其衍生物、曼尼希系分散剂、或者单或双琥珀酰亚胺(例如烯基琥珀酰亚胺)、在分子中具有至少1个碳数40～500的烷基或烯基的苄胺、或者在分子中具有至少1个碳数40～400的烷基或烯基的多胺、或者它们的采用硼化合物、羧酸、磷酸等的改性品等。能够配合从它们中任意地选择的1种或2种以上。特别优选含有烯基琥珀酰亚胺。
对上述琥珀酰亚胺的制法并无特别限制，例如通过使具有碳数40～500的烷基或烯基的化合物与马来酸酐在100～200℃下反应得到的烷基琥珀酸或烯基琥珀酸与多胺反应而得到。其中，作为多胺，能够例示二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺。作为上述无灰分散剂例示的含氮化合物的衍生物，例如可列举出使碳数1～30的、脂肪酸等单羧酸、草酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸等碳数2～30的多元羧酸或它们的酸酐、或者酯化合物、碳数2～6的氧化烯、羟基(聚)氧亚烷基碳酸酯作用于上述的含氮化合物、将残存的氨基和/或亚氨基的一部分或全部中和或酰胺化的、所谓采用含氧有机化合物的改性化合物；使硼酸作用于上述的含氮化合物、将残存的氨基和/或亚氨基的一部分或全部中和或酰胺化的、所谓硼改性化合物；使磷酸作用于上述的含氮化合物、将残存的氨基和/或亚氨基的一部分或全部中和或酰胺化的、所谓磷酸改性化合物；使硫化合物作用于上述的含氮化合物的硫改性化合物；以及对于上述的含氮化合物将选自采用含氧有机化合物的改性、硼改性、磷酸改性、硫改性中的2种以上的改性组合而成的改性化合物。这些衍生物中，烯基琥珀酰亚胺的硼酸改性化合物、特别是双型的烯基琥珀酰亚胺的硼酸改性化合物通过与上述的基油并用，从而能够进一步提高耐热性。
无灰分散剂的量以组合物总量为基准，为20质量％以下，优选为15质量％以下，更优选为5质量％以下。另外，作为无灰分散剂，也能够将含硼无灰分散剂与不含硼的无灰分散剂混合使用。另外，在使用含硼的无灰分散剂的情况下，对其含有比例并无特别限制，在组合物中所含的硼量以组合物总量为基准，优选为0.001～0.2质量％，更优选为0.003～0.1质量％，最优选为0.005～0.05质量％。
无灰分散剂的数均分子量(Mn)优选为2000以上，更优选为2500以上，进一步优选为3000以上，最优选为5000以上，另外，优选为15000以下。如果无灰分散剂的数均分子量不到上述下限值，则有可能分散性不充分。另一方面，如果无灰分散剂的数均分子量超过上述上限值，则粘度过高，流动性变得不充分，成为沉积物增加的原因。
作为上述粘度指数提高剂，例如可列举出聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃共聚物(聚异丁烯、乙烯-丙烯共聚物)、分散型烯烃共聚物、聚烷基苯乙烯、苯乙烯-丁二烯氢化共聚物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物、含有星状异戊二烯等的聚合物。进而，也能够使用主链中至少含有基于聚烯烃大分子单体的重复单元和基于具有碳数1～30的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的重复单元的梳形聚合物。
粘度指数提高剂通常由上述聚合物和稀释油构成。粘度指数提高剂的含量以组合物总量为基准，以聚合物量计，优选为0.01～20质量％，更优选为0.02～10质量％，最优选为0.05～5质量％。如果粘度指数提高剂的含量变得比上述下限值少，有可能粘度温度特性、低温粘度特性变差。另一方面，如果变得比上述上限值多，有可能粘度温度特性、低温粘度特性变差，进而，制品成本大幅地上升。
就本发明的润滑油组合物而言，为了提高其性能，能够根据目的进一步含有其他添加剂。作为其他添加剂，能够使用一般在润滑油组合物中所使用的添加剂，例如能够列举出抗氧化剂、上述(B)成分以外的摩擦调节剂、防腐蚀剂、防锈剂、流动点下降剂、抗乳化剂、金属钝化剂和消泡剂等添加剂等。
作为上述抗氧化剂，可列举出酚系、胺系等的无灰抗氧化剂、铜系、钼系等的金属系抗氧化剂。例如，作为酚系无灰抗氧化剂，可列举出4，4’-亚甲基双(2，6-二-叔-丁基苯酚)、4，4’-双(2，6-二-叔-丁基苯酚)、异辛基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等，作为胺系无灰抗氧化剂，可列举出苯基-α-萘基胺、烷基苯基-α-萘基胺、二烷基二苯基胺等。抗氧化剂通常以0.1～5质量％在润滑油组合物中配合。
作为上述(B)成分以外的摩擦调节剂，例如可列举出酯、胺、酰胺、硫化酯等。上述摩擦调节剂通常以0.01～3质量％在润滑油组合物中配合。
作为上述防腐蚀剂，例如可列举出苯并三唑系、甲苯基三唑系、噻二唑系、咪唑系化合物等。作为上述防锈剂，例如可列举出石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。防腐蚀剂通常以0.01～5质量％在润滑油组合物中配合。
作为上述流动点下降剂，例如能够使用适于使用的润滑油基油的聚甲基丙烯酸酯系的聚合物等。流动点下降剂通常以0.01～3质量％在润滑油组合物中配合。
作为上述抗乳化剂，例如可列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等。抗乳化剂通常以0.01～5质量％在润滑油组合物中配合。
作为上述金属钝化剂，例如可列举出咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1，3，4-噻二唑多硫化物、1，3，4-噻二唑基-2，5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2-(烷基二硫代)苯并咪唑、β-(邻-羧基苄硫基)丙腈等。金属钝化剂通常以0.01～3质量％在润滑油组合物中配合。
作为上述消泡剂，例如可列举出25℃下的运动粘度为1000～10万mm2/s的硅油、烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂肪族醇与长链脂肪酸的酯、水杨酸甲酯和邻-羟基苄醇等。消泡剂通常以0.001～1质量％在润滑油组合物中配合。
作为其他添加剂，能够添加硼酸碱金属系添加剂。硼酸碱金属系添加剂含有碱金属硼酸盐水合物，能够由下述通式表示。
M2O·xB2O3·yH2O
上述式中，M为碱金属，x为2.5～4.5，y为1.0～4.8。
具体地，能够列举出硼酸锂水合物、硼酸钠水合物、硼酸钾水合物、硼酸铷水合物和硼酸铯水合物等，优选硼酸钾水合物和硼酸钠水合物，特别优选硼酸钾水合物。碱金属硼酸盐水合物粒子的平均粒径一般为1微米(μ)以下。本发明中使用的碱金属硼酸盐水合物中，优选硼与碱金属之比在约2.5：1～4.5：1的范围内。硼酸碱金属系添加剂的添加量以硼量计，以润滑油组合物总量为基准，为0.002～0.05质量％。
对本发明的润滑油组合物的-35℃下的CCS粘度并无限制，但优选为6.2Pa.s以下，更优选为5.0Pa.s以下，进一步优选为4.0Pa.s以下，最优选为3.5Pa.s以下。
本发明的润滑油组合物优选润滑油组合物中所含的钼量和-35℃下的CCS粘度满足以下的式(6)。
[CCS粘度]/[Mo]≦0.01 (6)
([CCS粘度]表示润滑油组合物的-35℃下的CCS粘度的值(Pa·s)，[Mo]表示基于润滑油组合物中的钼的质量ppm的浓度。)
[CCS粘度]/[Mo]的值更优选为0.008以下，进一步优选为0.005以下。如果上述值超过0.01，有时扭矩降低率变小或者清净性恶化。对[CCS粘度]/[Mo]的下限值并无限定，优选为0.002，更优选为0.003。
对本发明的润滑油组合物的150℃下的高温高剪切粘度(HTHS粘度)并无限制，优选为1.7～2.9mPa.s，更优选为2.0～2.6mPa.s。
对本发明的润滑油组合物的100℃下的运动粘度并无限制，但优选为不到9.3mm2/s，更优选为不到8.2mm2/s。
本发明的润滑油组合物取得如下效果：即使为低粘度，也具有足够的摩擦特性和磨损特性，并且获得高扭矩降低率，能够适合用作内燃机用润滑油组合物。
实施例
以下通过实施例和比较例更详细地表示本发明，但本发明并不限定于下述实施例。
实施例和比较例中使用的材料如以下所述。
润滑油基油
润滑油基油：来自费托的基油、100℃下的运动粘度＝4.1mm2/s、VI＝127
镁系清净剂(A)
镁系清净剂1：水杨酸镁(总碱值340mgKOH/g、镁含量7.5质量％)
镁清净剂2：磺酸镁(总碱值400mgKOH/g、镁含量9.0质量％)
钙系清净剂(A’)
钙系清净剂1：水杨酸钙(总碱值350mgKOH/g、钙含量12.0质量％)
钙系清净剂2：水杨酸钙(总碱值220mgKOH/g、镁含量8.0质量％)
钼系摩擦调节剂(B)
钼系摩擦调节剂：MoDTC(钼含量10质量％)
防磨损剂
防磨损剂1：伯-ZnDTP(伯烷基型)
防磨损剂2：仲-ZnDTP(仲烷基型)
其他添加剂
抗氧化剂：酚系抗氧化剂
无灰分散剂：琥珀酰亚胺
粘度指数提高剂：聚甲基丙烯酸酯
消泡剂：二甲基有机硅
实施例1～8和比较例1～6
将表1中所示的量的成分混合，制备了润滑油组合物。镁系清净剂、钙系清净剂和钼系摩擦调节剂的量分别用换算为镁、钙和钼的含量的相对于润滑油组合物的总量的质量ppm表示，防磨损剂和其他添加剂的量用相对于润滑油组合物的总量(100质量份)的质量份表示。再有，就镁系清净剂和钙系清净剂的量而言，使得在这些清净剂中所含的镁和钙的合计摩尔量在全部的实施例和比较例中尽可能相同。对于得到的组合物，进行了以下的试验。将结果示于表1中。
(1)150℃下的高温高剪切粘度(HTHS150)
按照ASTM D4683测定。
(2)-35℃下的CCS粘度(CCS粘度)
按照ASTM D5293测定。
(3)100℃下的运动粘度(KV100)
按照ASTM D445、在100℃下测定。
(4)扭矩降低率
将实施例和比较例中得到的润滑油组合物作为试验组合物，通过使用了汽油发动机的电动回转试验来测定扭矩。发动机使用丰田2ZR-FE1.8L串联4缸发动机，在马达与发动机之间设置扭矩计，测定了油温80℃和700RPM的发动机速度下的扭矩。作为标准油，使用市售的GF-5 0W-20油，同样地测定了扭矩。将试验组合物的扭矩(T)与标准油的扭矩(T0)比较，计算出与标准油的扭矩的降低率({(T0-T)/T0}x100)(％)。降低率越大，表示每公升燃料行驶的公里数越良好。将降低率为5.5％以上规定为合格。
(5)壳牌公司磨损痕径
除了将转数设为1800rpm，将载荷设为40kgf，将试验温度设为90℃以及将试验时间设为30分钟以外，按照壳牌公司四球试验(ASTMD4172)测定。将磨损痕径为0.7mm以下规定为合格。
(6)热管试验(高温清净性的评价)
在内径2mm的玻璃管中，边将玻璃管的温度保持于270℃边以0.3毫升/小时使润滑油组合物、以10毫升/秒使空气持续流入16小时。将玻璃管中附着的漆和颜色样本进行比较，透明的情况下给予10分的评分，黑的情况下给予0分的评分。评分越高，表示高温清净性越好。将评分为5.0以上规定为合格。
[表1]
由表1可知，本发明的润滑油组合物尽管100℃下的运动粘度低，但磨损小，另外，扭矩降低率和高温清净性高。
另一方面，不含镁系清净剂(A)的比较例1～3的组合物的扭矩降低率低，镁系清净剂(A)的量比本发明的上限多的比较例6的组合物的磨损大。另外，钼系摩擦调节剂(B)的量比本发明的下限少的比较例4和5的组合物的扭矩降低率低，另外高温清净性差。