一种制备柴油组合物的方法及柴油组合物与流程

本公开涉及石油化工，具体地，涉及一种制备柴油组合物的方法及柴油组合物。

背景技术：

1、柴油是用于压燃式发动机的能源燃料，主要分为馏分型和残渣型两类。馏分型柴油又分为轻柴油和车用柴油，前者适用于轿车、汽车、拖拉机、内燃机车、工程机械、船舶和发电机组等内燃式发动机，后者主要用于压燃式柴油发动机汽车。残渣型柴油目前主要用于船用大功率、低速柴油机。

2、随着生产技术的不断革新，对于柴油的各性能也提出了增加严格的要求。然而，现有柴油的热安定性有待提升，且仍然存在硫含量偏高、十六烷值偏低的问题。

技术实现思路

1、本公开的目的是解决现有的柴油中存在的热安定性有待提升，且硫含量偏高、十六烷值偏低的问题，提供一种制备柴油组合物的方法及柴油组合物。

2、为了实现上述目的，本公开提供一种柴油组合物的制备方法，该方法包括：

3、使单糖或生物质进行催化脱水反应，得到呋喃醛类化合物；

4、使所述呋喃醛类化合物与羰基化合物进行羟醛缩合反应，得到碳原子数为c8～c15的含氧中间化合物；

5、对所述含氧中间化合物进行加氢饱和处理，得到含氧化合物，并将所述含氧化合物用作生物质基组分油；

6、将所述生物质基组分油与添加剂混合后，搅拌1～30min，然后加入柴油，搅拌1～30min，得到所述柴油组合物。

7、可选地，所述方法还包括：使至少部分所述含氧化合物进行加氢脱氧反应，得到长链烷烃，并将至少部分所述含氧化合物和/或所述长链烷烃用作所述生物质基组分油。

8、可选地，所述生物质基组分油的馏程为140～350℃，且以所述生物质基组分油的总重量为基准，180～340℃馏程范围内的组分的含量为50～98wt％。

9、可选地，所述生物质包括秸秆、玉米芯、木糖、葡萄糖和果糖中的至少一种；

10、所述呋喃醛类化合物包括糠醛、5-羟甲基糠醛和糠醇中的至少一种；

11、所述羰基化合物包括丙酮和/或乙酰丙酸；

12、所述柴油选自催化柴油、加氢柴油或直馏柴油中的至少一种；

13、所述添加剂包括降凝剂、抗磨剂和十六烷值改进剂中的至少一种；

14、优选地，所述降凝剂为聚乙烯醋酸乙烯酯eva，所述抗磨剂为脂肪酸和/或脂肪酸酯，所述十六烷值改进剂为硝酸异辛酯。

15、可选地，相对于1重量份的所述生物质基组分油，所述柴油的用量为1～1000重量份，优选为1～200重量份；

16、以所述柴油组合物的总重量为基准，所述降凝剂的用量为100～1000ppm，所述抗磨剂的用量为100～300ppm，所述十六烷值改进剂的用量为100～1000ppm。

17、可选地，所述加氢脱氧反应在加氢脱氧催化剂作用下进行，所述加氢脱氧催化剂包括载体及负载于所述载体上的活性金属，其中所述活性金属选自镍、钼、钨、钴、钯和铂中的至少一种，所述载体为m-(sio2)x复合氧化物，m选自铌氧化物、钴氧化物和铈氧化物中的至少一种，x为1～100；

18、优选地，所述m为无定形结构的nb2o5，x为1～40；所述活性金属选自钯、镍和铂中的至少一种，所述活性金属的负载量为0.05wt％～30wt％；

19、优选地，所述载体为由m和sio2氧化物颗粒团簇聚集而成的多孔结构，所述sio2为无定形结构，所述团簇的尺寸为200nm～2000nm，所述第一载体的比表面积为200m2/g～700m2/g，孔容为0.1cc/g～0.9cc/g。

20、可选地，所述加氢脱氧反应包括：将所述含氧化合物于含有所述加氢脱氧催化剂的固定床反应器中进行加氢脱氧反应，其中，反应温度为100℃～400℃，反应压力为0.5mpa～15mpa，质量空速为0.1h-1～10h-1，氢油体积比为50～3000。

21、本公开还提供上述任意一项所述的方法制备的柴油组合物，该柴油组合物包括：生物质基组分油、柴油和添加剂，其中，所述生物质基组分油包括c8～c15的链烷烃和/或含氧化合物，其馏程为140～350℃，且以所述生物质基组分油的总重量为基准，180～340℃馏程范围内的组分的含量为50～98wt％。

22、可选地，所述生物质基组分油的硫含量为0.01～10mg/l，优选为0.01～5mg/l；所述生物质基组分油的十六烷值为50～80，优选为55～75。

23、可选地，所述柴油组合物具有如下性质参数：

24、硫含量为0.1～45mg/l，优选为0.1～30mg/l；

25、十六烷值为50～75，优选为50～70；

26、60℃条件下的磨痕直径为100～450μm，优选为200～440μm；

27、10％蒸余物残炭为0～0.3％，优选为0～0.1％。

28、通过上述技术方案，本公开的制备方法首先利用单糖或生物质制备生物质基组分油，然后再将制备得到的生物质基组分油与柴油、添加剂混合后制备柴油组合物，由于制备得到的生物质基组分油具有更优异的热安定性、更低的硫含量和更高的十六烷值，因此，本公开制备的的柴油组合物的热安定性更好，且硫含量更低，十六烷值更高。

29、本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

技术特征：

1.一种柴油组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述生物质基组分油的馏程为140～350℃，且以所述生物质基组分油的总重量为基准，180～340℃馏程范围内的组分的含量为50～98wt％。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，相对于1重量份的所述生物质基组分油，所述柴油的用量为1～1000重量份，优选为1～200重量份；

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述加氢脱氧反应在加氢脱氧催化剂作用下进行，所述加氢脱氧催化剂包括载体及负载于所述载体上的活性金属，其中所述活性金属选自镍、钼、钨、钴、钯和铂中的至少一种，所述载体为m-(sio2)x复合氧化物，m选自铌氧化物、钴氧化物和铈氧化物中的至少一种，x为1～100；

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述加氢脱氧反应包括：将所述含氧化合物于含有所述加氢脱氧催化剂的固定床反应器中进行加氢脱氧反应，其中，反应温度为100℃～400℃，反应压力为0.5mpa～15mpa，质量空速为0.1h-1～10h-1，氢油体积比为50～3000。

8.权利要求1～7中任意一项所述的方法制备的柴油组合物，其特征在于，该柴油组合物包括：生物质基组分油、柴油和添加剂，其中，所述生物质基组分油包括c8～c15的链烷烃和/或含氧化合物，其馏程为140～350℃，且以所述生物质基组分油的总重量为基准，180～340℃馏程范围内的组分的含量为50～98wt％。

9.根据权利要求8所述的柴油组合物，其特征在于，所述生物质基组分油的硫含量为0.01～10mg/l，优选为0.01～5mg/l；所述生物质基组分油的十六烷值为50～80，优选为55～75。

10.根据权利要求8所述的柴油组合物，其特征在于，所述柴油组合物具有如下性质参数：

技术总结
本公开涉及一种制备柴油组合物的方法及柴油组合物，该制备方法首先利用单糖或生物质制备生物质基组分油，然后再将制备得到的生物质基组分油与柴油、添加剂混合后制备柴油组合物，由于制备得到的生物质基组分油具有更优异的热安定性、更低的硫含量和更高的十六烷值，因此，本公开制备的的柴油组合物的热安定性更好，且硫含量更低，十六烷值更高。

技术研发人员：闫瑞,蔺建民,陶志平,赵杰
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13