用于由非常规原料产生柴油的方法与流程

本文描述了使用含有沸石ssz-91、沸石ssz-32x、沸石ssz-32或其组合的加氢异构化催化剂的用于对非常规原料(诸如生物组分进料或费-托(fischer-tropsch))进料进行加氢异构化的新方法。

背景技术：

1、已知非常规原料(诸如生物组分进料或费-托进料)表现出较差的冷流性。期望产生具有改善的冷流性的柴油燃料以解决燃料过滤器在寒冷条件下堵塞的问题。传统上，通过添加添加剂以降低所得柴油燃料的浊点和/或倾点来改善由非常规原料产生的柴油燃料的冷流性。然而，此类常规程序可能成本高并且效率低，例如降低柴油燃料产率。

2、本发明的目的是提供一种以提高的效率和提高的产率由非常规原料产生具有改善的冷流性的柴油的方法。

技术实现思路

1、本发明涉及用于将非常规原料(诸如生物组分进料和费-托进料)高效转化为高级产物的方法，所述高级产物包括具有低倾点和低浊点的柴油燃料。

2、根据第一个方面，提供了一种用于加氢异构化柴油原料的方法，所述方法包括使柴油原料与加氢异构化催化剂接触，

3、其中柴油原料包含或者是生物组分进料或费-托进料，并且加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91、沸石ssz-32或沸石ssz-32x。

4、根据第二个方面，提供了一种用于将柴油原料提质的方法，所述方法包括：

5、使柴油原料与加氢异构化催化剂在加氢异构化条件下接触，以提供与柴油原料的浊点和倾点相比具有降低的浊点和降低的倾点的柴油燃料，

6、其中柴油原料包含或者是生物组分进料或费-托进料，并且加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91、沸石ssz-32或沸石ssz-32x。

7、根据第三个方面，本文提供了包含沸石ssz-91、沸石ssz-32或沸石ssz-32x的加氢异构化催化剂提供柴油燃料的用途，所述柴油燃料表现出与产生所述柴油燃料的柴油原料的浊点和倾点相比较低的浊点和较低的倾点，其中所述柴油燃料通过使柴油原料与加氢异构化催化剂接触而产生，并且所述柴油原料包含生物组分进料或费-托进料。

8、技术人员将理解，除非互相排斥，否则与以上方面中任一个相关的所述特征可在经过必要修改后应用于任何其他方面。此外，除非相互排斥，否则本文所述的任何特征可应用于任何方面和/或与本文描述的任何其他特征组合。

1.一种用于加氢异构化柴油原料的方法，所述方法包括使柴油原料与加氢异构化催化剂接触，

2.一种用于将柴油原料提质的方法，所述方法包括：

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91和第8-10族金属。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91，其中所述沸石ssz-91在其煅烧形式下具有基本上如下表中所示的x射线衍射图谱：

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含具有70至160、或80至160、或80至140、或100至160的氧化硅与氧化铝之比的沸石ssz-91。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91，所述沸石ssz-91具有存在于所述沸石ssz-91中的总zsm-48型材料的至少约80％的多型体6，或存在于所述沸石ssz-91中的总zsm-48型材料的至少约90％的多型体6。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91并且所述沸石ssz-91包含0.1至4.0重量％的euo型分子筛相。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91，所述沸石ssz-91包含0.1至4.0重量％的eu-1。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91，所述沸石ssz-91具有特征为多晶聚集体的形态，所述多晶聚集体包含共同具有1至4的平均纵横比的微晶。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91，所述沸石ssz-91具有：

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含约5至约95重量％的沸石ssz-91和约0.05至约2.0重量％的金属改性剂。

12.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-32和第8-10族金属。

13.根据权利要求1所述的方法，其中所述沸石ssz-32包含25-37范围内的氧化硅(sio2)与氧化铝(al2o3)摩尔比(sar)。

14.根据权利要求1所述的方法，其中所述沸石ssz-32具有约0.1μm至约0.4μm范围内的晶体大小。

15.根据权利要求1所述的方法，其中原合成的所述沸石ssz-32具有晶体结构，所述晶体结构的x射线粉末衍射显示出以下特征线：

16.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-32x和第8-10族金属。

17.根据权利要求1所述的方法，其中所述沸石ssz-32x包含25-37范围内的氧化硅(sio2)与氧化铝(al2o3)摩尔比(sar)。

18.根据权利要求1所述的方法，其中所述沸石ssz-32x具有约100至约400埃范围内的晶体大小。

19.根据权利要求1所述的方法，其中原合成的所述沸石ssz-32x具有晶体结构，所述晶体结构的x射线粉末衍射显示出以下特征线：

20.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含沸石ssz-32或沸石ssz-32x和约0.05至约2.0重量％的金属改性剂。

21.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂是层状催化剂。

22.根据权利要求21所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含有包含第一加氢异构化催化剂的第一层和包含第二加氢异构化催化剂的第二层，所述第一加氢异构化催化剂位于第一加氢异构化区中，并且所述第二加氢异构化催化剂位于第二加氢异构化区中。

23.根据权利要求21所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂包含至少一个包含沸石ssz-91的层。

24.根据权利要求21所述的方法，其中所述层状催化剂包含有包含第一加氢异构化催化剂的第一层和包含第二加氢异构化催化剂的第二层，其中所述第一或第二加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91并且所述第一和第二加氢异构化催化剂是互相排斥的。

25.根据权利要求24所述的方法，其中所述第一和第二加氢异构化催化剂包含沸石ssz-91和第8-10族金属。

26.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂是层状催化剂并且其中所述加氢异构化催化剂包含至少一个包含沸石ssz-32或ssz-32x的层。

27.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢异构化催化剂是层状催化剂，所述层状催化剂包含有包含第一加氢异构化催化剂的第一层和包含第二加氢异构化催化剂的第二层，其中所述第一或第二加氢异构化催化剂包含沸石ssz-32或ssz-32x并且所述第一和第二加氢异构化催化剂是互相排斥的。

28.根据权利要求27所述的方法，其中所述第一和第二加氢异构化催化剂包含沸石ssz-32和第8-10族金属。

29.根据权利要求27所述的方法，其中所述第一和第二加氢异构化催化剂包含沸石ssz-32x和第8-10族金属。

30.根据权利要求1所述的方法，其中所述柴油原料包含或者是费-托进料，并且所述费-托进料具有小于约750℉(约399℃)，例如小于约700℉(约371℃)的90％蒸馏温度。

31.根据权利要求1所述的方法，其中所述柴油原料包含或者是选自包含甘油三酯和游离脂肪酸的植物油和动物脂肪的生物组分进料，例如其中所述生物组分进料选自油菜籽油、玉米油、大豆油、蓖麻油、亚麻荠油、棕榈油及其组合。

32.根据权利要求1所述的方法，其中所述柴油原料在异构化反应器中在加氢异构化条件下与所述加氢异构化催化剂和氢气接触，所述加氢异构化条件为：

33.根据权利要求1所述的方法，其还包括在使所述柴油原料与所述加氢异构化催化剂接触之前，使所述柴油原料与加氢处理催化剂在加氢处理条件下接触。

34.根据权利要求33所述的方法，所述加氢处理条件为：

35.根据权利要求1所述的方法，其中使所述柴油原料与所述加氢异构化催化剂接触提供了与所述柴油原料的浊点和倾点相比表现出较低浊点和较低倾点的柴油燃料。

36.根据权利要求2所述的方法，其中所述柴油燃料表现出比所述柴油原料的浊点低至少10℃的浊点以及比所述柴油原料的倾点低至少10℃的倾点、或比所述柴油原料的浊点低至少20℃的浊点以及比所述柴油原料的倾点低至少20℃的倾点、或比所述柴油原料的浊点低至少30℃的浊点以及比所述柴油原料的倾点低至少30℃的倾点。

37.一种用于提供柴油燃料的方法，所述柴油燃料表现出与产生所述柴油燃料的柴油原料的浊点和倾点相比较低的浊点和较低的倾点，所述方法包括使柴油原料与包含沸石ssz-91、沸石ssz-32或沸石ssz-32x的加氢异构化催化剂在加氢异构化条件下接触以提供柴油燃料，所述柴油燃料表现出与产生所述柴油燃料的柴油原料的浊点和倾点相比较低的浊点和较低的倾点，其中所述柴油原料包含或者是生物组分进料或费-托进料。