本申请涉及用于将c2+烯烃转化为更高碳数烯烃的方法。所述更高碳烯烃可用于(原样或进一步处理)产生异链烷烃馏出物组合物。
背景技术:
1、烯烃是化学制造中有价值的原料。例如,像乙烯和丙烯等轻质烯烃可用于聚合反应。可以通过对轻质烯烃进行低聚产生的像c6+烯烃和c8+烯烃等更高碳烯烃可用于产生特种表面活性剂、润滑剂、喷气/航空燃料、柴油燃料、燃料添加剂等。已经研究了许多低聚催化剂系统用于增加优选的更高碳烯烃的产率并且具有更高的产率。然而,将轻质烯烃升级为更高碳烯烃的步骤保持合理的不变。
技术实现思路
1、本申请涉及用于将c2+烯烃转化为更高碳数烯烃的方法。
2、一种用于产生柴油沸程组合物的非限制性示例方法包括:在包括串联反应器和脱轻塔的第一烯烃低聚单元中将乙烯流低聚成c4+烯烃流,其中所述c4+烯烃流含有不大于10wt%的在第一低聚中合并的甲烷、乙烯和乙烷;并且其中所述乙烯流含有至少50wt%的乙烯、至少2000wppm的乙烷、不大于1000wppm的甲烷以及各自不大于20wppm的一氧化碳和氢气;在第二低聚单元中将所述c4+烯烃流和丙烯/c4+烯烃流低聚以产生异烯烃流;其中所述异烯烃流的至少一部分用于产生所述柴油沸程组合物,所述柴油沸程组合物包括:1.0vol%至75vol%的异烯烃共混物组分,所述异烯烃共混物组分源自所述异烯烃流,所述异烯烃流含有80wt%或更多的异烯烃;20vol%至99vol%的矿物馏出物沸程馏分;以及40或更高的十六烷数以及比所述矿物馏出物沸程馏分的浊点低至少5.0℃的浊点。
3、一种用于产生柴油沸程组合物的非限制性示例方法包括:提供原始烯烃流,所述原始烯烃流包括乙烯、丙烯和c4+烯烃,其中所述原始烯烃流中的所有烯烃的至少10wt%是乙烯,并且进一步含有各自至少1000wppm的甲烷和乙烷,以及各自至少100wppm的一氧化碳和氢气;使所述原始烯烃流经受分离操作以从所述原始烯烃流中去除氢气、一氧化碳、丙烯和c4+烯烃,并产生含有至少50wt%的乙烯、至少2000wppm的乙烷、不大于1000wppm的甲烷以及各自不大于20wppm的一氧化碳和氢气的乙烯流,其中所述原始烯烃流中的所有乙烯的至少95wt%在所述乙烯流中被回收;向包括一个或多个串联反应器和脱轻塔的第一烯烃低聚单元提供所述乙烯流的至少一部分,以在单次通过所述串联反应器时将所述乙烯流中含有的所述乙烯的至少90%转化为含有不大于10wt%的合并的甲烷、乙烯和乙烷的第二c4+烯烃流;以及向第二烯烃低聚单元提供从所述原始烯烃流中去除的所述丙烯和所述c4+烯烃中的每一种的至少一部分以及所述第二c4+流的至少一部分以产生异烯烃流;其中所述异烯烃流的至少一部分用于产生所述柴油沸程组合物,所述柴油沸程组合物包括:1.0vol%至75vol%的异烯烃共混物组分,所述异烯烃共混物组分源自所述异烯烃流,所述异烯烃流含有80wt%或更多的异烯烃;20vol%至99vol%的矿物馏出物沸程馏分;以及40或更高的十六烷数以及比所述矿物馏出物沸程馏分的浊点低至少5.0℃的浊点。
4、从下面的详细描述中,本公开的所公开的方法的这些和其它特征和属性和其有利的应用和/或用途将变得显而易见。
1.一种用于产生柴油沸程组合物的方法,所述方法包括:在包括串联反应器和脱轻塔的第一烯烃低聚单元中将乙烯流低聚成c4+烯烃流,其中所述c4+烯烃流含有不大于10wt%的在第一低聚中合并的甲烷、乙烯和乙烷;并且其中所述乙烯流含有至少50wt%的乙烯、至少2000wppm的乙烷、不大于1000wppm的甲烷以及各自不大于20wppm的一氧化碳和氢气;在第二低聚单元中将所述c4+烯烃流和丙烯/c4+烯烃流低聚以产生异烯烃流;其中所述异烯烃流的至少一部分用于产生所述柴油沸程组合物,所述柴油沸程组合物包括:1.0vol%至75vol%的异烯烃共混物组分,所述异烯烃共混物组分源自所述异烯烃流,所述异烯烃流含有80wt%或更多的异烯烃;20vol%至99vol%的矿物馏出物沸程馏分;以及40或更高的十六烷数以及比所述矿物馏出物沸程馏分的浊点低至少5.0℃的浊点。
2.根据权利要求1所述的方法,其进一步包括:用氢气作为处理气体对所述异烯烃流进行加氢处理,以产生烯烃含量不大于10wt%的异链烷烃流。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法,其中所述c4+烯烃流和所述丙烯/c4+烯烃流在第二低聚之前合并。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其进一步包括:将甲醇转化为烯烃以产生原始烯烃流;其中所述原始烯烃流包括乙烯、丙烯和c4+烯烃,其中所述原始烯烃流中的所有烯烃的至少10wt%是乙烯,并且进一步含有各自至少1000wppm的甲烷和乙烷,以及各自至少100wppm的一氧化碳和氢气;以及将所述原始烯烃流分离以从所述原始烯烃流中去除氢气、一氧化碳、丙烯和c4+烯烃,并产生所述乙烯流。
5.根据权利要求4所述的方法,其中所述乙烯流含有存在于所述原始烯烃流中的所述乙烷的至少90%,或者其中所述甲醇是通过使用硅铝磷酸盐催化剂、铝硅酸盐催化剂或蒸汽裂化转化为烯烃的。
6.一种用于产生柴油沸程组合物的方法,所述方法包括:提供原始烯烃流,所述原始烯烃流包括乙烯、丙烯和c4+烯烃,其中所述原始烯烃流中的所有烯烃的至少10wt%是乙烯,并且进一步含有各自至少1000wppm的甲烷和乙烷,以及各自至少100wppm的一氧化碳和氢气;使所述原始烯烃流经受分离操作以从所述原始烯烃流中去除氢气、一氧化碳、丙烯和c4+烯烃,并产生含有至少50wt%的乙烯、至少2000wppm的乙烷、不大于1000wppm的甲烷以及各自不大于20wppm的一氧化碳和氢气的乙烯流,其中所述原始烯烃流中的所有乙烯的至少95wt%在所述乙烯流中被回收;向包括一个或多个串联反应器和脱轻塔的第一烯烃低聚单元提供所述乙烯流的至少一部分,以在单次通过所述串联反应器时将所述乙烯流中含有的所述乙烯的至少90%转化为含有不大于10wt%的合并的甲烷、乙烯和乙烷的第二c4+烯烃流;以及向第二烯烃低聚单元提供从所述原始烯烃流中去除的所述丙烯和所述c4+烯烃中的每一种的至少一部分以及所述第二c4+流的至少一部分以产生异烯烃流;其中所述异烯烃流的至少一部分用于产生所述柴油沸程组合物,所述柴油沸程组合物包括:1.0vol%至75vol%的异烯烃共混物组分,所述异烯烃共混物组分源自所述异烯烃流,所述异烯烃流含有80wt%或更多的异烯烃;20vol%至99vol%的矿物馏出物沸程馏分;以及40或更高的十六烷数以及比所述矿物馏出物沸程馏分的浊点低至少5.0℃的浊点。
7.根据权利要求6所述的方法,其进一步包括用氢气作为处理气体使所述异烯烃流的至少一部分经受加氢处理过程,以产生烯烃含量不大于10wt%的异链烷烃流。
8.根据权利要求7所述的方法,进一步地其中所述异烯烃共混物组分的至少一部分、源自所述异链烷烃流的异链烷烃共混物组分或其组合用于产生所述柴油沸程组合物,所述柴油沸程组合物包括:1.0vol%至75vol%的共混物组分,所述共混物组分包括所述异链烷烃共混物组分、所述异烯烃共混物组分或其组合,含有80wt%或更多的合并的异链烷烃和异烯烃;20vol%至99vol%的矿物馏出物沸程馏分;以及40或更高的十六烷数以及比所述矿物馏出物沸程馏分的浊点低至少5.0℃的浊点。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的方法,其中所述乙烯流含有存在于所述原始烯烃流中的所述乙烷的至少90%。
10.根据权利要求6至9中任一项所述的方法,其中所述分离操作包括:从所述原始烯烃流中分离丙烯和c4+的脱乙烷塔蒸馏塔;以及从所述原始烯烃流中分离甲烷、氢气和一氧化碳以产生所述乙烯流的脱甲烷塔蒸馏塔。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其中所述c4+烯烃流含有不大于5wt%的合并的甲烷、乙烯和乙烷。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,其中所述c4+烯烃流含有不大于2000wppm的合并的甲烷、乙烯和乙烷。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法,其中所述乙烯流含有至少50wt%的乙烯、至少2000wppm的乙烷、不大于1000wppm的甲烷以及各自不大于5wppm的一氧化碳和氢气。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法,其中所述乙烯流含有至少50wt%的乙烯、至少2000wppm的乙烷、不大于1000wppm的甲烷以及各自不大于1wppm的一氧化碳和氢气。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法,其中所述第一低聚单元利用均相催化,并且其中所述第二低聚单元利用非均相催化剂;或者其中所述第二低聚使未低聚的c4+烯烃流的一部分再循环以使其再次通过所述第二低聚。