专利名称：仪表油用二元羧酸双酯组成物的制作方法
技术领域：
本发明涉及低温、不流散仪表油用二元羧酸双酯组成物。更具体地说，本发明涉及的是低温(-54℃)性能和不流散性能优良的仪表油用二元羧酸双酯组成物。该组成物是由C4～C12脂肪二元羧酸中选择的至少1种酸与两类醇衍生的双酯混合物。
各种精密仪表和钟表，通常采用宝石轴承和微型轴承。其润滑特点是，润滑部位小，用油量少，一次装配使用时间长。因此，要求仪表轴承用润滑油，除应具有一般润滑油的理化性能以外，还必须具有优良的不流散性能。这些要求只能用合成润滑油来满足。
公知的仪表合成润滑油有含芳环的醇醚型、醚酯型以及醇醚复酯型等。虽然这些公知的合成润滑油具有优良的不流散性能等，可以满足常温条件下的精密仪表的使用要求，但其低温性能较差，倾点高，低温粘度大，不适用于低温仪表轴承的润滑。
用于航空、航天技术领域和极寒地区的精密仪表轴承，常常处于极低的温度条件下。因此，急待解决低温仪表轴承的润滑问题。
众所周知，双酯是一种优良的润滑油。例如，单一成分的癸二酸/异辛醇的双酯，具有作为润滑油的许多优良的理化性能(润滑性能和低温性能等)。但其不流散性能较差。
由此可见，公知的仪表合成润滑油或公知的二元羧酸双酯都无法满足低温仪表轴承的润滑要求。
本发明的目的是提供仪表油用二元羧酸双酯组成物。该组成物不仅能保持公知的仪表合成润滑油拥有的优良的不流散性能等，而且还具有一般双酯润滑油的优良的性能，特别是优良的低温性能。
我们经过精心研究，完成了本发明。
本发明的二元羧酸双酯组成物是由(a)C4～C12脂肪二元羧酸中选择的至少1种酸与(b)两类醇衍生的双酯混合物。(b)两类醇包括(1)苄基醇或C7～C18含芳环的醇中选择的至少2种醇，(2)C3～C13支链脂肪一元醇中选择的至少1种醇。
上述组成物中，(1)醇与(2)醇的mol比，虽然没有特别的限定，但通常可以是9∶1～1∶9，最好是4∶1～1∶4。该比值影响组成物的性能，当比值过大时，不流散性能更加优良，而低温性能差;当比值过小时，正好相反，低温性能好，而不流散性能差。
上述组成物中，可选用的(a)酸有丁二酸、戊二酸、己二酸、2，2，4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸和十二碳二酸等。通常，(a)酸可以从C6～C12脂肪二元羧酸中选择，最好是从己二酸、壬二酸和癸二酸中选择的至少1种酸。可供选择的(1)醇有苄基醇或苄基醇、2-苯氧基乙醇、异丙基苄基醇、2-苄基辛醇和2-(异癸基苯氧基)乙醇等中选择的至少2种醇。通常，(1)醇可以是苄基醇或C7～C10含芳环的醇中选择的至少2种醇，最好是苄基醇或苄基醇与2-苯氧基乙醇的混合醇。可供选择的(2)醇有异丙醇、异戊醇、异己醇、异辛醇、异癸醇和异十三醇等。通常，(2)醇可以从C5～C13支链脂肪一元醇中选择，最好是从异戊醇、异己醇和异辛醇中选择的至少1种醇。
本发明的组成物可以由计算量的脂肪二元羧酸、适当过量(通常，为计算量的110～120%)的两类醇的混合醇和适量的催化剂，在溶剂或无溶剂，常压或减压。温度100～250℃(最好110～200℃)的条件下进行酯化反应一步得到。通常，可以使用常用的酯化反应催化剂，最好使用硫酸和对甲苯磺酸等。若用溶剂时，可以用甲苯和二甲苯等。在无溶剂的反应中，可以用氮气汽提或减压除去酯化反应中生成的水。反应完成后，粗酯经过硷洗和水洗，最后减压拔顶，得到产品。
本发明的组成物也可以先按上述制备步骤分别制备至少2个双酯或双酯混合物，再将它们按适当的比例调合得到。
本发明的组成物具有适宜的粘度和优良的低温性能，100℃运动粘度V100可达2.5mm2/s以上。为确保-54℃下也能正常润滑，其倾点可达-60℃以下，-40℃运动粘度V-40可达2，000mm2/s左右。本发明的组成物还具有优良的不流散性能和较高的表面张力。因此，本发明的组成物用作低温仪表油，取得令人满意的结果。
本发明的组成物对各种常见的仪表油用添加剂有很好的适应性，根据需要，通常可以含有抗流散添加剂、抗腐蚀和抗氧剂等。但所选用的添加剂，在组成物中必须具有较好的低温(-54℃)溶解度。
为了进一步说明本发明，举出下面实施例。
实施例1在装有回流分水装置、温度计和搅拌器的1000ml三口烧瓶中，加入73g(0.5mol)己二酸和94g(0.5mol)壬二酸，61.2g(0.6mol)异己醇、78g(0.6mol)异辛醇和129.6g(1.2mol)苄基醇，4.5g浓硫酸催化剂。反应温度从110℃逐步升至200℃，进行8～10h的酯化反应。反应混合物冷却到80℃以下，先用硷水溶液洗涤，再水洗至中性。最后，减压拔顶得到本发明的A组成物。
实施例2按照实施例1的方法，进行同样的反应，得到本发明的B和C组成物。以20%的B和80%的C进行机械混合，得到本发明的D组成物。由50%己二酸双酯、20%壬二酸双酯和30%癸二酸双酯进行机械混合，给出本发明的E组成物。
表1列出本发明的A～E组成物的原料酸和原料醇的配比。
比较例按公知的技术制备了作为比较的F和G二元羧酸双酯组成物(参见表1)。
实施例3测定了本发明的A～E组成物和比较的F～G组成物的粘度、倾点、流散性能和表面张力。测定结果列入表2中。
由表2可以看出，本发明的双酯组成物具有优良的低温性能和不流散性能。而作为比较的双酯组成物不是低温性能差，就是不流散性能差。
＊表中mol数均按当量列出
权利要求
1.一种低温、不流散仪表油用二元羧酸双酯组成物，其特征在于该组成物是由(a)C4～C12脂肪二元羧酸中选择的至少1种酸与(b)两类醇衍生的双酯混合物，(b)两类醇包括(1)苄基醇或C7～C18含芳环的醇中选择的至少2种醇，(2)C3～C13支链脂肪一元醇中选择的至少1种醇。
2.如权利要求1所述的组成物，其特征在于(1)醇与(2)醇的mol比可以是9∶1～1∶9。
3.如权利要求1和2所述的任何一个组成物，其特征在于(a)可以是己二酸、壬二酸和癸二酸中选择的至少1种酸，(b)两类醇可以包括(1)苄基醇或苄基醇与2-苯氧基乙醇的混合醇，(2)异戊醇、异己醇和异辛醇中选择的至少1种醇。
全文摘要
本发明涉及低温、不流散仪表油用二元羧酸双酯组成物。该组成物具有适宜的粘度，优良的低温(-54℃)性能和不流散性能等。本发明的组成物是由(a)C
文档编号C10M129/72GK1043523SQ8810866
公开日1990年7月4日 申请日期1988年12月20日 优先权日1988年12月20日
发明者姜作泰 申请人:中国石油化工总公司一坪化工厂