专利名称：用新催化剂氢化含芳族化合物的馏分中(二)烯烃的方法
技术领域：
本发明涉及处理富集芳族化合物的烃馏分的新方法，具体而言，本发明涉及由富集芳族化合物的烃混合物通过使用特殊催化剂的氢化反应高效地消除二烯烃，以及可能地还原或消除单烯烃同时不氢化芳族化合物的方法。
富集芳族化合物的烃混合物被用于石油化工厂，经过工厂的各种分离和提纯处理后，它们产出，例如，苯，甲苯，乙苯，苯乙烯，等等。
富集芳族化合物和含有不同数量的二烯烃和烯烃的馏分一般由下列过程产生粗烃如原油，天然气浓缩物，或煤的蒸馏过程；热过程如石脑油蒸汽裂化；由轻脂族馏分(C3-C5，更具体地是C3和C3/C4)，C6和C6/C7脂族馏分，和重石脑油馏分(＞C6的各种催化重整过程)专门生产芳族烃的过程；和芳族产物的转变过程如邻位和间位二甲苯向对位二甲苯的烷基转移和异构化过程。
催化重整是生产富集芳族化合物的混合物的主要过程。本来，催化重整在取决于其在精制中的用途或石油化学的两种类型的设备中进行。其次，这种与操作条件的苛刻程序相联系的差别变模糊。
现在，为了满足增加的能源需要，工业上再次寻找更有效的方法。因此，精制过程使用催化重整，该操作具有高选择性，但同时也具有更高的操作稳定性和改善的汽油收率，对于石油化学通过使用在低压力下操作的反应器的芳烃(苯，甲苯和二甲苯)的生产方法是理想的。
使用高选择性重整操作伴随着重整产品中烯烃和二烯烃含量的增加。在很低压力下的单元操作中被稳定化的重整产物的溴量可以达到每100g产物超过7g溴的最大值。这些烯烃和二烯烃的存在对芳烃的分离过程是非常不利的。例如，烯烃和二烯烃在用作提取的溶剂中往往会聚合。目前使用的纯化处理采用活化的天然硅铝酸盐(例如，在酸存在下经活化处理的一种美国活性白土、膨润土和蒙脱石)。这些提纯材料通常被称为活性粘土。
使用活性粘土的纯化处理有许多缺陷，其中有寿命短(一般为4至6个月，有时进料中的烯烃浓度较高，＞0.6％(重量)的短至1个月)，催化活性低(GHSV在0.5至3进料体积/催化剂体积/小时)，和在含有大于1％(重量)的烯烃和二烯烃的投料的提纯中难度大，因此限制了重整操作的程度。进料的提纯伴随着由于芳烃烷基化而产生高分子量的化合物。然后必须将这些产物分离。而且，考虑到环境保护，使用活性粘土会造成某些问题。它们不能经济地被再生，因此它们与残余的毒性芳族产物一起被置于废料中。
因此，我们在寻求一种可以提纯富集芳族化合物的烃混合物的方法，该方法没有在使用活性粘土作为纯化系统的常规处理中固有的问题。
本领域的技术人员都已知，烯烃和二烯烃可以用至少一种沉积在无定形或结晶载体上的第VIII族金属氢化，使用的金属通常是，例如，铂，钯或镍。
使用这种类型的催化剂氢化在烯烃馏分如C3或C4蒸汽裂化馏分或烯烃和芳烃馏分如蒸汽裂化馏分和催化裂化馏分中的二烯烃是公知的。在这些方法中，其目的是在最小烯烃损失下将二烯烃氢化成单烯烃。其温度条件、氢气分压和残余烯烃含量允许有效的氢化烯烃化合物，同时避免氢化芳族化合物。
例如，德国专利DE-1190127描述了使用基于用硫酸处理的钯、铬和钠的催化剂从裂解汽油氢化二烯烃。氢化后溴量从29000mg/100g减至14800mg/100g，表明烯烃部分损失，二烯烃含量从7.25％减至0.1％(重量)。但是，可以观察到损失了3000ppm的苯。因此，即使在较低强度的氢化条件下和即使允许不合适的高的残余二烯烃的含量，有时也难以保证少量的，小于1500ppm的芳族化合物的损失。
但是，使用这类催化剂氢化存在于富集芳族化合物的烃馏分中的二烯烃和可能存在的烯烃是不可能的，因为较高的温度条件和/或较高的氢气分压和/或低得多的残余烯烃含量不能避免大量所需的芳族化合物被部分氧化。实际上，这些催化剂太活泼，因为它们氢化烯烃，二烯烃和芳族化合物。因此它们不是选择性的，这意味着有不可接受的芳族化合物损失，这在石油化工厂中是不可接受的。
法国专利FR-A-2460989描述了一种提纯含有烯烃和/或炔烃的芳烃的方法，该方法在含有用硫化氢(H2S)、硒化氢(H2Se)或碲化氢(H2Te)预处理的钯催化剂存在下进行。与单独使用钯相比，向钯催化剂中加入第二种元素产生实质性的差别。现已表明，稳定化的重整产物型芳烃馏分的氢化可以在流出物中将烯烃含量从2200mg/100g产物降低至75mg/100g产物。当单独用钯作为催化剂时，有大量的芳族化合物损失(21000ppm)。相比之下，使用用H2S处理的催化剂降低芳族化合物损失至2000ppm。
在催化剂还原步骤中硫化作用在氢化反应器中在氢气中存在3摩尔％的H2S的条件下进行。反应在250℃下进行2小时。在表面上有强的H2S-钯和H2S-铝相互作用。由于这些强的相互作用，在催化床的剩余部分与H2S接触之前，开头的硫化作用变成由头一部分硫对催化剂的饱和。这种硫化方法是高效的，但硫化程序不能控制，导致催化剂被硫饱和。太多的硫导致催化剂活性损失，因为已知硫对钯具有毒性。而且，H2S与载体的相互作用导致载体的酸性增加。后者是烯烃和二烯烃齐聚并导致形成胶质和催化剂失活的主要起因。
FR-A-2664610描述了一种氢化在富集芳族化合物的蒸汽裂化汽油中的二烯烃和可能存在的烯烃的方法。人们发现，在投入反应器之前金属催化剂先用含硫有机化合物浸渍，当在这种催化剂存在下进行氢化时该方法可以被改善。通过该途径制备的催化剂含有硫，其在投入反应器之前是均匀的颗粒。初始的硫含量可以被控制以便在还原之后改善催化剂的活性。
尽管在空气中进行中间体操作，人们发现在投入反应器之前将含硫有机化合物引入催化剂改善了氢化反应的选择性。
我们在寻找一种选择性高效氢化芳烃馏分的改进方法，这种芳烃馏分还含有单烯烃，和优选地含有至多0.3％(重量)的多烯烃和/或炔烃。
术语“改进方法”指该方法中芳族化合物的转化限制在最大为0.15％(重量)，优选为0.10％(重量)，同时保持或改善了多烯烃和/或炔烃的氢化。
该方法也可以部分氢化单烯烃。
更确切地说，在构成本发明目的的改进方法中，馏分至少是部分液相的，将其与氢气一起通过氢化区与含有相对于载体为0.1％至1％(重量)的钯的催化剂接触，该催化剂在活化之前至少用一种含硫有机化合物处理以引入0.05％至1％(重量)的硫(相对于催化剂的重量)，该方法在20℃至250℃温度范围内，在4-50巴压力下，GHSV为0.2-25/小时和H2/(单烯烃+多烯烃和/或炔烃)的比率范围为0.3至100的条件下进行。
相对于载体的重量，催化剂中的钯含量范围是0.1％至1％(重量)。
可以使用各种载体二氧化硅，氧化铝，二氧化硅-氧化铝，铝酸盐，氧化镁，二氧化钛，和它们的混合。也可以使用活性炭。铝酸盐的实例是来自第IA、IIA、IIB族元素的铝酸盐，如Ca、Mg、Ba、Zn、Na、K、Cd的铝酸盐以及它们的混合物。
载体优选初始比表面积(掺入钯之前和活化之前)一般在范围1至250m2/g，优选在范围25至150m2/g，孔体积在，例如，0.4至0.8cm3/g范围的氧化铝。至少75％的孔隙度被包含在平均直径范围在5至50mm的孔中。另一类载体是比表面积范围在10至250m2/g(掺入钯之前)的二氧化硅。优选地，使用的催化剂稍微偏酸性。
载体上的金属物相的制备方法是公知的。
硫是需要的物相以确保仅有少量芳族化合物氢化成脂环烷化合物。没有这种第二物相，氢化芳族化合物的副反应是很明显的。
本发明不仅仅局限于这些化合物，使用的化合物可以是含硫化合物，尤其是在反应器中活化催化剂的处理期间是可分解的含硫有机化合物。
不限制本发明的方法，有机含硫化合物可以使用，例如，有机烷基或芳基硫化物或有机烷基芳基或芳基烷基硫化物。实例是丁基乙基硫醚，二烯丙基硫醚，二丁基硫醚，二丙基硫醚，噻吩，二甲基噻吩和乙基噻吩。
更通常地，可以使用具有式R1-SH的硫醇(硫醇、苯硫酚)，其中R1是有机基团，具有式R1-S-R2的硫醚，其中R1和R2可以相同或不同，或HO-R1-S-S-R2-OH型二硫醚，它们可以单独使用或结合使用。
有机含硫化合物也可以选自硫醇、噻二唑、有机硫代酸、硫代酰胺、硫酯、和硫酚。实例是硫代苯甲酸、甲苯硫酚、3，3-硫代二丙三酸、2，3，6-三甲基硫酚、硫代乙醇酸甲酸、萘-2-硫酚、异硫代氰酸苯酯、2-苯基硫代苯酚、硫代乙酰胺、硫代苯甲酰胺、2，6-二甲基硫代苯酚、3，5-二甲基硫代苯酚、2，2′-二硝基二苯基二硫醚、2，5-二硫代二脲、硫代乙醇酸乙酯、2-甲氧基硫代苯酚，和3-甲氧基硫代苯酚。
本发明的方法也可以在其他类型含硫添加剂存在下进行。因此，可以使用具有下式的硫醇 其中n和m是整数，R1、R2、R3、和R4可以相同或不同，可以表示氢原子或每个分子含有1至20，优选1至6个碳原子的烷基、芳基、芳烷基等基团；优选n＝1-10(例如1-2)和m＝1-10(例如1)。
也可以使用单硫代二醇，如单硫代乙二醇，二硫代二醇如二硫代丙二醇，二硫代苯酚如二硫代间苯二酚，用硫基取代的杂环如巯基吡啶、巯基嘧啶、等等，二羟基烷基硫醚如硫代二乙二醇(S(CH2CH2OH)2)，硫代二丙二醇，等等，二芳基硫醚如二苯基硫醚、二芳烷基硫醚如二苄基硫醚、环硫醚和它们的取代衍生物(乙烯硫化物，噻吩、噻唑、噻喃酮、噻吨酮、thioxanthyhdrol、1，4-噻噁烷，等等)，和用硫醇取代的杂环的S-烷基醚(2-甲基硫基-4，6-二氨基嘧啶，等等)。
上述化合物族的具体实例是，二甲基亚砜，乙基硫醇乙醇，硫代乙醇酸，二硫代二醇和具有如上所示的式HO-R1-S-S-R2-OH或HO-(CH2)x-S-(CH2)x-S-(CH2)x-OH的有机二硫醚，其中R1和R2如上述定义，和其中X、X′和X″可相同或不同，它约代表整数。
具体的实例是二乙醇二硫醚或具有式HO-C2H4-S-S-C2H4-OH的2，2-二硫代二乙醇(DEODS)，其在水、二醇和聚二醇中是可溶的。
也可以使用式R-Sn-R′的多硫化物，其中n是3至20的整数，优选4至8，更优选5至7，和R和R′可以相同或不同，分别表示每分子含有1至150个碳原子的有机基团，优选为10至60个碳原子或者5至40个碳原子，更优选的是7至16个碳原子，这些基团选自烷基基团，即，饱和或不饱和的，直链或支链的烷基或脂环烃基、芳族基团、烷基芳基和芳烷基，这些不同基团可以含有至少一个杂原子。R′也可以是氢原子。
优选的多硫化物是二叔碘代癸烷基多硫化物(n＝5)，其中R和R′分别是叔碘代癸基。
该产品由Elf Aquitaine以商标TPS 32销售，之所以这样命名是因为其含有32％(重量)的硫。另一实例是二叔碘代壬基多硫化物(n＝5)，其中R和R′分别是叔碘代壬基。
使用的预处理剂在适当的溶剂中被稀释，其性质主要取决于硫化剂的性质。溶剂可以是下列溶剂之一，它们可以单独使用或作为混合物使用-在例如约60℃至约95℃沸腾的轻汽油；-在约63℃至68℃沸腾的己烷型汽油；-在约100℃至160℃沸腾的和通常含10％至20％的芳族烃，例如15％(体积)芳烃的F型汽油；-石油溶剂型汽油，其在约150℃至约250℃沸腾和通常含有14％至22％，例如17％(体积)的芳烃；-等同于上述汽油的任何馏分、烃或其他溶剂。
该试剂可以在另一溶剂中使用，如醇(甲醇、乙醇、丙醇、等等)，醛、酮、醚、酯、多元醇、酸和多元酸，或二醇。这些溶剂可以单独使用或与上面列举的溶剂(汽油···)一起混合使用。这些化合物可以用作还原剂(例如醛类)。另一种可能的溶剂是水。
浸渍之后，将催化剂最好经过加热处理，一般的加热温度范围是100℃至200℃。
在本发明的氢化方法中，将基于催化剂重量的0.05％至1％，优选0.1％至0.4％的硫掺入到催化剂中是有利的。
然后在投入物料之前在反应器中将由此得到的预硫化的催化剂活化。活化在还原气氛下进行，所用的温度范围是20℃至300℃，优选60℃至280℃，压力范围是1至50巴，优选3至20巴，每立方米催化剂(GHSV)投料的每小时体积(m3)范围是50至600/小时，优选100至200/小时。
本发明的催化剂被用于氢化在富集芳烃化合物的烃馏分中的二烯烃和可能的烯烃。
因此各种馏分可以用作进料，其中的芳烃化合物的含量通常大于20％(重量)，优选至少是50％(重量)，该含量可以高达99％(重量)。可以被选择性氢化的芳烃馏分的非限定实例是重整产物，富集苯的C6或C6/C7馏分(大于50％(重量)的芳烃化合物含量)和其也可以富集苯和甲苯，和C8芳烃馏分(二甲苯+乙苯)。
用于本发明的适当的进料的特征在于每100g被处理的产物的溴量是10000至100mg。它们优选含有至多0.3％(重量)的多烯烃(一般是二烯烃)和/或炔烃。
在本发明的优选方案中使用单一的催化氢化反应器。
在本发明的另一方案中，该方法使用两个或多个催化氢化反应器，其含有至少一个催化反应区，被氢化的进料总量和进行所希望的反应所需要的氢气量从该反应区上移动。
这样操作条件是重要的。尤其是选择温度和压力条件以使被处理的进料在反应器的入口处至少是部分(优选大部分)是液体。优选地，至少80％(重量)的进料(包括氢气)在反应器入口处是液体。
将氢和被处理的进料作为上流或下流注入反应器中，反应器优选具有固定的催化剂床。在优选的方案中，使用上流反应物。
可以使用相对于进料中存在的烯烃和二烯烃的氢化反应的化学计量的大量过量的氢。
使用大量过量的氢对选择性并不是有害的，因为使用本发明的催化剂限制了芳烃的氢化小于1500ppm。但是，优选使用尽可能最小过量的氢以降低与循环氢气有关的耗费。氢气/多烯烃和/或炔烃化合物的摩尔比率范围是0.3至100，优选范围是1至50。
反应温度的一般范围是50℃至250℃，优选范围是80℃至215℃，更优选的范围是80℃至180℃。
压力是足够保持大部分富集芳烃化合物的烃馏分在反应器中呈液相的压力，即压力范围是4至50巴，优选范围是10至40巴。
在这些条件下，空间速度范围是0.2至25h-1，优选范围是1至20h-1，更优选的范围是2至15h-1。
氢化以后，二烯烃的转化程序大于75％，通常大于90％。单烯烃的转化程度取决于向上液流方法或处理的技术要求。氢气的有效利用率和在该方法中没有被转化的氢的分离方式。
操作条件通常如此选择以使投料中的芳烃化合物的转化程度小于0.15％，优选小于0.1％。
本发明的方法可以用于提纯其中芳烃的含量和性质可以在很宽范围内变化的各种烃投料。
本发明方法的一些优点是-可以处理其特征在于高的烯烃和二烯烃的含量的投料，也可以处理含有0至大于3％(重量)的烯烃，和优选地至多0.3％(重量)的二烯烃的投料。-提纯之后被处理的物流中的芳烃化合物的含量基本上不变。-没有产生高分子量的化合物，二烯烃和任何烯烃被转化成链烷烃；-环境公害明显减少，因为催化剂可以用可接受的消耗再生，未被氢化的烯烃对向上液流处理方法是最小有害的，因此没有明显的固体污染废产物沉积；-本发明方法中使用的催化剂的寿命实际上比活性粘土寿命长，因此增加了该操作的操作时间；-与使用活性粘土的反应器相比，本发明的氢化反应器的体积明显减小，在一定程度上又减少操作费用。
下列实施例说明本发明。实施例催化剂的制备和活化不根据本发明的催化剂A通过将硝酸钯的硝酸溶液干浸渍入过渡型氧化铝载体制备催化剂，该载体具有比表面积为70m2/g和孔体积为0.6cc/g并且直径为2至4mm的球粒形式。然后将产物在120℃干燥6小时，再在空气中在450℃煅烧2小时。作用该方法制备的产物催化剂A含0.3％(重量)的钯。
将催化剂A装到直径为3cm的反应器中，然后以200升/小时的氢气流速在250℃下活化2小时。
没有根据本发明的催化剂B。
按下列方法制备催化剂B将催化剂A装到直径为3cm的反应器，然后以200升/小时的氢气流速和6升/小时的硫化氢流速在250℃活化2小时。
没有根据本发明的催化剂C。
将200cm3催化剂A用每升含2.2摩尔甲酸和每升0.02摩尔浓度的二乙氧基二硫化物的水溶液干浸渍。将被浸渍的催化剂在120℃干燥6小时。然后将用该方法制备的催化剂C装到内径为3cm的反应器中。
将催化剂C在200升/小时的氢气流速下在250℃下活化2小时。
氢化富集有每分子含8个碳原子的催化合物的芳烃馏分中含有的二烯烃和部分烯烃。该投料的重量组成列于下列表1中。
投料中二烯烃和烯烃的浓度对应的溴量是250mg/100g。假设烯烃和二烯烃的平均分子量是110，烯烃和二烯烃的重量含量测定为0.172％。根据MAV(马来酸酐值)，该值处于检测极限0.3mg/g，测定二烯烃含量为300至400ppm。这种测量相应于共轭双烯的含量。因此可以推算烯烃含量为1320至1420ppm。对该投料的酸洗颜色试验得到9+结果。该试验提供了对可以形成胶质的产物数量的估算。
在下列可变的条件下使用三种催化剂A、B和C对投料进行氢化每小时空间速度1至4/小时；温度 80℃至250℃；总压力 20至30巴；氢气/烯烃0.3至93摩尔/摩尔。实施例1至8对比实施例使用没有根据本发明的催化剂A得到表2中所示的结果。在整个温度范围，测量GHSV和H2/烯烃比率，可以看到芳烃化合物的损失。表2在催化剂A存在下的与氢化有关试验条件的溴量、酸洗颜色试验和芳烃化合物损失。 实施例9至17对比实施例使用没有根据本发明的催化剂B得到列于表3中的实施例9至17中的结果。与催化剂A相比，可以看到芳烃化合物的损失明显减少。表3在催化剂B存在下与氢化有关试验条件的溴量、酸洗颜色试验和芳烃化合物损失。 实施例18至29根据本发明的实施例实施例18至29表明在含有0.3％(重量)的钯和0.12％(重量)的以有机形式被引入的硫的催化剂C存在下的本发明方法的优越性。列于下列表4中的结果与那些用催化剂A得到的结果之间的差别是无可争议的。使用本发明的方法的芳族化合物的损失比使用催化剂A方法的要低得多。
分析用催化剂B和催化剂C得到的结果之间的差别表明在活性方面催化剂C远远超过催化剂B。例如，在相同的H2/烯烃比率、温度和GHSV条件下进行实施例10和21。在这些条件下，催化剂C的活性是催化剂B的至少两倍。通过比较实施例14和21表明，催化剂B用高的多的H2/烯烃比率和催化剂C的GHSV的一半操作，催化剂C具有最好的活性。
下面的实施例18至29显示本发明的明显的优点，其在氢化二烯烃和烯烃化合物中芳烃化合物损失很少。表4在根据本发明的催化剂C存在下的与氢化有关试验条件的溴量、酸洗颜色试验和芳烃化合物损失。 根据本发明的实施例30-34下列实施例表明本发明处理芳烃C6馏分提取苯的有效性。处理列于表5中的投料有两个目的仅仅是投料中的溶液的氢化，或者是二烯烃和大部分烯烃的氢化而没有以环己烷形成的苯的损失。表5芳烃C6馏分的组成。
投料计算的溴量是1849mg/100g
用色谱(检测极限为0.0003％(重量))的测量化合物浓度；己二烯(精确的结构没有确定)通过其质量和分解谱被确定，为82g/摩尔(直链二烯)和80g/摩尔(环二烯)。
将用上面指出的方法制备的催化剂C在200升/小时的氢气流速在250℃下活化2小时。
在下列条件下使用催化剂C进行本发明氢化二烯烃和可能地烯烃的方法每小时空间速度2至16/小时；温度 80℃至170℃；总压力20巴；氢气/烯烃 0.7至20摩尔/摩尔。
列于表6中的结果本发明的方法在氢化二烯烃中的有效性，即使在非常温和的H2/烯烃比率，温度和空间速度条件下。本发明在同时保证苯损失小的条件下也允许投料中的大部分烯烃转化。表6使用本发明的方法在氢化之后在C6芳烃馏分中的烯烃和二烯烃含量、计算的溴量和苯的损失。
权利要求
1.一种选择性高效氢化芳烃馏分的方法，该馏分还含有每100g产物的溴量为10000至100mg的单烯烃和多烯烃和/或炔烃和芳烃转化程度限制在最大为0.15％(重量)，其特征在于该馏分至少是部分液相的，该馏分与氢气进入氢化区与催化剂接触，该催化剂含有0.1％至1％(重量，相对于载体)的钯，该催化剂在活化之前用至少一种含硫有机化合物处理以便引入0.05％至1％(重量)的硫(相对于催化剂重量)，进行该方法的温度范围是20℃至250℃，压力为4-50巴，GHSV为0.2-25/小时和H2/(单烯烃+多烯烃和/或炔烃)的比率范围是0.3至100。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于载体选自氧化铝，二氧化硅，和二氧化硅-氧化铝。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于有机含硫化合物选自在反应器中的活化催化剂的处理条件下可以分解的含硫有机合物。
4.根据前述任一权利要求的方法，其特征在于含硫有机化合物选自有机烷基或芳基硫醚，有机烷芳基或芳烷基硫醚，硫醇，噻二唑，有机硫代酸，硫代酰胺，硫酯，硫酚，巯基醇，单硫二醇和硫醚。
5.根据前述任一权利要求的方法，其特征在于含硫有机化合物选自2，2-二硫基二乙醇，二叔碘代癸烷基多硫化物，和二乙氧基二硫化物。
6.根据前述任一权利要求的方法，其特征在于含硫化合物用选自汽油和烃馏分的溶剂稀释。
7.根据权利要求1至5之一的方法，其特征在于含硫化合物用选自醇，醛，酮，醚，酯，多元醇，酸，多元酸，和二醇的溶剂稀释。
8.根据权利要求1至5之一的方法，其特征在于含硫化合物用水溶剂稀释。
9.根据前述任一权利要求的方法，其特征在于催化剂含有0.05％至1％(重量)的硫。
10.根据前述任一权利要求的方法，其特征在于催化剂含有0.1％至0.4％(重量)的硫。
11.根据前述任一权利要求的方法，其特征在于催化剂用至少一种有机含硫化合物处理，并在氢化区中的温度范围为20℃至300℃，压力范围在1至50巴和GHSV范围为50至600/小时的条件下，在氢气存在下，在烃馏分被氢化之前被浮化。
12.根据前述任一权利要求的方法，其特征在于该方法在4至50巴压力范围，50℃至250℃温度范围，和稳定的GHSV范围0.2至25/小时条件下进行。
全文摘要
本发明描述了一种选择性高效氢化芳烃馏分的方法，该馏分还含有每100g产物的溴量为10000至100mg的单烯烃和多烯烃和/或炔烃和芳烃转化程度限制在最大为0.15％(重量)，其特征在于该馏分至少是部分液相的，该馏分与氢气进入氢化区与催化剂接触，该催化剂含有0.1％至1(重量)(相对于载体)的钯，该催化剂在活化之前用至少一种含硫有机化合物处理以便引入0.05％至1％(重量)的硫(相对于催化剂重量)，进行该方法的温度范围是20℃至250℃，压力为4-50巴，GHSV为0.2-25/小时和H
文档编号C10G45/40GK1144836SQ9610556
公开日1997年3月12日 申请日期1996年1月27日 优先权日1995年1月27日
发明者J·-F·乔利, C·坎梅龙, J·科辛斯, G·莱格, P·雷纳德, F·蒙蒂科特 申请人:法国石油公司