专利名称：：劣质蜡油双溶剂抽提方法
技术领域：
：本发明涉及一种劣质蜡油双溶剂抽提新方法，属于炼油和石油化工领域，是涉及重油深度加工和综合利用的新技术。劣质蜡油，包括焦化蜡油、热裂化蜡油、尤利卡(Eureka)过程等热加工过程的蜡油，都是渣油热加工过程的产物，它富含重质芳烃、胶质和硫、氮、难以加工。目前，有些炼油厂把它掺入直馏蜡油进催化裂化加工，但是，由劣质蜡油性质特点决定，它会降低催化裂化催化剂活性，降低轻油产率、降低轻油质量，增高生焦率，降低催化裂化装置处理能力；有的将其用加氢工艺处理，由于含芳烃和硫、氮较高，也照样难以处理；还有的将其调入燃料油，从经济角度看，价值很低。围绕着蜡油的优化利用问题，各国石油炼制工作者都在开展工作。如美国专利US3654137和US3691061透露；将全馏份蜡油经溶剂抽提后，抽余油和轻抽出油一起作使用沸石的催化裂化装置的原料，重抽出油作使用非沸石的催化裂化装置的原料。又如我国专利CN1042730A提出用溶剂抽提与加氢等技术组合生产高价值产品的技术，但是，它只是提出使用单溶剂抽提过程，使焦化蜡油中裂化性能较好的饱和烃在抽余油中的回收率较低，同时又使抽出油中的芳烃纯度不够高。针对上述问题，本发明提出劣质蜡油双溶剂抽提新方法，目的在于高效分离劣质蜡油中的饱和烃和芳烃、胶质。使95％以上，甚至99％以上的裂化性能优良的饱和烃留在抽余油中，又可获得芳烃纯度＞95的高纯度重质石油芳烃，以适应于某些化工产品开发的需要。在抽出芳烃的同时，也抽出了大量的氮和硫。本发明的目的是提供一种劣质蜡油双溶剂抽提的新方法。本发明的目的通过以下措施达到劣质蜡油1进双溶剂抽提塔2。如果劣质蜡油中含有＜350℃的轻馏份，为避免在抽提过程污染溶剂，须预先闪蒸拔出＜350℃的轻馏份。抽提塔2上部进主溶剂11，下部进反抽溶剂12。劣质蜡油经双溶剂抽提后，抽余液8从塔2顶流出，经汽提塔3脱除溶剂10，溶剂10经冷凝流入溶剂分离罐7，汽提塔3底流出脱除溶剂的抽余油15。从塔2底流出的抽出液9，先后经闪蒸塔4和汽提塔5脱除溶剂10，该溶剂同样冷凝后流入溶剂分离罐7，汽提塔5底流出的脱除溶剂的抽出油16，即高纯度重质石油芳烃。溶剂分离罐7中的溶剂按其密度不同分成三层，主溶剂在下，反抽溶剂在上，水居中间。罐7中的水经水溶剂汽提塔6进一步脱除溶剂后作为装置污水14排出。罐7中的主溶剂11和反抽溶剂12循环使用。本方法中所用工艺条件如下劣质蜡油1，沸程为300-600℃。主溶剂11，可用干糠醛，含水5-8％(重量)的湿糠醛，酚或N-甲基吡咯烷酮等。反抽溶剂12，可用沸程为80-200℃，芳烃含量＜5％的轻质油，最佳沸程为90-120℃。剂油比可为糠醛∶原料油∶轻质油＝0.3～2.0∶1.0∶0.2～1.0(重量比)，最佳剂油比，糠醛∶原料油∶轻质油为0.5～1.0∶1.0∶0.2～0.6(重量比)。抽提塔顶温度60-100℃，塔中部50-75℃，塔底40℃左右。本发明中所说的劣质蜡油，包括焦化蜡油、热裂化蜡油、尤利卡(Eureka)过程热加工过程的蜡油，直馏蜡油，或上述蜡油中的两种或几种的混合油。本发明中所说的双溶剂，包括主溶剂和反抽溶剂，主溶剂可选用干糠醛、含水5-8％的湿糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮；反抽溶剂可选用芳烃含量＜5％沸程范围为80-200℃的轻质油，最佳沸程为90-120℃。采用本发明的劣质蜡油双溶剂抽提新技术，可由劣质蜡油生产出高品位的裂化性能优良的抽余油和芳烃纯度＞95％的高纯度重质石油芳烃。抽余油作为催化裂化原料，与原有劣质蜡油相比，可使催化裂化转化率和轻油收率分别提高8-12和3-5个百分点。与单溶剂抽提相比，在相同操作条件下，双溶剂抽提的抽余油收率可提高约10个百分点，抽出油芳烃纯度可提高7-12个百分点，纯度可达95％，甚至98-99％以上。此外，由于抽余油在脱除50-95％的重质芳烃的同时，也脱除了75-98％的氮和50-85％的硫，所以也是加氢裂化的优质原料；经适当加氢精制后，还可作蒸汽裂解制乙烯的优质原料。附图1是本发明劣质蜡油双溶剂抽提方法的工艺流程示意图，图中1.劣质蜡油2.抽提塔3.汽提塔4.闪蒸塔5.汽提塔6.水溶液汽提塔7.溶剂分离罐8.抽余液9.抽出液10.脱除溶剂11.主溶剂12.反抽溶剂13.水14.污水15.抽余油16.抽出油。以下用实施例对本发明作进一步说明，但并不是限制本发明范围。实施例1我国某炼油厂焦化蜡油，密度(20℃)0.8668g/cm3，残炭0.33、含硫8060ppm，含氮4138ppm，饱和烃65.7％(重量)、芳烃29.2％(重量)、胶质5％、BMCI值41.5。采用本发明的劣质蜡油双溶剂抽提新方法，主溶剂为含水5-8％的湿糠醛，反抽溶剂是沸程为90-120℃的轻质油，糠醛∶原料油∶轻质油＝0.5∶1.0∶0.3(重量比)，抽提温度为塔上60℃，塔下45℃，抽余油收率62.3％(重量)，抽出油收率17.7％(重量)。抽余油性质密度(20℃)0.8636g/cm3，残炭0.083、硫3740ppm、氮1096ppm、饱和烃79.5％(重量)、芳烃16.3％(重量)、胶质4.2％(重量)。饱和烃回收率99.6％，脱氮率73.5％。抽出油芳烃纯度芳烃+胶质为99.5％。若采用单溶剂(只用湿糠醛)抽提，其余条件完全相同时，抽余油收率72.8％，饱和烃回收率94.7％；抽出油芳烃纯度92.1％(重量)。实施例2用实施例1的抽余油为原料，在小型固定流化床催化裂化试验装置上，催化剂用该炼油厂FCC装置平衡催化剂，做催化裂化试验，与该厂VGO和焦化蜡油的对比试验结果如下</tables>由上述结果可见，焦化蜡油双溶剂抽提所得抽余油催化裂化结果比直馏VGO略好；与原有焦化蜡油相比，转化率高出10.28个百分点，轻油收率高出4.09个百分点。实施例3用实施例1抽余油(BMCI值25)在100毫升小型固定床加氢试验装置上，采用3904加氢精制催化剂，在氢分压6.5MPa，反应温度365℃，氢油比800(体积比)，空速1.5hr-1条件下进行加氢精制试验，所得生成油性质如下</tables>由上述数据可见，是优质蒸汽裂解制乙烯的原料。权利要求1.一种劣质蜡油双溶剂抽提方法，其特征在于劣质蜡油1进双溶剂抽提塔2；抽提塔2上部进主溶剂11，下部进反抽溶剂12；劣质蜡油经双溶剂抽提后，抽余液8从塔2顶流出，经汽提塔3脱除溶剂10，溶剂10经冷凝流入溶剂分离罐7，汽提塔3底流出脱除溶剂的抽余油15；从塔2底流出的抽出液9，先后经闪蒸塔4和汽提塔5脱除溶剂10，该溶剂同样冷凝后流入溶剂分离罐7，汽提塔5底流出的脱除溶剂的抽出油16，即高纯度重质石油芳烃；溶剂分离罐7中的溶剂按其密度不同分成三层，主溶剂在下，反抽溶剂在上，水居中间；罐7中的水经水溶剂汽提塔6进一步脱除溶剂后作为装置污水14排出；罐7中的主溶剂11和反抽溶剂12循环使用；劣质蜡油双溶剂抽提工艺条件如下劣质蜡油1，沸程为300-600℃；主溶剂11，可用干糠醛，含水5-8％(重量)的湿糠醛，酚或N-甲基吡咯烷酮；反抽溶剂12，可用沸程为80-200℃，芳烃含量＜5％的轻质油，最佳沸程为90-120℃；剂油比可为糠醛∶原料油∶轻质油＝0.3～2.0∶1.0∶0.2～1.0(重量比)，最佳剂油比，糠醛∶原料油∶轻质油为0.5～1.0∶1.0∶0.2～0.6(重量比)；抽提塔顶温度60-100℃，塔中部50-75℃，塔底40℃左右。2.根据权利要求1所述的劣质蜡油双溶剂抽提方法，其特征在于所说的劣质蜡油，包括焦化蜡油、热裂化蜡油、尤利卡(Eureka)过程热加工过程的蜡油，直馏蜡油，或上述蜡油中的两种或几种油的混合油。3.根据权利要求1所述的劣质蜡油双溶剂抽提方法，其特征在于所说的双溶剂包括主溶剂和反抽溶剂，主溶剂可选用干糠醛、含水5-8％的湿糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮；反抽溶剂可选用芳烃含量＜5％沸程范围为80-200℃的轻质油，最佳沸程为90-120℃。全文摘要本发明涉及一种劣质蜡油双溶剂抽提新技术,可将劣质蜡油中的50～95%(重量)的重质芳烃,75～98%(重量)的氮和50～85%(重量)的硫抽出,可获得高收率的含氮、含硫低的裂化性能优良的抽余油和芳烃纯度>95%的重质石油芳烃。双溶剂抽提新技术,比单溶剂抽提,抽余油收率可提高约10个百分点,抽出油芳烃纯度可增加7—12个百分点,纯度超过95%,甚至高达98～99%以上。文档编号C10G73/06GK1176295SQ96109719公开日1998年3月18日申请日期1996年9月6日优先权日1996年9月6日发明者李庆有,刘金龙,郑应绪,黄新龙,秦如意申请人:中国石油化工总公司,中国石化洛阳石油化工工程公司