一种焦化工艺方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种焦化工艺，特别是涉及一种能提高延迟焦化焦炭塔的消泡效率， 并且能有效防止消泡剂加注管线结焦的焦化工艺，属于石油加工技术领域。
【背景技术】
[0002] 在现有的炼油工艺技术中，延迟焦化作为一种处理劣质渣油，将其深度裂化转化 为轻质产品和焦炭的热加工工艺，在当今原油质量逐渐重质化、劣质化，资源日益紧张、油 价高涨的背景下，其在石油炼制工业中的重要地位愈显突出。在操作过程中，被加热炉加热 至450°C以上的原料进入焦化炭塔后，其压力获得骤然释放的同时，热裂解和缩聚反应也剧 烈进行，气化和裂解反应生成的油气与缩聚反应生成的浙青胶状物，在焦化塔内不断起泡 和破泡，形成泡沫层。为了防止气泡破裂时产生的细小泡沫焦颗粒或雾沫夹带出焦化塔，进 入后续分馏装置管线引发不良后果，就需要采用加注消泡剂的方式来抑制泡沫层的持续增 长。根据某些炼厂焦化装置的报告可知，对于相近的原料性质和操作条件，除了消泡剂的成 分、浓度以外，消泡剂的加注方式也是影响消泡效果的重要因素。
[0003] 在消泡剂使用中，目前常见的问题包括：由于装置和操作条件的限制，一般粘度 相对较高的消泡剂在由塔底部的动力装置输送至塔顶时，管线出口的流速通常较低（约 0. 5~0. 05m/s)，这种流动状态下，消泡剂与塔顶位置线速较高的热油气接触，一方面一部分 消泡剂直接被携带进分馏系统，另一方面消泡剂的烃类携带剂也被部分闪蒸，这不仅导致 消泡剂无法充分到达焦化泡沫表面，不能良好地分散开起到消除泡沫层的作用，若采用增 大注剂量的方法，就降了消泡剂的使用效率，造成加工成本浪费，而且被携带出来的部分含 硅消泡剂也对下游加工有不良影响；此外还有，由于消泡剂加注管线一般设计得比较细长， 出口又长期位于焦炭塔内部出口位置，很容易被继续裂解的高温油气以及携带的焦粉堵 塞，某些炼厂甚至每2~3个月就要对消泡剂管线进行清焦处理一次，也造成一定的经济损 失。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术的不足和操作中的问题，为了克服现有消泡剂使用效率低下，以及 加注方式存在的缺陷，并减少加注管线容易结焦堵塞的现象，本发明提供了 一种提高焦炭 塔消泡剂使用效率并能抑制其加注管线因结焦而堵塞的焦化方法。
[0005] 本发明所述焦化工艺方法包括如下内容：在焦化反应进行中，当焦化塔内泡沫达 到一定程度时，向焦化塔内加入消泡剂，所述消泡剂是以气相载体携带方式进入焦炭塔，所 述消泡剂包括超高粘度线性聚二甲基硅氧烷、苯基甲基聚硅氧烷、含铁基聚硅氮烷、含乙烯 基聚硅氮烷和溶剂。
[0006] 本发明工艺方法中，所述消泡剂中的超高粘度线性聚二甲基硅氧烷可以使用符合 指标要求的商业产品，或者按现有方法制备。其20°C运动粘度范围在6X IO5?6X 106cSt， 优选为IO6?2X IO6CSt ;以总量100重量份计，所述超高粘度线性聚二甲基硅氧烷质量份 数为5?25份，优选10?15份。
[0007] 本发明工艺方法中，所述消泡剂中的苯基甲基聚硅氧烷可以使用符合指标要求 的商业产品，或者按现有方法制备。其20°C运动粘度为100?IOOOOcSt,优选为6000? IOOOOcSt ;所述苯基甲基聚硅氧烷中苯基的摩尔分数范围在30%?50%，优选35%?50%，具 有如下结构：
【主权项】
1. 一种焦化工艺方法，其特征在于：包括如下内容：在焦化反应进行中，当焦化塔内泡 沫达到一定程度时，向焦化塔内加入消泡剂，所述消泡剂是以气相载体携带方式进入焦炭 塔，所述消泡剂包括超1?粘度线性聚-甲基娃氧烧、苯基甲基聚娃氧烧、含铁基聚娃氣烧、 含乙烯基聚硅氮烷和溶剂。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述消泡剂，以总共100重量份计，包括 以下成分： 超高粘度线性聚二甲基硅氧烷 5?25份； 苯基甲基聚硅氧烷 5?15份； 含乙烯基聚硅氮烷 0.1?5份； 含铁基聚娃氮烧 0. 1?5份； 溶剂 余量。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述消泡剂中的超高粘度线性聚二甲基 硅氧烷20°C运动粘度为6X105?6X10 6cSt。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述消泡剂中的苯基甲基聚硅氧烷20°C 运动粘度为100?lOOOOcSt，其中苯基甲基聚硅氧烷中苯基的摩尔分数范围30%?50%。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述消泡剂中的含铁基聚硅氮烷平均分 子量为3000?5000,其20°C运动粘度为500?3000cSt，铁含量为3?5wt%。
6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述消泡剂中的乙烯基聚硅氮烷平均分 子量为2000?4500,其20°C运动粘度为300?2000cSt。
7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述消泡剂中的溶剂为柴油、煤油、白油、 白油基础油、燃料油、焦化柴油、焦化蜡油中的一种或两种以上的任意比例混合物。
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述消泡剂制备方法为将超高粘度线性 聚二甲基硅氧烷和苯基甲基聚硅氧烷按比例加入到溶剂中，在60?100°C，优选70?80°C 下，分散1?6h，优选4?5h ;冷却后在氮气保护条件下，按比例加入含铁基聚硅氮烷和乙 烯基聚硅氮烷，并搅拌0. 5?Ih ;所得分散溶液过滤除去固态杂质，即为所需消泡剂。
9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述消泡剂的流量为20?100升/小时， 优选的流量为20?45升/小时，更优选的流量为20?35升/小时。
10. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述消泡剂的气相载体为焦炭塔分馏系 统得到的干气，所述干气经过增压升温后作为消泡剂的气相载体，气相载体喷出的速度为 50 ?150m/s，优选 100 ?150m/s。
11. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：焦化过程中，消泡剂根据中子料位计的 信号采用间歇式的加注方式，气相载体采用连续的加注方式。
【专利摘要】本发明涉及一种焦化工艺方法，属于石油化工领域。本发明焦化工艺方法内容为在焦化反应进行中，当焦化塔内泡沫达到一定程度时，向焦化塔内加入消泡剂，所述消泡剂是以气相载体携带方式进入焦炭塔，所述消泡剂包括超高粘度线性聚二甲基硅氧烷、苯基甲基聚硅氧烷、含铁基聚硅氮烷、含乙烯基聚硅氮烷和溶剂。本发明焦化工艺方法能提高延迟焦化焦炭塔的消泡效率，消泡剂使用效率高，用量少，还可以抑制消泡剂加注管线因上升油气引起的结焦堵塞的现象，从而能一定程度上提高延迟焦化装置整体上的经济性和稳定性。
【IPC分类】B01D19-04, C10G9-00, C10G9-16
【公开号】CN104560108
【申请号】CN201310503554
【发明人】孙鹏, 王鑫, 刘纾言
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月24日