一种钼超细粉体及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种钼超细粉体及其制备方法。其技术方案是：将19.4~40wt%的钼酸钠粉体、5~11.3wt%的金属铝粉体和50~75wt%的卤化物粉体混合均匀，置入箱式电炉内，在氩气气氛和升温速率为2~8℃/min的条件下升温至600~850℃，保温2~5小时，制得预处理粉体；再将所述预处理粉体放入浓度为2~4mol/L的硝酸溶液中浸泡3~8小时，过滤，制得过滤后的混合物，用去离子水反复清洗过滤后的混合物至清洗液为中性，然后在110℃条件下干燥6~12小时，即得钼超细粉体。本发明具有合成工艺简单、易控制、反应温度低、产率高、成本低、产业化前景大和对环境污染小的特点；采用该方法制备的钼超细粉体的活性高、颗粒团聚小和纯度高。
【专利说明】一种钼超细粉体及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于重金属超细粉体【技术领域】。具体涉及一种钥超细粉体及其制备方法。
【背景技术】
[0002]金属钥及其合金具有熔沸点高、热膨胀系数小、导热导电性好、强度大、硬度高及耐腐蚀性好等优异特性，因此被广泛应用于热工、冶金、化工及航空航天等领域。
[0003]目前，钥超细粉体的制备方法主要有:机械球磨法、还原法、羟基热分解法、氯化钥蒸汽法、氯化钥分解法、微波等离子法及电脉冲放电法等。这些方法虽各有优点，但都存在一些不足。机械球磨法利用高能球磨工艺将粉末磨至亚微米级甚至纳米级超细粉体，球磨时间往往需要数十小时或更长，随着球磨时间的延长，球耗、能耗等成本相应增加，磨机生产能力下降，且在球磨过程中容易引入其他杂质，影响粉体的纯度。还原法、羟基热分解法、氯化钥蒸汽法和氯化钥分解法制备工艺周期长、温度高，且在制备过程中钥粉颗粒易长大，得不到超细钥粉。微波等离子法和电脉冲放电法制备超细钥粉对设备要求高、成本高和能耗大，不适于大批量生产。
[0004]因此，目前钥超细粉体的制备技术存在的不足是:成本高、能耗大、工艺复杂、不易控制、产出率低、产品纯度低、粉体粒径分布不均匀和易团聚等，限制了钥超细粉体的工业化生产。
【发明内容】
[0005]本发明旨在克服现有技术的不足，目的是提供一种生产成本低、合成工艺简单、工艺易于控制、合成过程污染小和产率高的钥超细粉体的制备方法；采用该方法制备的钥超细粉体活性高、颗粒团聚小、纯度高、无杂相和产业化前景大。
[0006]为实现上述目的，本发明采用的技术方案是:将19.4?4(^%的钥酸钠粉体、5?
11.3被％的金属铝粉体和50?75被％的卤化物粉体混合均匀，制得混合粉体；将所述混合粉体置入箱式电炉内，在氩气气氛和升温速率为2?8°C /min的条件下升温至600?8500C，保温2?5小时，制得预处理粉体；再将所述预处理粉体放入浓度为2?4mol/L的硝酸溶液中浸泡3?8小时，过滤，制得过滤后的混合物，用去离子水反复清洗过滤后的混合物至清洗液为中性，然后在110°C条件下干燥6?12小时，即得钥超细粉体。
[0007]所述钥酸钠粉体中的Na2MoO4含量彡99wt%，粒径彡88 μ m。
[0008]所述金属招粉体中的Al含量> 99wt*%，粒径< 88 μ m。
[0009]所述卤化物粉体为氯化钠、氯化钾和氟化钠的一种以上；氯化钠、氯化钾和氟化钠为工业纯或为分析纯,粒径均< 100 μ m。
[0010]由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有以下积极效果:
[0011]1、本发明在熔融盐中实现了反应物原子尺度的混合，熔融盐的形成使反应成分在液相中的流动性增强，扩散速率显著提高；能有效控制反应进程、降低反应温度和缩短反应时间。
[0012]2、本发明在盐的熔融过程中，反应物/熔盐之间的表面能和界面能不断降低，使得最终产物具有一定的形貌；因此能通过控制合成温度、熔盐的种类及其用量来调控所得产物的形状和尺寸。
[0013]3、本发明采用的反应过程及熔盐的清洗过程，有利于杂质相的去除，能制备无杂质相的闻纯广品。
[0014]4、本发明的原料来源广泛和价格低廉，对设备要求低，生产成本低，具有很大的产业化前景。
[0015]5、本发明制备的产物颗粒均匀分散于熔融盐中，避免了相互间的连接，使产物颗粒分散性好，极大地降低了产物团聚现象的发生。
[0016]6、本发明制备过程中所用的熔盐不参与反应，可以回收循环利用，对环境污染小。
[0017]因此，本发明具有合成工艺简单、易控制、反应温度低、产率高、成本低、产业化前景大和对环境污染小的特点；采用该方法制备的钥超细粉体的活性高、颗粒团聚小和纯度高。
【专利附图】
【附图说明】
[0018]图1为本发明制备的一种钥超细粉体的XRD图谱；
[0019]图2是图1所示的钥超细粉体的SEM图；
[0020]图3为本发明制备的另一种钥超细粉体的XRD图谱；
[0021]图4为本发明制备的又一种钥超细粉体的XRD图谱。
【具体实施方式】
[0022]下面结合附图和【具体实施方式】对本发明做进一步的描述，并非对其保护范围的限制。
[0023]为避免重复，先将本【具体实施方式】所涉及的原料统一描述如下，实施例中不再赘述:
[0024]所述钥酸钠粉体中的Na2MoO4含量彡99wt %，粒径彡88 μ m。
[0025]所述金属招粉体中的Al含量> 99wt%,粒径< 88 μ m。
[0026]所述氯化钠、氯化钾和氟化钠为工业纯或为分析纯，粒径均< 100 μ m。
[0027]实施例1
[0028]一种钥超细粉体及其制备方法。将25.2?38.7被％的钥酸钠粉体、7.5?
11.3被％的金属铝粉体和50?67.3wt%的卤化物粉体混合均匀，制得混合粉体；将所述混合粉体置入箱式电炉内，在氩气气氛和升温速率为5?8°C /min的条件下升温至600?700°C，保温2?4小时，制得预处理粉体；再将所述预处理粉体放入浓度为2?4mol/L的硝酸溶液中浸泡3?5小时，过滤，制得过滤后的混合物，用去离子水反复清洗过滤后的混合物至清洗液为中性，然后在110°C条件下干燥6?12小时，即得钥超细粉体。
[0029]本实施例所述卤化物粉体为氯化钠、氯化钾和氟化钠的混合物；其中:氯化钠为20?40wt %，氯化钾为20?40wt %，氟化钠为30?40wt %。
[0030]本实施例所制备的一种钥超细粉体的XRD图谱如图1所示，其SEM照片如图2所示。本实施例所制备的钥超细粉体纯度较高，颗粒团聚少，粒径为0.2?Ιμπι。
[0031]实施例2
[0032]一种钥超细粉体及其制备方法。将19.4?25.2wt%的钥酸钠粉体、5.6?7.5wt%的金属铝粉体和67.3?75wt %的卤化物粉体混合均匀，制得混合粉体；将所述混合粉体置入箱式电炉内，在氩气气氛和升温速率为5?8°C /min的条件下升温至700?850°C，保温2?4小时，制得预处理粉体；再将所述预处理粉体放入浓度为2?4mol/L的硝酸溶液中浸泡3?5小时，过滤，制得过滤后的混合物，用去离子水反复清洗过滤后的混合物至清洗液为中性，然后在110°C条件下干燥6?12小时，即得钥超细粉体。
[0033]本实施例所述卤化物粉体为氯化钠。
[0034]本实施例所制备的一种钥超细粉体的XRD图谱如图3所示。本实施例所制备的钥超细粉体纯度较高，粒径为0.2?0.8 μ m。
[0035]实施例3
[0036]一种钥超细粉体及其制备方法。将25.2?39.6被％的钥酸钠粉体、7.5?
10.4wt %的金属铝粉体和50?67.3wt %的卤化物粉体混合均匀，制得混合粉体；将所述混合粉体置入箱式电炉内，在氩气气氛和升温速率为2?5°C /min的条件下升温至800?850°C，保温3?5小时，制得预处理粉体；再将所述预处理粉体放入浓度为2?4mol/L的硝酸溶液中浸泡5?8小时，过滤，制得过滤后的混合物，用去离子水反复清洗过滤后的混合物至清洗液为中性，然后在110°C条件下干燥6?12小时，即得钥超细粉体。
[0037]本实施例所述卤化物粉体为氟化钠。
[0038]本实施例所制备的钥超细粉体纯度较高，粒径为0.5?0.9 μ m。
[0039]实施例4
[0040]一种钥超细粉体及其制备方法。将25.2?40wt%的钥酸钠粉体、7.5?1wt %的金属铝粉体和50?67.3wt%的卤化物粉体混合均匀，制得混合粉体；将所述混合粉体置入箱式电炉内，在氩气气氛和升温速率为2?5°C /min的条件下升温至700?850°C，保温3?5小时，制得预处理粉体；再将所述预处理粉体放入浓度为2?4mol/L的硝酸溶液中浸泡4?7小时，过滤，制得过滤后的混合物，用去离子水反复清洗过滤后的混合物至清洗液为中性，然后在110°C条件下干燥6?12小时，即得钥超细粉体。
[0041]本实施例所述卤化物粉体为氯化钾。
[0042]本实施例所制备的一种钥超细粉体的XRD图谱如图4所示。本实施例所制备的钥超细粉体纯度较高，粒径为0.6?I μ m。
[0043]实施例5
[0044]一种钥超细粉体及其制备方法。将20?25.2wt%的钥酸钠粉体、5?7.5wt%的金属铝粉体和67.3?75wt %的卤化物粉体混合均匀，制得混合粉体；将所述混合粉体置入箱式电炉内，在氩气气氛和升温速率为3?5°C /min的条件下升温至600?750°C，保温3?5小时，制得预处理粉体；再将所述预处理粉体放入浓度为2?4mol/L的硝酸溶液中浸泡3?6小时，过滤，制得过滤后的混合物，用去离子水反复清洗过滤后的混合物至清洗液为中性，然后在110°C条件下干燥6?12小时，即得钥超细粉体。
[0045]本实施例所述卤化物粉体为氯化钠和氯化钾的混合物。其中:氯化钠为40?55wt%,氯化钾为45?60wt %。
[0046]本实施例所制备的钥超细粉体纯度较高，粒径为0.5?I μ m。
[0047]实施例6
[0048]一种钥超细粉体及其制备方法。将25.2?38.7被％的钥酸钠粉体、7.5?11.3wt%的金属铝粉体和50?67.3wt%的卤化物粉体混合均匀，制得混合粉体；将所述混合粉体置入箱式电炉内，在氩气气氛和升温速率为3?5°C /min的条件下升温至750?850°C，保温3?5小时，制得预处理粉体；再将所述预处理粉体放入浓度为2?4mol/L的硝酸溶液中浸泡4?6小时，过滤，制得过滤后的混合物，用去离子水反复清洗过滤后的混合物至清洗液为中性，然后在110°C条件下干燥6?12小时，即得钥超细粉体。
[0049]本实施例所述卤化物粉体为氟化钠和氯化钠的混合物。其中，氟化钠40?55wt%，氯化钠为45?60wt%。
[0050]本实施例所制备的钥超细粉体纯度较高，粒径为0.4?I μ m。
[0051]本【具体实施方式】与现有技术相比具有以下积极效果:
[0052]1、本【具体实施方式】在熔融盐中实现了反应物原子尺度的混合，熔融盐的形成使反应成分在液相中的流动性增强，扩散速率显著提高；能有效控制反应进程、降低反应温度和缩短反应时间。
[0053]2、本【具体实施方式】在盐的熔融过程中，反应物/熔盐之间的表面能和界面能不断降低，使得最终产物具有一定的形貌；因此能通过控制合成温度、熔盐的种类及其用量来调控所得产物的形状和尺寸，所得产品尺寸如图2所示，图2为实施例1制备的钥超细粉体的SEM图。从图中可以看出，所制备的钥超细粉体的粒径为0.2?Ιμπι。
[0054]3、本【具体实施方式】采用的反应过程及熔盐的清洗过程，有利于杂质相的去除，所制备的产品如图1、图3和图4所示:图1为本实施例1制备的一种钥超细粉体的XRD图谱；图3为实施例2制备的一种钥超细粉体的XRD图谱；图4为实施例4制备的一种钥超细粉体的XRD图谱。从图中可以看出，所制备的钥超细粉体均为无杂质相的高纯产品。
[0055]4、本【具体实施方式】的原料来源广泛和价格低廉，对设备要求低，生产成本低，具有很大的产业化前景。
[0056]5、本【具体实施方式】制备的产物颗粒均匀分散于熔融盐中，避免了相互间的连接，使产物颗粒分散性好，极大地降低了产物团聚现象的发生。
[0057]6、本【具体实施方式】制备过程中所用的熔盐不参与反应，可以回收循环利用，对环境污染小。
[0058]因此，本【具体实施方式】具有合成工艺简单、易控制、反应温度低、产率高、成本低、产业化前景大和对环境污染小的特点；采用该方法制备的钥超细粉体的活性高、颗粒团聚小和纯度高。
【权利要求】
1.一种钥超细粉体的制备方法，其特征在于将19.4?40wt %的钥酸钠粉体、5?11.3被％的金属铝粉体和50?75被％的卤化物粉体混合均匀，制得混合粉体；将所述混合粉体置入箱式电炉内，在氩气气氛和升温速率为2?8°C /min的条件下升温至600?850°C，保温2?5小时，制得预处理粉体；再将所述预处理粉体放入浓度为2?4mol/L的硝酸溶液中浸泡3?8小时，过滤，制得过滤后的混合物，用去离子水反复清洗过滤后的混合物至清洗液为中性，然后在110°C条件下干燥6?12小时，即得钥超细粉体。
2.根据权利要求1钥超细粉体的制备方法，其特征在于所述钥酸钠粉体中的Na2Mo04含量 > 99wt%,粒径< 88 μ m。
3.根据权利要求1钥超细粉体的制备方法，其特征在于所述金属铝粉体中的Al含量^ 99wt %,粒径< 88 μ m。
4.根据权利要求1钥超细粉体的制备方法，其特征在于所述卤化物粉体为氯化钠、氯化钾和氟化钠的一种以上；氯化钠、氯化钾和氟化钠为工业纯或为分析纯，粒径均^ 100 μ m。
5.一种钥超细粉体，其特征在于所述钥超细粉体是根据权利要求1?4项中任一项所述钥超细粉体的制备方法所制备的钥超细粉体。
【文档编号】B82Y40/00GK104190947SQ201410494442
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月24日 优先权日:2014年9月24日
【发明者】张海军, 邓先功, 张少伟, 李发亮, 鲁礼林 申请人:武汉科技大学