一种6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法与流程

本发明涉及有机合成，具体涉及一种6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法。

背景技术：

1、精喹禾灵是一种具备高度选择性的旱田茎叶处理剂，其在禾本科杂草与双子叶作物间有高度的选择性，适用对象与喹禾灵类似，对阔叶作物田的禾本科杂草有较好的防效。精喹禾灵为低毒除草剂，对环境安全，因此具有广阔的原药合成和制剂加工前景。

2、目前，关于精喹禾灵中间体6-氯-2-羟基喹恶啉的合成路线，主要是先以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺在一定浓度液碱的作用下闭环，后采用传统的含硫还原剂进行还原制得钠盐(如用nahs进行还原)，再经酸化得到6-氯-2-羟基喹恶啉，反应路线如下所示：

3、

4、该过程中会产生大量的含硫废水，会严重污染环境。因此，开发一种新型技术减少环境污染，也是本领域面临的一个亟待解决的问题。

技术实现思路

1、本发明针对上述现有技术中存在的问题，提供了一种6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，具体方案是以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺在一定浓度液碱的作用下闭环，采用电解还原代替传统的还原剂还原制得钠盐，经酸化处理得到精喹禾灵中间体(6-氯-2-羟基喹恶啉)，大大减少了含硫废水的排放，且反应条件温和，反应周期较短，保护环境的同时降低了合成精喹禾灵中间体(6-氯-2-羟基喹恶啉)的成本。

2、一种6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，具体步骤如下：

3、(1)搅拌下向碱液中加入对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，待固体溶解后保温反应；

4、(2)步骤(1)反应后缓慢升温，继续保温反应，保温结束后，补加水并降温至室温；

5、(3)采用两电极体系，将步骤(2)中得到的反应液进行电解，取样跟踪检测至原料反应完全，将反应液进行高温通氧，取样跟踪检测过还原中间态全部转化为目标产物后，调酸、抽滤得到产物，产物烘箱烘干即得到精喹禾灵中间体(6-氯-2-羟基喹恶啉)。

6、步骤(1)中所述的碱液浓度为20-60wt％，所述碱与对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺摩尔配比为5.0-5.5。优选的，最佳碱液浓度为30wt％，碱液溶度大对反应来说，二羟基杂质变大。

7、优选的，步骤(1)中所述的碱液中碱选自氢氧化钾、氢氧化钠等。

8、步骤(1)中所述的保温反应的温度为10-40℃，保温反应时间为2-5h。

9、步骤(2)中所述的保温反应的温度为40-80℃，保温反应时间为2-5h；

10、优选的，步骤(2)中补加水量为反应液质量的2-8倍；

11、步骤(3)中所述的两电极体系，阳极可以选自铁、铜、铂、钛等中的任意一种，阴极可以选自碳棒、石墨、铅、铁、铜中的任意一种。但为了得到更佳的电解效果，经研究试验，得到该两极电极体系(阳极/阴极)选自铂/石墨、铂/铅时效果较好，尤其是铂/铅效果最佳。

12、优选的，步骤(3)中电解时间控制4-8h，电流控制4-6a；

13、优选的，所述步骤(3)中通氧温度40-80℃，通氧时间1-4h；

14、优选的，步骤(3)中所述的调酸所用酸选自盐酸或硫酸，酸化过程调节ph至3-5，烘干温度为80℃。

15、本发明提供的方法与现有方法进行比较，优势在于采用了一种环保型的电解工艺合成路线，避开了传统路线中采用含硫还原剂进行还原的路线，大大减少了含硫废水的排放，且反应温度温和，反应周期较短，保护环境的同时降低了合成精喹禾灵中间体(6-氯-2-羟基喹恶啉)的成本。

技术特征：

1.一种6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，其特征在于，具体步骤如下：

2.根据权利要求1中所述的6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的碱液浓度为20-60wt％，所述碱与对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺摩尔配比为5.0-5.5。

3.根据权利要求1中所述的6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述的保温反应的温度为10-40℃，保温反应时间为2-5h；步骤(2)中所述的保温反应的温度为40-80℃，保温反应时间为2-5h。

4.根据权利要求1中所述的6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，其特征在于，步骤(2)中补加水量为反应液质量的2-8倍。

5.根据权利要求1中所述的6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，其特征在于，步骤(3)中所述的两电极体系，阳极选自铁、铜、铂、钛等中的任意一种，阴极选自碳棒、石墨、铅、铁、铜中的任意一种。

6.根据权利要求1中所述的6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，其特征在于，步骤(3)中所述的两极电极体系选自铂/石墨、铂/铅。

7.根据权利要求6中所述的6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，其特征在于，步骤(3)中电解时间控制4-8h，电流控制4-6a。

8.根据权利要求1中所述的6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，其特征在于，所述步骤(3)中通氧温度40-80℃，通氧时间1-4h。

9.根据权利要求1中所述的6-氯-2-羟基喹恶啉的环保型合成方法，其特征在于，步骤(3)中所述的调酸所用酸选自盐酸或硫酸，酸化过程调节ph至3-5，烘干温度为80℃。

技术总结
本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种6‑氯‑2‑羟基喹恶啉的环保型合成方法。具体方案是以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺在一定浓度液碱的作用下闭环，采用电解还原代替传统的还原剂还原制得钠盐，经酸化处理得到精喹禾灵中间体(6‑氯‑2‑羟基喹恶啉)，大大减少了含硫废水的排放，且反应条件温和，反应周期较短，保护环境的同时降低了合成精喹禾灵中间体(6‑氯‑2‑羟基喹恶啉)的成本。

技术研发人员：张力伟,严汝龙,王祥传,李珂,贾永林,刘宁宁,刘玲玲,马淼,杨清
受保护的技术使用者：山东京博农化科技股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15