一种α-酮酰胺衍生物及其制备方法

本发明属于化合物合成，具体涉及一种α-酮酰胺衍生物及其制备方法。

背景技术：

1、有机分子的骨架主要由碳-碳键(c-c)键组成，但这些分子的功能往往来自于氮(n)、氧(o)和硫(s)等杂原子的存在，它们通过碳-杂(c-x)原子键被固定在这些分子中。含有c-n、c-o或c-s键的杂环化合物在药物分子中广泛存在。此外，有用的合成中间体通常含有c-b或c-si键，用于转化为c-c、c-o或c-n键。

2、基于碳-杂键构建的高附加值，化学工作者主要开发了以下策略进行碳-杂键的构建：(1)通过亲核取代反应和过渡金属催化的交叉偶联反应构建碳-杂键；(2)脱羧引发的分子间碳-杂原子键构建；(3)光化学策略诱导构建碳-杂键。目前，以上策略存在使用的金属催化剂价格高昂、需要官能团预活化、底物范围狭窄、活化的化学键较少等问题。

3、有机电化学合成较传统合成方法而言，利用了清洁的电子替代传统的氧化还原试剂，更具有反应条件温和、绿色可持续性的优势，尤其适合于高附加值的精细化学品的合成与生产，具有现实经济价值及开发意义。其中，针对c-n键(酰胺键)的构建，通用策略包括：(1)硼基化合物催化酰胺化；(2)酯酰胺化；(3)醛氧化酰胺化；(4)羰基酰胺化。但硼基化合物催化的方法主要存在原子经济性低的问题，造成了极大的原子浪费；酯酰胺化策略本质上与缩合酰胺化策略类似，目前已经开发出了相对绿色高效的合成方法，但暂未摆脱金属协同配体作用对反应的选择性调控；醛氧化酰胺化方法是较为通用的策略之一，在底物范围上还有突破空间；羰基酰胺化方法最大的挑战在于安全性，无法避免co的使用，虽然可以用双羰基化合物如α-酮酸替代进行解决，但又存在对双羰基化合物或胺化合物的活性难以调控的问题。

4、因此，针对上述技术问题，有必要提供一种α-酮酰胺衍生物及其制备方法。

5、公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种α-酮酰胺衍生物及其制备方法，其能够解决上述背景技术中的问题。

2、为了实现上述目的，本发明一具体实施例提供的技术方案如下：

3、一种α-酮酰胺衍生物，结构式为：

4、

5、一种所述的α-酮酰胺衍生物的制备方法，包括以下步骤：

6、s1、先向10ml的三口玻璃瓶两侧分别装配石墨碳棒电极和铂片电极；

7、s2、再向三口玻璃瓶中添加磁子，将两侧瓶口密封，将三口玻璃瓶转移至手套箱进行投料，依次加入苯甲酰甲酸、吗啡啉和10mol％的二茂铁于4ml于六氟异丙醇中；

8、s3、投料结束后，将三口玻璃瓶最后一个瓶口密封，通入3ma的恒电流进行电解；

9、s4、反应12小时后进行薄层色谱法监测，在比移值0.3观察到有新点产生；

10、s5、通过柱层析分离色谱法得到产物α-酮酰胺化合物。

11、在本发明的一个或多个实施例中，在s1中，所述三口玻璃瓶包括三口玻璃瓶主体，所述三口玻璃瓶主体上设有三个瓶口，每个所述瓶口上均安装有密封机构，利用密封机构对瓶口进行密封，避免三口玻璃瓶主体内气体外溢。

12、在本发明的一个或多个实施例中，所述密封机构包括第一密封件和第二密封件，所述第一密封件与第二密封件相对应，所述第一密封件和第二密封件上均连接有卡环，第一密封件和第二密封件分别通过与卡环的相互配合来固定在瓶口上，保证对瓶口的密封效果；

13、所述瓶口通过第一密封件、第二密封件和卡环进行密封，所述第二密封件上固定连接有固定座，所述第一密封件上固定连接有铰链座，所述铰链座与固定座转动连接，第一密封件和第二密封件通过固定座与铰链座的相互配合可以连接成一体。

14、在本发明的一个或多个实施例中，所述第一密封件远离所述铰链座的一端连接有卡合座，所述卡合座内转动连接有卡合件，所述卡合件上螺纹连接有螺母。

15、在本发明的一个或多个实施例中，所述第二密封件上固定连接有卡合座，所述卡合座与所述卡合件和螺母相对应，通过卡合件、螺母和卡合座的相互配合，可以将第一密封件和第二密封件进行合拢，以便保证密封机构对瓶口的密封效果。

16、在本发明的一个或多个实施例中，所述第一密封件和第二密封件相对的一面均安装有气囊，方便石墨碳棒电极和铂片电极穿过密封机构，进而可以对不同瓶口进行密封；

17、所述第一密封件和第二密封件上均安装有输气管，一对所述输气管分别与一对气囊相连通，通过输气管可以向气囊内注入气体，以便使得气囊膨胀，当石墨碳棒电极和/或铂片电极穿过密封机构时，气囊可以与石墨碳棒电极或铂片电极侧壁紧密接触，进而可以保证密封机构对瓶口的密封效果；

18、一对所述气囊相互靠近的一侧均连接有磁条，一对磁条相互吸引，可以进一步提高密封机构对瓶口的密封效果。

19、在本发明的一个或多个实施例中，在s1中，所述石墨碳棒电极直径为6mm，所述铂片电极尺寸为10×10×0.2mm，所述铂片电极液面以下距离为10mm。

20、在本发明的一个或多个实施例中，在s2中，所述苯甲酰甲酸的浓度为1.2mmol，所述吗啡啉的浓度为0.4mmol。

21、在本发明的一个或多个实施例中，在s5中，所述柱层析分离色谱法中淋洗液包括石油醚和醋酸乙酯，所述石油醚与醋酸乙酯的体积为3:1。

22、与现有技术相比，本发明的一种α-酮酰胺衍生物及其制备方法，利用电催化脱羧策略，实现了α-酮酸的胺化反应，选择性地合成了α-酮酰胺衍生物，反应适用于一级胺化合物、二级胺化合物，也适用于芳香族和脂肪族α-酮酸，并且展现出优异的官能团耐受性。

技术特征：

1.一种α-酮酰胺衍生物，其特征在于，结构式为：

2.一种如权利要求1所述的α-酮酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

3.根据权利要求2所述的一种α-酮酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，在s1中，所述三口玻璃瓶包括三口玻璃瓶主体，所述三口玻璃瓶主体上设有三个瓶口，每个所述瓶口上均安装有密封机构。

4.根据权利要求3所述的一种α-酮酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述密封机构包括第一密封件和第二密封件，所述第一密封件与第二密封件相对应，所述第一密封件和第二密封件上均连接有卡环，所述瓶口通过第一密封件、第二密封件和卡环进行密封，所述第二密封件上固定连接有固定座，所述第一密封件上固定连接有铰链座，所述铰链座与固定座转动连接。

5.根据权利要求4所述的一种α-酮酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述第一密封件远离所述铰链座的一端连接有卡合座，所述卡合座内转动连接有卡合件，所述卡合件上螺纹连接有螺母。

6.根据权利要求5所述的一种α-酮酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述第二密封件上固定连接有卡合座，所述卡合座与所述卡合件和螺母相对应。

7.根据权利要求6所述的一种α-酮酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述第一密封件和第二密封件相对的一面均安装有气囊，所述第一密封件和第二密封件上均安装有输气管，一对所述输气管分别与一对气囊相连通，一对所述气囊相互靠近的一侧均连接有磁条。

8.根据权利要求2所述的一种α-酮酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，在s1中，所述石墨碳棒电极直径为6mm，所述铂片电极尺寸为10×10×0.2mm，所述铂片电极液面以下距离为10mm。

9.根据权利要求2所述的一种α-酮酰胺衍生物，其特征在于，在s2中，所述苯甲酰甲酸的浓度为1.2mmol，所述吗啡啉的浓度为0.4mmol。

10.根据权利要求2所述的一种α-酮酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，在s5中，所述柱层析分离色谱法中淋洗液包括石油醚和醋酸乙酯，所述石油醚与醋酸乙酯的体积为3:1。

技术总结
本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及一种α‑酮酰胺衍生物及其制备方法，其中，一种α‑酮酰胺衍生物的制备方法，包括以下步骤：S1、先向10mL的三口玻璃瓶两侧分别装配石墨碳棒电极和铂片电极；S2、再向三口玻璃瓶中添加磁子，将两侧瓶口密封，将三口玻璃瓶转移至手套箱进行投料，依次加入苯甲酰甲酸、吗啡啉和10mol％的二茂铁于4mL于六氟异丙醇中；S3、投料结束后，将三口玻璃瓶最后一个瓶口密封，通入3mA的恒电流进行电解。本发明利用电催化脱羧策略，实现了α‑酮酸的胺化反应，选择性地合成了α‑酮酰胺衍生物，反应适用于一级胺化合物、二级胺化合物，也适用于芳香族和脂肪族α‑酮酸，并且展现出优异的官能团耐受性。

技术研发人员：张晓,袁启林,崔宪超,刘嘉怡,崔文涛,刘启悦
受保护的技术使用者：济宁学院
技术研发日：
技术公布日：2024/11/4