一种钼铁合金粉末的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种钼铁合金粉末的制备方法，属于金属材料材料领域。
技术背景
[0002]钼铁是指50重量％~75重量％的钼和其余为铁的合金，主要用于在制钢工艺过程中添加钼，世界60%以上钼金属用于合金钢的生产。通常，钼铁通过金属热还原(铝热剂)法制造，所述方法将氧化钼和氧化铁与强还原剂(铝)混合，然后使他们反应。金属热还原法在通过从氧化钼或氧化铁中夺取氧来对铝进行氧化的同时会立即产生大量的热，使反应温度达到3000°C以上的高温。并且产生的钼铁锭粉碎到客户所需的粒度范围，但是在粉碎过程中，会产生约10%左右粒径小于5mm的钼铁小颗粒。
[0003]阳离子膜具有一定的选择透过性，可使阳极中被选择的阳离子透过离子膜到阴极室中，全氟磺酸阳离子交换膜可以让阳极室中的Na+离子透过离子膜进入阴极室，从而消去了 Na+离子杂质的影响。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是为了解决上述制备钼铁合金过程中的反应温度很高，产物不均匀、粒径较大等技术问题而提供一种钼铁合金粉末的制备方法，该制备方法具有反应条件温和，反应温度低，制备所得的钼铁合金粉末纯净、无杂质。
[0005]本发明的技术方案
一种钼铁合金粉末的制备方法，具体包括如下步骤:
(I)、以铁片为阳极，以惰性电极为阴极，以含有去极化剂和钼酸钠的水溶液为阳极液，以酸溶液、碱溶液或盐溶液为阴极液，在阳离子膜为隔膜的双室电解槽中，采用恒流电解或恒压电解的方式，控制温度范围为室温至90 °C进行电解含有去极化剂和钼酸钠的水溶液，直至Na+离子全部转移到阴极室；
所述惰性电极为玻碳电极、石墨电极、钛网或铂网；
所述含有去极化剂和钼酸钠的水溶液中，钼酸钠的浓度为0.005-2.5mol/L，去极化剂的浓度为 0.01-0.lmol/L ；
所述去极化剂为可溶性氯化物、柠檬酸盐、酒石酸盐的一种或两种以上的混合物；
其中可溶性氯化物为氯化铵或氯化钠；
所述梓檬酸盐梓檬酸钠、朽1檬酸钱或梓檬酸氢钱;
所述酒石酸盐为酒石酸钠、酒石酸氢钠、酒石酸铵或酒石酸氢铵；
所述酸溶液为浓度为0.001-lmol/L的盐酸水溶液或浓度为0.001-lmol/L的硫酸水溶液；
所述碱溶液为浓度为0.001-lmol/L的氢氧化钠水溶液或浓度为0.001-lmol/L的氢氧化钾水溶液；
所述盐溶液为浓度为0.001-lmol/L的氯化钠水溶液或浓度为0.001-lmol/L的碳酸钠水溶液；
所述阳离子膜为全氟磺酸阳离子交换膜，优选为美国杜邦公司生产的Naf1n全氟磺酸212型阳离子交换膜；
所述恒流电解的电流为0.08-0.8A，电流密度为1-lOOmA/cm2;
所述恒压电解的电压范围为10-300V ;
(2)、电解完后，将在阳极室上得到的产物用去离子水边清洗边过滤，以便将Na+及去极化剂清洗干净，并且将过滤后的滤饼控制温度为30-80°C干燥l_2h，干燥完毕后，氢气氛围下以2.5-10°C /min的速率速度升温至600-800°C进行高温还原2-6h，自然冷却至室温即可得到纯净的混合均匀的钼铁合金粉末。
[0006]本发明的有益效果
本发明的一种钼铁合金粉末的制备方法，由于制备过程中采用的阳离子膜具有一定的选择透过性，特别是Naf1n系列全氟磺酸阳离子交换膜可以让阳极室中的Na+离子透过离子膜进入阴极室，从而消去了 Na+离子杂质对最终产品钼铁合金粉末的影响，因此本发明的制备方法具有最终所得的钼铁合金粉末纯度高，无杂相，分布均匀的特点。
[0007]进一步，本发明的一种钼铁合金粉末的制备方法，反应条件温和，反应温度低，得到的钼铁合金粉末是纯净的，无杂相的，分布均匀的。
[0008]进一步，本发明的一种钼铁合金粉末的制备方法，所用的阴极液范围广，酸液、碱液及盐液均可以，另外，电解过程无论是恒流电解或恒压电解的方式，都能得到纯净分布均匀的钼铁合金粉末。
[0009]进一步，本发明的一种钼铁合金粉末的制备方法，由于通过一步即可短时间内制备出钼铁合金粉末前驱体，并且后续处理简单，因此其制备过程工艺简单，容易操作，投资小，合成量大，可直接用于工业化生产。
【附图说明】
[0010]图1、实施例1所得的钼铁合金粉末的EDS能谱图；
图2a、实施例1所得的钼铁合金粉末中钼元素的EDS面扫图；
图2b、实施例1所得的钼铁合金粉末中铁元素的EDS面扫图；
图3、实施例1所得的钼铁合金粉末的X射线衍射(XRD)图。
【具体实施方式】
[0011]下面通过具体实施例结合附图对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
[0012]本发明的实施例中所用的全氟磺酸阳离子交换膜是美国杜邦公司生产的Naf1n全氟磺酸212型阳离子交换膜。
[0013]实施例1
一种钼铁合金粉末的制备方法，具体包括如下步骤:
(I)、以铁片为阳极，以惰性电极为阴极，以95ml含有去极化剂和钼酸钠的水溶液为阳极液，以90ml酸溶液为阴极液，在阳离子膜为隔膜的双室电解槽中，采用恒流电解的方式，控制温度范围为室温至50°C电解含有去极化剂和钼酸钠的水溶液30min，即Na+离子全部转移到阴极室； 所述含有去极化剂和钼酸钠的水溶液中，钼酸钠的浓度为0.lmol/L，去极化剂的浓度为0.0lmol/L，所述去极化剂为氯化钠；
所述惰性电极为钛网；
所述酸溶液为浓度为0.lmol/L的盐酸水溶液；
所述阳离子膜为Naf1n全氟磺酸212型阳离子交换膜；
所述恒流电解的电流密度为75mA/cm2，电流为0.6A ；
(2)、电解完后，将在阳极室所得的产物用去离子水边清洗边过滤，以便将Na+及添加剂离子清洗干净，所得的滤饼控制温度为60°C干燥2h，干燥完毕后，于氢气氛围下以2.50C /min的速率速度升温至650°C进行还原4h，然后自然冷却至室温后，即得纯净的分布均匀的钼铁合金粉末。
[0014]采用德国布鲁克ALX公司的4010型X射线探测仪对上述所得的钼铁合金粉末进行测定，其EDS能谱图如图1所示，从图1中可以看出，得到的产物中只有Mo、Fe 二种元素，由此表明了本发明制备的钼铁合金粉末是纯净的，无杂质。其EDS面扫如图2a、图2b所示，从图2a、图2b中可以看出本发明所得的钼铁合金粉末是分布均匀的。
[0015]采用德国布鲁克AXS公司的D8 Advance型X-射线衍射仪对上述所得的钼铁合金粉末进行测定，其XRD图如图3所示，从图3中可以看出，得到的产物为钼铁。
[0016]综上所述，本发明的一种钼镍合金粉末的制备方法，可得到纯净的、分布均匀的钼铁合金粉末。
[0017]以上所述仅是本发明的实施方式的举例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种钼铁合金粉末的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤: (1)、以铁片为阳极，以惰性电极为阴极，以含有去极化剂和钼酸钠的水溶液为阳极液，以酸溶液、碱溶液或盐溶液为阴极液，在阳离子膜为隔膜的双室电解槽中，采用恒流电解或恒压电解的方式，控制温度范围为室温至90 °C进行电解含有去极化剂和钼酸钠的水溶液，直至Na+离子全部转移到阴极室； 所述惰性电极为玻碳电极、石墨电极、钛网或铂网； 所述含有去极化剂和钼酸钠的水溶液中，钼酸钠的浓度为0.005-2.5mol/L，去极化剂的浓度为 0.01-0.lmol/L ； 所述去极化剂为可溶性氯化物、柠檬酸盐、酒石酸盐的一种或两种以上的混合物； 其中可溶性氯化物为氯化铵或氯化钠； 所述梓檬酸盐梓檬酸钠、朽1檬酸钱或梓檬酸氢钱; 所述酒石酸盐为酒石酸钠、酒石酸氢钠、酒石酸铵或酒石酸氢铵； 所述酸溶液为浓度为0.001-lmol/L的盐酸水溶液或浓度为0.001-lmol/L的硫酸水溶液； 所述碱溶液为浓度为0.001-lmol/L的氢氧化钠水溶液或浓度为0.001-lmol/L的氢氧化钾水溶液； 所述盐溶液为浓度为0.001-lmol/L的氯化钠水溶液或浓度为0.001-lmol/L的碳酸钠水溶液； 所述阳离子膜为全氟磺酸阳离子交换膜； 所述恒流电解的0.08-0.8A，电流密度为1-lOOmA/cm2; 所述恒压电解的电压范围为10-300V ; (2)、电解完后，将在阳极室得到的产物用去离子水边清洗边过滤，以便将Na+及去极化剂清洗干净，所得的滤饼控制温度为30-80°C干燥l_2h，干燥完毕后，于氢气氛围下以.2.5-10°C /min的速率速度升温至600_800°C进行还原2_6h，然后自然冷却至室温即得钼铁合金粉末。2.如权利要求1所述的一种钼铁合金粉末的制备方法，其特征在于步骤(I)中(I)所述含有去极化剂和钼酸钠的水溶液中，钼酸钠的浓度为0.lmol/L,去极化剂的浓度为.0.01mol/L，所述去极化剂为氯化钠； 所述惰性电极为钛网； 所述酸溶液为浓度为0.lmol/L的盐酸水溶液； 所述阳离子膜为Naf1n全氟磺酸212型阳离子交换膜； 所述恒流电解的电流密度为75mA/cm2，电流为0.6A ； 步骤(2)，所得的滤饼控制温度为60°C干燥2h，干燥完毕后，于氢气氛围下以2.5°C /min的速率速度升温至650°C进行还原4h，然后自然冷却至室温后，即得纯净的分布均匀的钼铁合金粉末。
【专利摘要】本发明一种钼铁合金粉末的制备方法，以铁片为阳极，以惰性电极为阴极，以含有去极化剂和钼酸钠的水溶液为阳极液，以酸溶液、碱溶液或盐溶液为阴极液；在阳离子膜为隔膜的双室电解槽中，采用恒流电解或恒压电解的方式控制温度为室温至90℃进行电解含有去极化剂和钼酸钠的水溶液，直至Na+离子全部转移至阴极室；电解完后将在阳极室得到的产物用去离子水边清洗边过滤，将得到的滤饼干燥后，于氢气氛围下以2.5-10℃/min的速率速度升温至600-800℃进行还原2-6h，然后自然冷却至室温即得钼铁合金粉末。该制备方法反应条件温和，反应温度低，所得铁合金粉末纯净、无杂相、颗粒分布均匀。
【IPC分类】C25C5/02
【公开号】CN104894604
【申请号】CN201510163272
【发明人】张全生, 闵凡奇, 张建辉, 李细方, 李硕, 王淼, 党国举, 王昭勍, 李海燕
【申请人】上海应用技术学院
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年4月9日