双组分显影剂及图像的形成方法

专利名称：双组分显影剂及图像的形成方法
技术领域：
本发明涉及一种双组分显影剂以及用于复印机、激光打印机、普通纸传真机、彩色PPCs、彩色激光打印机、彩色传真机以及结合这些功能的装置中的成像方法。
背景技术：
最近几年中，电子复印机已经从办公室使用转移至个人使用，并且同时产生了这样的需求，就是要求这些装置更小和更快，提供更高的图像质量，免维护等等。因此，这些装置目前必须满足的一些必要条件包括采用废调色剂在显影中回收从而不需净化器处理的步骤，且不必擦去转印后留下的废调色剂；利用以高速输出彩色图像的纵列彩色传输过程；低臭氧排放；容易维护和无油定影，由此，即使在定影期间为防止偏差不使用定影油，也可获得没有偏差的、具有高光泽和高光学透射比的、清晰的彩色图像。所有这些功能必须同时实现，并且不仅仅改善这些过程，改善调色剂特性也是重要的因素。
利用彩色打印机，通过电晕放电(利用充电器)对图像载体(下文称为感光部件)进行充电，然后利用光信号形式的潜影的各种色彩对感光部件进行照射，由此形成静电潜像。利用第一彩色(如黄色)调色剂进行显影，以使潜像显影。然后，使充电成与黄色调色剂电荷相反极性的转印部件与感光部件接触，转印部件将黄色调色剂图像转印至感光部件上。在清除掉转印后残留的调色剂之后，使感光部件去静电，这将结束第一调色剂的显影和转印。然后对于品红、青色及其它调色剂颜色，重复同样的操作，这将在转印部件上形成各种颜色的调色剂图像并形成彩色图像。然后使这些重叠的调色剂图像转印至已充电成与调色剂相反极性的纸张上，并且这将构成四-通行(four-pass)彩色传输过程。另外，对于纵列彩色传输过程有这样的建议，其中，首先通过设置包括有充电器、感光部件、显影装置等等的排列成一排的多个成像站，并且使无端转印部件与感光部件接触从而连续地顺序地将调色剂颜色转印至转印部件上来完成初级转印过程，结果是，使多层转印彩色调色剂图像形成于转印部件上；然后，通过将转印部件上形成的多层调色剂图像立即全部转印至转印介质如纸张或高架投影仪(OHP)板而完成二级转印过程；并且对于纵列彩色传输过程的建议是不使用转印部件直接转印至纸张、OHP板或其它转印介质上。
在定影过程中，对于彩色图像，彩色调色剂必须融化以便使各颜色混合并增加光的透射比。如果调色剂没有充分融化，光线将在表面上散射或在调色剂图像的内部散射，导致调色剂染料的原始色调损失并且阻止光线到达重叠部分的下层中，使彩色的再现性降低。因此，对调色剂的一个要求条件就是能够完全融化，并且具有不会削弱色调的足够的光透射比。由于彩色图像已变得更为平常，因此，对具有良好光透射比的OHP板的需求正日益增加。为获得彩色图像，当调色剂粘附至定影辊表面上时将产生偏置，以致使定影辊必须用大量油等进行涂布，这将使加工和装置的构造复杂化。因此，产生了无油定影的需求，其中，在定影期间不使用油(如下所述)，以便使装置更小，更易维护，且不太昂贵。为了努力完成该目标，其中将蜡或其它的释放剂添加至具有显著熔化特性的粘合树脂中的设计已开始投入使用。
然而，利用所述的调色剂的问题在于该调色剂具有太高的粘合力，在转印期间将破坏调色剂图像将破坏，并且转印效果倾于变差，导致难以实现良好的转印和良好的定影。另外，在双组分显影过程中，往往会发生调色剂消耗的情况，其中，由于机械冲击和摩擦，如在颗粒之间的冲击和摩擦，或在颗粒和显影装置之间的冲击和摩擦导致调色剂中的低熔点组分粘附至载体表面上。这将降低载体的充电能力，并缩短显影剂的使用寿命。
为了延长涂布载体的寿命，业已在专利文献1-3(参见下文)中提出了如下建议用乙烯基单体和含氮氟代烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物，含氮乙烯基单体和(甲基)丙烯酸氟代烷基酯共聚物等等的树脂对载体核的表面进行涂布。在这些文献中指出通过用含有酰亚胺键的溶剂-可溶的含氟聚合物，或含氮单体和氟化单体的共聚物对载体核表面进行涂布，可获得相对长使用寿命的涂布载体。
然而，在与载体的粘合范围内，树脂粘合强度较低，而且所述树脂的强度太低还必须具有足够的耐冲击性。另外，氟的可充电性使难以对调色剂充上相反电荷，结果是，不能将足够的电荷赋予调色剂，从而导致图像出现模糊，密度不均匀，以及其它的问题。
在专利文献4和5中提出了一种用含氨基硅烷偶联剂的有机硅树脂并结合特定组分的调色剂进行涂布的载体，通过阻止调色剂电荷在湿度大的气氛中减少而改善显影剂的耐用性，但这些方法无法防止调色剂消耗。
在专利文献6中提出了一种载体，其中，与可充正电荷的调色剂相反，已将氟取代的烷基基团引入涂层的有机硅树脂中。在专利文献7中提出了一种含导电碳和交联氟-改性的有机硅树脂的涂布载体，在高速处理时提供了更好的显影性能，并且在高速处理中，该性能在长时间内不会变差。该载体利用了有机硅树脂优异的充电特性，并且氟-取代的烷基基团赋予了其润滑性能、分离性、疏水性及其他有益的性能，使得磨损、离析、破裂等等几乎不可能发生，并且还防止调色剂消耗。然而，不仅在磨损、离析、破裂等等方面作用不能令人满意，当使用可充负电荷的调色剂时，而且在适当充电后，竟获得了可充正电荷的调色剂，并且电荷量太低，产生大量的可充相反电荷的调色剂(可充正电荷的调色剂)，并发生图像模糊、调色剂散射及其它问题，而且产品不能使用。
另外还提出了多种调色剂组合物。正如所熟知的那样，用于静电照相术中静电电荷显影的调色剂通常由树脂组分(粘合树脂)、由颜料或染料组成的着色组分、增塑剂、电荷控制剂和任何所需的添加剂如释放剂组成。作为树脂组分，可以是单独或以合适混合物形式使用的天然或合成树脂。
以适当的比例将上述添加剂预混合，通过加热熔化而对该混合物加热和捏合，并利用气流碰撞板进行细研磨，再将得到的细粉分级以完成调色剂基体。化学聚合是生产调色剂基体的另一种方法。在此之后，将添加剂如疏水二氧化硅添加至调色剂基体中以完成所述调色剂。在单组分显影中只使用调色剂，而通过将调色剂与由磁性颗粒组成的载体混合可获得双组分显影剂。
在专利文献8中，将酸值为10-30的巴西棕榈蜡和/或褐煤-基酯蜡和氧化大米蜡的非游离脂肪酸用作释放剂和蜡，而在专利文献9中使用在天然气-基Fischer-Tropsch蜡存在下聚合的、熔点85-100℃的乙烯基共聚物，并且专利文献10披露了多元醇组分与二羧酸和三价或更高价羧酸化合物进行缩聚，释放剂的平均分散颗粒大小为0.1-3微米，添加剂的颗粒大小为4-200纳米，并且添加量为1-5重量份。专利文献11揭露了，通过包括氟改性的聚烯烃树脂，如已用有机氟化合物如甲基丙烯酸全氟-辛基酯改性的聚丙烯而使固着性增强。在专利文献12中指出，通过利用由合成烃蜡和不饱和多价烷基羧酸和烷基醇或胺获得的产物，可获得具有优异固着性、抗偏置和光透射比的调色剂。在专利文献13中披露了通过掺混聚四氟乙烯和低分子量聚烯烃的熔融混合物，和含氟且软化点80-140℃的低分子量聚烯烃可以改善定影期间的偏置，并且能够有效地改善固着性。
将低熔点释放剂如聚乙烯或聚丙烯蜡添加至树脂组合物中的目的在于改善定影期间与加热辊的分离，并由此增加抗偏置性，所述树脂组合物是通过将这些高和低分子量组分掺混或共聚所获得的。然而，很难增加这些释放剂在粘合树脂中的分散性，会产生可充相反电荷的调色剂，并且在非图像部分产生灰雾。另外，在感光部件上往往会形成薄膜。
存在这样一种现象的问题在双组分显影剂使用的过程中，作为调色剂运载和充电部件的载体的表面被已添加这些释放剂之一的调色剂污染(称之为调色剂消耗)，因此，导致充电性能下降，并使运载调色剂的性能下降。此外，载体往往会粘附在感光部件上，这是中间转印部件受损的原因。因此，目前，在使用一定时间之后需要替换并丢弃载体，这将增加运行成本。
专利文献1JP S61-80161A专利文献2JP S61-80162A专利文献3JP S61-80163A专利文献4日本专利2,619,439专利文献5日本专利2,744,790专利文献6日本专利2,801,507专利文献7JP 2002-23429A专利文献8JP H2-266372A专利文献9JP H9-281748A专利文献10JP H1O-327196A
专利文献11JP H5-333584A专利文献12JP 2000-10338A专利文献13JP H5-188632A。

发明内容
本发明的目的是通过无油定影调色剂中使用蜡或其它的释放剂而实现在定影辊上无油定影。本发明的另一目的是提供一种双组分显影剂，甚至当它与含蜡或其它的释放剂结合使用时，也具有良好的耐用性并且不会由于调色剂消耗而使载体变差。本发明的另一目的是赋予已在其中添加蜡的调色剂合适的可充负电荷性，并且适当地保持图像密度和灰雾度。
本发明的双组分显影剂是包含载体和含有粘合树脂、着色剂、蜡和添加剂的调色剂的双组分显影剂。
其中，所述载体包含表面涂布有树脂组合物的芯材，所述树脂组合物包含氨基硅烷偶联剂和氟改性的有机硅树脂，和调色剂中的蜡是选自如下A-D至少之一的蜡。
A)DSC吸热峰温度为80-120℃且酸值为5-80mgKOH/g的合成蜡，其是通过使至少C4-C30的长链烷基醇、不饱和多元羧酸或其酸酐和不饱和烃蜡反应而获得的。
B)DSC吸热峰温度为50-120℃、碘值为25或更低、且皂化值为30-300的酯蜡。
C)至少一种脂肪酸酰胺蜡，其选自C16-C24脂族酰胺蜡和饱和、单不饱和或二不饱和脂肪酸的亚烷基二脂肪酸酰胺。
D)至少一种脂肪酸酯蜡，其选自羟基硬脂酸衍生物、甘油脂肪酸酯，乙二醇脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯。
本发明的第一成像方法包括使用一种显影装置，其中在感光部件和显影辊之间与直流偏压一起使用频率为1-10kHz且偏压为1.0-2.5kV(p-p)的交流偏压，且感光部件和显影辊之间的圆周速度比为1∶1.2-1∶2，并且利用本发明的上述双组分显影剂。
本发明的第二成像方法包括使用有多个调色剂成像站的转印体系，所述调色剂成像站由至少一个图像载体、用于在图像载体上形成静电潜像的充电装置和调色剂载体组成，所述在图像载体上形成的静电潜像利用本发明的上述双组分显影剂显影；顺序且连续地进行初级转印过程，其中，通过使转印部件与图像载体接触而将由静电潜像的显影产生的调色剂图像转印至无端转印部件上，从而在转印部件上形成多层转印的调色剂图像；然后进行第二转印过程，其中，在转印部件上形成的多层调色剂图像立即转印至转印介质上；而且，当d1(mm)为第一初级转印位置与第二初级转印位置之间的距离，或第二初级转印位置与第三初级转印位置之间的距离，或第三初级转印位置与第四初级转印位置之间的距离，并且v(mm/s)为感光部件的圆周速度时，这些转印过程在d1/v≤0.65(秒)的条件下形成图像。
本发明的第三成像方法包括使用有多个调色剂成像站的转印体系，所述调色剂成像站由至少一个图像载体、用于在图像载体上形成静电潜像的充电装置和调色剂载体组成，所述在图像载体上形成的静电潜像利用本发明的上述双组分显影剂显影；进行转印过程，其中，通过使转印部件与图像载体接触而将由静电潜像的显影产生的调色剂图像顺序且连续地转印至转印介质上；并且，当d1(mm)为第一初级转印位置与第二初级转印位置之间的距离，或第二初级转印位置与第三初级转印位置之间的距离，或第三初级转印位置与第四初级转印位置之间的距离，并且v(mm/s)为感光部件的圆周速度时，所述转印过程在d1/v≤0.65(秒)的条件下形成图像。


图1是本发明工作实施例中使用的成像装置构造的横截面；图2是本发明工作实施例中使用的定影装置构造的横截面；图3是本发明工作实施例中使用的调色剂捏合装置的简图；图4是本发明工作实施例中使用的调色剂捏合装置的平面图；图5是本发明工作实施例中使用的调色剂捏合装置的侧视图；图6是本发明工作实施例中使用的调色剂捏合装置的横截面；图7是本发明工作实施例中使用的调色剂研磨装置的示意图；图8是本发明工作实施例中使用的调色剂研磨装置的局部横截面；图9是本发明工作实施例中使用的调色剂研磨装置的局部横截面；1感光部件，2充电辊，3激光信号灯，4显影辊，5刮刀，10第一转印辊，121传送带，14第二转印辊，13驱动张紧辊，17传送带机构，18B、18C、18M和18Y成像机构，18成像机构组，201定影辊，202压辊，203定影带，205感应加热器，206铁氧体芯，207线圈，508计量供应机构，500研磨机，501转子，502定子，503原料，506锯齿形部件，509冷却装置，511空气，512温度计，514袋滤器，515旋流器，516气流计，517吹风机，518无机细粉供应装置，519振子，602辊(RL1)，603辊(RL2)，604缠绕在辊(RL1)上的熔融调色剂薄膜，605加热介质的进口，606加热载体的出口。
具体实施例方式
本发明提供良好数字图像质量和更为精确的色彩再现，在不使用能够防止在定影辊上产生偏置的油的情况下能够实现光透射比和抗偏置性，并且在双组分显影时通过防止在载体上的调色剂消耗而延长了载体的使用寿命。
(1)载体在本实施方案中，具有载体核芯和树脂涂布层的载体优选可用作树脂涂布的载体，所述涂布层由含氨基硅烷偶联剂的氟改性的有机硅树脂组成。载体核芯的例子包括铁粉基载体核芯、铁氧体基载体核芯、磁铁矿基载体核芯以及磁性材料分散于树脂中的树脂分散型载体核芯。在本发明中，铁氧体基载体核芯的例子通常由如下结构式表示。
(MO)x(Fe2O3)Y在该结构式中，M是选自元素Cu，Zn，Fe，Mg，Mn，Ca，Li，Ti，Ni，Sn，Sr，Al，Ba，Co，Mo等等中的至少一种。X和Y表示摩尔重量比并且满足条件X+Y＝100。
将M(选自Cu，Zn，Fe，Mg，Mn，Ca，Li，Ti，Ni，Sn，Sr，Al，Ba，Co，Mo等等)的至少一种氧化物与主要原材料Fe2O3混合，并将该混合物用作铁氧体基载体核芯的原料。铁氧体基载体核芯制备方法的例子是首先将合适量的原料如上述的氧化物掺混，在湿式球磨机中将这些组分磨碎且混合10小时，干燥该混合物，然后将产物在950℃保持4小时。在湿式球磨机将该产物研磨24小时，并添加聚乙烯醇(用作粘合剂)、消泡剂、分散剂等等，从而形成原料颗粒大小为5微米或更小的浆液。使所述浆液成粒并干燥，然后在控制的氧浓度下将这些颗粒于1300℃保持6小时，再研磨并分级成希望的粒度分布。
重要的是，用于本发明树脂涂布层的树脂是氟-改性的有机硅树脂。这种氟-改性的有机硅树脂优选是通过聚硅氧烷与含全氟化烷基的有机硅化合物反应而获得的可交联的氟-改性的硅树脂。其中聚硅氧烷和含全氟化烷基的有机硅化合物的混合比例优选为每100重量份聚硅氧烷中至少3重量份且不大于20重量份含全氟化烷基的有机硅化合物。
聚硅氧烷优选具有选自如下化学结构式1和2的至少一个重复单元化学结构式1 式中R1和R2各自分别为氢原子、卤原子、羟基、甲氧基或C1-C4的烷基或苯基，R3和R4分别为C1-C4烷基或苯基，并且m为表示平均聚合度的正整数(优选在2-500，更优选在5-200的范围内)。
化学结构式2 式中R1和R2各自分别为氢原子、卤原子、羟基、甲氧基或C1-C4的烷基或苯基，R3、R4、R5和R6各自分别为C1-C4烷基或苯基，并且n为表示平均聚合度的正整数(优选在2-500，更优选在5-200的范围内)。
含全氟化烷基的有机硅化合物的例子包括CF3CH2CH2Si(OCH3)3，C4F9CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2，C8F17CH2CH2Si(OCH3)3，C8F17CH2CH2Si(OC2H5)3和(CH3)2CF(CF2)8CH2CH2Si(OCH3)3，但是，含有三氟丙基基团的有机硅化合物是特别优选的。
在该实施方案中，氨基硅烷偶联剂包含在树脂涂布层中。该氨基硅烷偶联剂可以是已知的试剂，如γ-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷，γ-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷和十八基甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵(从头开始分别为SH6020，SZ6023，和AY43-021，其均为Dow Coming Toray Silicone的商品名)以及KBM602，KBM603，KBE903和KBM573(Shin-Etsu Silicone的商品名)。伯胺是特别优选的。用甲基、乙基、苯基等等取代的仲或叔胺其极性较弱，因此，其对调色剂电荷升高特性几乎没有作用。另外，当氨基部分是氨甲基、氨乙基或氨苯基时，硅烷偶联剂在其每个末端均有伯胺，但是，在由硅烷延伸的直链有机基团中的氨基对调色剂的电荷升高特性没有贡献，将受高湿度下水分的负面影响，因此，尽管起初载体由于末端的氨基能够赋予调色剂以电荷，但在重复印刷之后该电荷赋予能力将降低，结果载体使用寿命变短。
利用此类氨基硅烷偶联剂在赋予可充负电荷性的同时，相对于调色剂在可充正电荷的氟-改性有机硅树脂中确保了尖锐的电荷量分配，促使在补充添加调色剂时电荷快速升高，并减少调色剂的消耗量。此外，氨基硅烷偶联剂具有类似于交联剂的作用，因此将增加用作基础树脂的氟改性有机硅树脂层的交联度，进一步增加涂布树脂的硬度，减少长期使用所致的磨损、分离等等，改善抗调色剂消耗的性能，使充电稳定，并增加耐用性。此外，如果将所述偶联剂与已向其中添加特定低熔点蜡的调色剂结合使用(如下讨论)的话，将有利于在显影装置上的加工处理，使图像显影时正反面之间密度的均匀性更好。另外，还有称之为显影记忆的还原(reduction)，其中在获得固态象之后将保留历史。
相对于所述树脂，氨基硅烷偶联剂的使用比例为5-40重量％，优选为10-30重量％。如果该比例低于5重量％的话氨基硅烷偶联剂将没有任何作用，但如果超过40重量％的话，树脂涂层的交联度将太高，很可能发生过充电，并造成图像缺陷，如显影不足。
另外，树脂涂层也可包含导电微粒，以便使充电稳定化并防止过充电。所述导电微粒的例子包括炭黑，如油炉炭黑和乙炔黑，半导电氧化物，如二氧化钛和氧化锌，以及其中粉末表面涂布有氧化锡，炭黑或金属的材料，所述粉末如二氧化钛，氧化锌，硫酸钡，硼酸铝，或钛酸钾。这些颗粒的电阻率优选为1010Ω·cm或更低。当使用导电微粒时，其含量优选为1-15重量％。如果树脂涂层中包含一定量的导电微粒，它们将通过填料效应增加树脂涂层的硬度，但如果所述含量超过15重量％，相反地，它们将阻碍树脂涂层的形成并使粘性或硬度降低。此外，如果导电微粒在彩色显影剂中的含量太高的话，它们将使转印后固着在纸张表面上的调色剂中的颜色产生污斑。
在本实施方案中载体的平均粒度优选为20-70微米。如果载体的平均粒度低于20微米的话，载体颗粒分布中微粒的比例将很高，每个载体颗粒的磁化量将很小，结果是，在感光部件上载体更易于显影。然而，如果载体的平均粒度大于70微米的话，载体颗粒的比表面积将很小，其固着调色剂的能力将变弱，从而导致调色剂散射。另外，由于网点影象质量会有问题，因此，在大的打印区比例下彩色显影是不合适的。
对于怎样在载体核芯上形成涂层没有特别的限定，可以采用任何已知的涂布方法。其例子包括湿涂法，如浸渍法，其中，将粉末(载体核芯)浸渍于形成涂层的溶液中；喷射法，其中将用于形成涂层的溶液喷射至载体核芯的表面上；流化床法，其中，在载体核芯利用空气达到流化的同时喷射用于形成涂层的溶液；捏合涂布法，其中在捏合涂布机中将载体核芯和用于形成涂层的溶液混合，然后除去溶剂；以及干涂法，其中以高速混合粉末状树脂和载体核芯，并将由此产生的摩擦热用来将粉末树脂涂层熔融在载体核芯表面上。尽管可使用这些方法的任一种，但特别优选使用湿涂法，该方法利用本发明中的含氨基硅烷偶联剂的氟-改性有机硅树脂进行涂布。
对于形成涂层的涂布液中使用的溶剂没有特别的限定，只要它是能够溶解涂布树脂的溶剂即可，可以根据所使用的涂布树脂来选择溶剂。溶剂的例子通常包括芳香烃，如甲苯和二甲苯，酮，如丙酮和甲乙酮，以及醚，如四氢呋喃和二恶烷。
在本发明中，相对于载体核芯，树脂涂层的量从0.1-5.0重量％。如果树脂涂层的量低于0.1重量％的话，在载体表面上将不能够形成均匀的涂层，而且载体核芯特性的影响是如此之大以致本发明的氟-改性有机硅树脂和氨基硅烷偶联剂的作用都不能完全实现。如果所述量大于5.0重量％的话，该涂层将太厚，在载体颗粒中将发生成粒现象，而且将存在不能获得均匀载体颗粒的倾向。
在如此地用含氨基硅烷偶联剂的氟-改性有机硅树脂对载体核芯的表面进行涂布之后，优选进行烘焙处理。对于进行所述烘焙处理的方式没有特别的限定，可以是外部加热或内部加热。例如，可以利用带有固定床或流化床的电炉来进行烘焙，也可以使用转窑电炉，或燃烧熔炉，或微波来进行烘焙。然而，关于烘焙处理的温度，为了有效地显示出氟硅氧烷的作用(改善树脂涂层的抗调色剂消耗性能)，所述处理优选在高温200-350℃，更优选在220-280℃的温度下进行。合适的处理时间为0.5-2.5小时。如果处理温度太低涂层树脂本身的硬度将下降，但是，如果处理温度太高电荷量将下降。
(2)蜡添加至该实施方案调色剂中的蜡是碘值为25或更低且皂化值为30-300的蜡。以每100重量份粘合树脂添加5-20重量份所述蜡，将减小多层调色剂转印期间由电荷作用所引起的调色剂排斥，并抑制转印效率的下降、部分转印的缺陷、以及反向转印。另外，当将该蜡与上述载体结合使用时，在载体上很少会发生调色剂消耗，这将延长显影剂的使用寿命。另外，还将有利于显影装置中的加工处理，并且使显影中正、反面之间的图像具有更好的均匀性。另外，蜡还将还将减少显影记忆的发生。
优选的是，所述蜡的酸值为1-40mgKOH/g。所述蜡的添加量优选为每100重量份粘合树脂5-20重量份。添加量在5重量份以下时将不能使得固着性的增加，但超过20重量份时将出现储存稳定性方面的问题。如果碘值大于25，在初级转印中的多层调色剂转印期间，只能最小地改善由电荷作用所造成的调色剂排斥。环境依赖性将很高，材料的可充电性在长期连续使用中将有很大的变化，并且图像的稳定性也将受到损害。另外，显影记忆也将更容易发生。如果皂化值低于30，将出现更多的皂化材料和烃类，在感光部件上将成膜，并且可充电性将受到影响。另外，电荷控制剂的分散性也将是差的，这将导致在连续使用期间形成薄膜或使可充电性降低。如果皂化值超过300，蜡在树脂中的分散性将是差的，并且只能最小地改善由电荷作用所造成的调色剂排斥。这还将导致图像更为模糊和调色剂散射。如果树脂酸值小于1mgKOH/g的话，在多层调色剂转印期间，只能最小地改善由电荷作用所造成的调色剂排斥。如果树脂酸值大于40mgKOH/g的话，抗环境影响性能下降，并且这将使图像更为模糊。
熔点(由DSC测量)优选为50-120℃。优选的是，碘值15或更低，皂化值50-250，且DSC熔点55-90℃的蜡；更优选的是，碘值5或更低，皂化值70-200，且DSC熔点60-85℃的蜡。
优选的是，在熔点以上的温度当温度改变10℃时，体积将增加2-30％的材料。当蜡从固体变成液体时会有较大膨胀，结果是，当在定影期间通过加热熔融，将调色剂颗粒更紧密地粘附在一起，这将进一步改善固着性，与定影辊的分离将更好，并且还将增加抗偏置性。如果体积增加小于2％的话将几乎没有作用，但是，如果体积增加大于30％，在捏合期间的分散性将下降。
在220℃，蜡的加热失重优选不大于8重量％。如果加热失重大于8重量％的话，在加热和捏合期间，粘合蜡将残留在粘合树脂中，大大地降低了粘合树脂的玻璃化转变点并降低调色剂的贮存稳定性。这对显影特性将产生副作用，并且将使图像模糊并在感光部件上成膜。
碘值25或更低且皂化值30-300的蜡优选具有如下通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量特性数均分子量100-5000，重均分子量200-10000，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)为1.01-8，Z均分子量与数均分子量(Z均分子量/数均分子量)的比例为1.02-10，并且在5×102至1×104的分子量范围内至少有一个分子量最大峰值。更优选的是，数均分子量为500-4500，重均分子量为600-9000，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)为1.01-7，且Z均分子量与数均分子量的比例(Z均分子量/数均分子量)为1.02-9。更优选的是，数均分子量为700-4000，重均分子量为800-8000，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)为1.01-6，且Z均分子量与数均分子量的比例(Z均分子量/数均分子量)为1.02-8。如果数均分子量低于100或者如果重均分子量低于200，贮存稳定性将恶化。如果分子量最大峰值位于5×102以下，将使电荷控制剂与蜡的分散性受到损害。另外，在显影装置中的加工处理也将更为困难，并且调色剂密度不能保持均匀。调色剂贮存稳定性的下降将导致感光部件的成膜。如果数均分子量大于5000，或重均分子量大于10,000，或重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)大于8，或Z均分子量与数均分子量的比例(Z均分子量/数均分子量)大于10，或分子量最大峰值位于1×104以上，分离作用将减弱，并且将使固着功能如固着性和抗偏置性下降。
所述蜡优选是天然蜡，如meadowfoam油衍生物，巴西棕榈蜡，霍霍巴油衍生物，日本蜡，蜂蜡，地蜡，巴西棕榈蜡，小烛树蜡，褐煤蜡，纯地蜡和大米蜡，合成蜡例如Fischer-Tropsch蜡，或另外的所述材料。可以只使用一种蜡，或者可以使用两种或更多种的组合。特别优选的是，使用一种或更多种选自如下的蜡巴西棕榈蜡(DSC熔点为76-90℃)，小烛树蜡(66-80℃)，氢化霍霍巴油(64-78℃)，氢化meadowfoam油(64-78℃)，或大米蜡(74-90℃)。
皂化值指的是皂化1克试样所需氢氧化钾(KOH)的毫克数，并且相当于酸值和酯化值的总和。为测量皂化值，在约0.5N的氢氧化钾的醇溶液中使试样皂化，然后用0.5N的盐酸滴定过量的氢氧化钾。碘值由每100克试样的克数来表示，当卤素作用于试样时，被吸收的卤素的数量按碘计算，并且是100克脂肪酸所吸收碘的克数。该值越大，试样中脂肪酸的不饱和的程度就越高。将碘和氯化汞(II)的醇溶液或氯化碘的冰醋酸溶液添加至试样的氯仿或四氯化碳溶液中，并且用硫代硫酸钠标准溶液对该体系中仍未反应的碘进行滴定，以计算被吸收的碘量。
通过对试样池精确称重至0.1毫克(W1毫克)，将10-15毫克试样置于该池中，并精确称重至0.1毫克(W2毫克)来测量加热失重。将试样池置于差热平衡中，并将称重灵敏度设定为5毫克开始测量。由以下程序进行温度控制。在测量之后，当试样温度达到220℃时，从图表中以0.1毫克的精确度读取重量损失(W3毫克)。在此所使用的装置是Shinku Riko制造的TGD-3000，升温速率为10℃/分钟，最高温度为220℃，停留时间为1分钟，并且结果由下面公式计算加热失重(％)＝W3/(W2-W1)×100。
Meadowfoam油衍生物优选为meadowfoam油脂肪酸，meadowfoam油脂肪酸的金属盐，meadowfoam油脂肪酸酯，氢化meadowfoam油，meadowfoam油酰胺，homomeadowfoam油酰胺，meadowfoam油三酯，环氧化meadowfoam油的马来酸衍生物，meadowfoam油脂肪酸多元醇酯的异氰酸酯聚合物或卤素-改性的meadowfoam油。优选这些材料，因为它们改善了转印性，延长了显影剂的使用寿命并提供无油定影。这些材料可单独使用或两种或多种组合使用。
Meadowfoam油脂肪酸酯优选的例子包括甲酯，乙酯，丁酯，甘油酯，季戊四醇酯，聚丙二醇酯，三羟甲基丙酯。Meadowfoam油脂肪酸季戊四醇单酯，meadowfoam油脂肪酸季戊四醇三酯，meadowfoam油脂肪酸三羟甲基丙酯等等是特别优选的，这是因为其将提供良好的冷抗偏置性以及高温抗偏置性。
氢化meadowfoam油是通过对meadowfoam油氢化，使不饱和键转化成饱和键而获得的。这将改善抗偏置性以及光泽度和光透射比。
Meadowfoam油酰胺可通过使meadowfoam油水解，然后通过酯化作用生产脂肪酸甲酯，最后使该酯与浓氨水和氯化铵的混合物反应而获得。该产物的熔点可通过氢化来调节。另外也可在水解前进行所述氢化。结果获得了熔点75-120℃的产物。Homomeadowfoam油酰胺可通过使meadowfoam油水解，然后使该产物还原成醇，再使之转化成腈而获得。这将改善抗偏置性以及光泽度和光透射比。
霍霍巴油衍生物优选是霍霍巴油脂肪酸，霍霍巴油脂肪酸的金属盐，霍霍巴油脂肪酸酯，氢化霍霍巴油，霍霍巴油酰胺，单霍霍巴油酰胺，霍霍巴油三酯，环氧化霍霍巴油的马来酸衍生物，霍霍巴脂肪酸多元醇酯的异氰酸酯聚合物或卤素-改性的霍霍巴油。由于它们改善了转印性并延长了显影剂的使用寿命和提供无油定影，因此这些材料是优选的。这些材料可单独使用或两种或多种组合使用。
优选的霍霍巴油脂肪酸酯的例子包括甲酯，乙酯，丁酯，甘油酯，季戊四醇酯，聚丙二醇酯，三羟甲基丙酯。霍霍巴油脂肪酸季戊四醇单酯，霍霍巴油脂肪酸季戊四醇三酯，霍霍巴油脂肪酸三羟甲基丙酯等等是特别优选的，这是因为其提供了良好的冷抗偏置性以及高温抗偏置性。
氢化霍霍巴油是通过使霍霍巴油氢化，使不饱和键转化成饱和键而获得的。这将改善抗偏置性以及光泽度和光透射比。
霍霍巴油酰胺可通过使霍霍巴油水解，然后通过酯化作用生产脂肪酸甲酯，最后使该酯与浓氨水和氯化铵的混合物反应而获得。该产物的熔点可通过氢化来调节。另外也可在水解前进行所述氢化。结果获得了熔点75-120℃的产物。霍霍巴油酰胺可通过使霍霍巴油水解，然后使该产物还原成醇，再使之转化成腈而获得。这将改善抗偏置性以及光泽度和光透射比。
在本实施方案中，优选羟基硬脂酸衍生物，甘油脂肪酸酯，乙二醇脂肪酸酯，脱水山梨醇脂肪酸酯或另外所述的多元醇脂肪酸酯，并且这些物质可以单独使用，或两种或更多种结合使用。当与上述载体结合使用时，其将提供无油定影，延长显影剂的使用寿命，保持在显影装置中的均匀性，并抑制显影记忆的发生。
羟基硬脂酸衍生物的优选例子包括12-羟基硬脂酸甲酯，12-羟基硬脂酸丁酯，单-12羟基硬脂酸丙二酯，单12-羟基硬脂酸甘油酯和单12-羟基硬脂酸乙二酯。这些物质具有如下作用在无油定影中，防止成膜和防止粘附至纸张上。
甘油脂肪酸酯的优选例子包括单硬脂酸甘油酯，甘油三硬酯酸盐，甘油硬脂酸盐，甘油一棕榈酸酯和甘油三棕榈酸酯。这些物质具有如下作用防止转印性下降和在无油定影中减小低温下的冷偏置。
乙二醇脂肪酸酯的优选例子包括丙二醇脂肪酸酯，如丙二醇一棕榈酸酯和单硬脂酸丙二醇酯，以及乙二醇脂肪酸酯，如乙二醇单脂肪酸酯和乙二醇一棕榈酸酯。这些物质具有如下作用提供无油定影，改善显影润滑性，并防止在载体上调色剂的消耗。
脱水山梨醇脂肪酸酯的优选例子包括脱水山梨醇一棕榈酸酯，脱水山梨醇一硬脂酸酯，脱水山梨醇三棕榈酸酯和脱水山梨醇单三硬脂酸酯。其它优选的材料包括季戊四醇的硬脂酸酯和己二酸和硬脂酸或油酸的混合酯，并且这些物质可单独使用或两种或多种组合使用。这些物质具有如下作用在无油定影中，防止成膜和防止粘附至纸张上。
另外，在本实施方案中还添加脂族酰胺蜡。这将大大地增加彩色图像的光透射比。特别是将促进固定图像表面的平滑度，使之能够获得高品质的彩色图像。在定影期间它还将防止转印纸粘着在定影辊上，同时取得光透射比和抗偏置性，并且防止部分转印的缺陷。当与上述载体结合使用时，其将提供无油定影，抑制调色剂消耗的发生，延长显影剂的使用寿命，保持显影装置中的均匀性，并抑制显影记忆的发生。
脂族酰胺蜡优选为C16-C24饱和或单不饱和脂族酰胺，如棕榈酸酰胺，棕榈油酸酰胺，硬脂酸酰胺，油酸酰胺，花生酸酰胺，二十烯酸酰胺，山俞酸酰胺，顺芥子酸酰胺和二十四烷酸酰胺，其熔点为60-120℃，优选为70-100℃，更优选为75-95℃。其添加量优选为每100重量份粘合树脂1-20重量份。如果熔点在60℃之下，将降低在树脂中的分散性，并且在感光部件上更易于形成薄膜。如果熔点超过120℃，将降低固定图像表面的平滑度，并将损害光透射比。如果添加量超过20重量份的话，贮存稳定性将降低，但是，如果添加低于5重量份将不起任何作用。
优选基于饱和或单或二不饱和脂肪酸的亚烷基二脂肪酸酰胺的蜡，其例子包括亚甲基-二-硬脂酸酰胺，亚乙基-二硬脂酸酰胺，亚丙基-二-硬脂酸酰胺，亚丁基-二-硬脂酸酰胺，亚甲基-二-油酸酰胺，亚乙基-二-油酸酰胺，亚丙基-二-油酸酰胺，亚丁基-二-油酸酰胺，亚甲基-二-月桂酸酰胺，亚乙基-月桂酸酰胺，亚丙基-二-月桂酸酰胺，亚丁基-二-月桂酸酰胺，亚甲基-二-肉豆蔻酸酰胺，亚乙基-二肉豆蔻酸酰胺，亚丙基-二-肉豆蔻酸酰胺，亚丁基-二肉豆蔻酸酰胺，亚甲基-二-棕榈酸酰胺，亚乙基-二-棕榈酸酰胺，亚丙基-二棕榈酸酰胺，亚丁基-二-棕榈酸酰胺，亚甲基-二棕榈酸酰胺，亚乙基-二-棕榈油酸酰胺，亚丙基-二-棕榈酸酰胺，亚丁基-二棕榈油酸酰胺，亚甲基-二-花生酸酰胺，亚乙基-二-花生酸酰胺，亚丙基-二-花生酸酰胺，亚丁基-二-花生酸酰胺，亚甲基-二-二十烯酸酰胺，亚乙基二十烯酸酰胺，亚丙基-二-二十烯酸酰胺，亚丁基-二-二十烯酸酰胺，亚甲基-二-山俞酸酰胺，亚乙基-二-山俞酸酰胺，亚丙基-二-山俞酸酰胺，亚丁基-二-山俞酸酰胺，亚甲-二顺芥子酸酰胺，亚乙基-二顺芥子酸酰胺，亚丙基-二-顺芥子酸酰胺和亚丁基-二-顺芥子酸酰胺。
这将改善彩色图像的光透射比，并增加定影辊的抗偏置性。这还将抑制载体上调色剂消耗的发生，并延长显影剂的使用寿命。
其添加量优选为每100重量份粘合树脂1-20重量份。如果熔点在100℃之下，抗偏置性将下降。如果熔点在145℃之上，在树脂中的分散性将下降并将增加灰雾度。如果添加低于1重量份的话将不起任何作用，但是，如果添加量超过20重量份的话，灰雾度将增加。
此外，通过使用其中脂族酰胺和亚烷基二脂肪酸酰胺的比例为从3∶7至7∶3的比例的蜡，固定图像的表面平滑度可得到改善，并且能够使彩色图像的光透射比和抗偏置性更好。在此，对于亚烷基二脂肪酸酰胺，其熔点必须高于脂族酰胺。如果亚烷基二脂肪酸酰胺的熔点太低，不仅会使抗偏置性下降，而且树脂本身也将处于低软化状态，并且在研磨期间将被过度研磨，结果是，将有更微细的粉末，这将导致生产能力的下降。
特别是，由于脂族酰胺是低软化点的材料，随着与树脂相容性的改进，树脂本身将被塑化，结果是降低了抗偏置性和贮存稳定性，并且在长时间使用期间将发生部分转印的缺陷。因此，如果将较高熔点的亚烷基二脂肪酸酰胺与较低熔点的脂族酰胺结合使用的话，树脂本身几乎不会有增塑作用；在就高光透射比和表面平滑度而言不会损失脂族酰胺作用的情况下，在长时间使用期间可防止部分转印的缺陷；并且可保持抗偏置性和贮存稳定性。这还将抑制载体上调色剂消耗的发生，并延长显影剂的使用寿命。
另外，在本实施方案中，就改善纸张和定影辊或带之间的分离而言，如下所述蜡将是特别有效的；通过C4-C30长链烷基醇，不饱和多元羧酸或其酸酐，和不饱和烃蜡反应所获得的蜡；或者通过长链烷基胺，不饱和多元羧酸或其酸酐，和不饱和烃蜡反应所获得的蜡；或者通过氟烷基醇，不饱和多元羧酸或其酸酐，和不饱和烃蜡反应所获得的蜡；每一种蜡均具有这样的分子量分布(通过GPC测定)，重均分子量为1000-6000，Z均分子量为1500-9000，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)为1.1-3.8，Z均分子量与数均分子量的比例(Z均分子量/数均分子量)为1.5-6.5，并且在1×103至3×104的区域内至少有一个分子量最大峰值，并且其中酸值从5-80mgKOH/g，熔点为80-120℃，在25℃时的渗透性为4或更小；其中所述定影辊或带上带有在薄纸上由三层彩色调色剂形成的图像。所述蜡在增加OHP透射比方面也是有效的，且不降低高温抗偏置性。所述蜡的添加还将改善定影特性，特别是高的光透射比，高光泽度和在无油定影中没有任何偏置，并且不降低贮存稳定性。另外，通过利用用于定影辊的氟基或硅基成分，可防止网点影象的偏置。当与上述载体结合使用时，该蜡将提供无油定影，抑制调色剂消耗的发生，延长显影剂的使用寿命，保持显影装置中的均匀性，并抑制显影记忆的发生。
此外，在连续使用时可获得充电稳定性，能够同时获得固着性和充电稳定性。
另外，可分离性，光透射比，以及固着性的其它方面，和充电稳定性以及显影能力的其它方面在将所述蜡添加至粘合树脂期间通过增强分散状态得以进一步改善。添加释放剂在某些情况下可能会降低其它内部添加剂的分散性，但对于本实施方案中添加剂的组成，可在不降低分散性的情况下同时取得良好的定影和显影。
如果所述蜡的长链烷基的碳数少于4，分离作用将减弱并且分离性和高温抗偏置性将下降。如果长链烷基的碳数大于30，在粘合树脂中的分散性将下降。当长期使用调色剂时，低于5mgKOH/g的酸值将导致电荷量的下降，但是，如果酸值大于80mgKOH/g，防潮性能将下降，并且在高湿度下将有更多的灰雾度。如果熔点在80℃以下调色剂的贮存稳定性将下降，但是如果熔点超过120℃，分离作用将减弱并且没有任何偏置的温度范围将变窄。如果在25℃时的渗透作用小于4，在长期使用时，韧性将下降，并且感光部件上将成膜。
如果重均分子量小于1000，或Z均分子量小于1500，或重均分子量/数均分子量小于1.1，或Z均分子量/数均分子量小于1.5，或分子量最大峰值位于1×103以下的话，调色剂的贮存稳定性将下降，并且在感光部件或中间转印部件上将形成薄膜。另外，在显影装置中的加工处理也将更为困难，并且调色剂密度的均匀性也将下降。另外，显影记忆也将更容易发生。
如果重均分子量大于6000，或Z均分子量大于9000，或重均分子量/数均分子量大于3.8，或Z均分子量/数均分子量大于6.5，或分子量最大峰值位于3×104以上的话，分离作用将变弱，并且抗定影偏置性也将下降。优选的是，重均分子量为1000-5000，Z均分子量为1700-8000，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)为1.1-2.8，Z均分子量与数均分子量的比例(Z均分子量/数均分子量)为1.5-4.5，并且在1×103和1×104之间至少有一个分子量最大峰值，更优选的是，重均分子量为1000-2500，Z均分子量为1900-3000，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)为1.2-1.8，Z均分子量与数均分子量的比例(Z均分子量/数均分子量)为1.7-2.5，并且在1×103和3×103之间至少有一个分子量最大峰值。
在此所述的醇可为具有长链烷基的醇，如辛醇，十二烷醇，十八醇，二十九醇或十五烷醇。可使用的胺优选包括N-甲基已基胺，壬胺，十八胺，和十九胺。可使用的氟烷基醇优选包括1-甲氧基-(全氟代-2-甲基-1-丙烯)，六氟丙酮和3-全氟辛基-1，2-环氧丙烷。不饱和多元羧酸或其酸酐可为马来酸，马来酸酐，衣康酸，衣康酸酐，柠康酸，柠康酸酐等等，其可单独使用或两种或更多种结合使用。其中，优选的是马来酸和马来酸酐。可使用的合成烃蜡优选包括聚乙烯，聚丙烯，Fischer-Tropsch蜡和α-烯烃。
产物可通过利用醇或胺使不饱和多元羧酸或其酸酐进行聚合，然后在过氧化二枯基，叔-丁基过氧异丙基一碳酸酯等等的存在下将该聚合物添加至合成烃蜡中而获得。其添加量优选为每100重量份粘合树脂1-20重量份。如果添加低于1重量份分离作用将极小，但是，如果添加量超过20重量份，调色剂的流动性将下降，并且增加添加量也不会有附加的作用。
优选可使用聚乙烯，聚丙烯以及其它这样的聚烯烃蜡，硬脂酸，棕榈酸，月桂酸，硬脂酸铝，硬脂酸钡，硬脂酸锌，棕榈酸锌，及其他这样的高级脂肪酸及其金属盐。
就蜡在粘合树脂中的分散平均粒度优选从0.1-1.5微米，小于0.1微米的颗粒不多于分散平均粒度分布的35％，0.1-2.0微米的颗粒占至少65％，且大于2.0微米的颗粒不多于5％。通过TEM，可由调色剂的截面显微照片发现其粒子大小和数量。
如果分散平均粒度小于0.1微米或者如果小于0.1微米的颗粒不多于35％的话，作为释放剂将几乎不起作用，并且将得不到良好的定影。如果分散平均粒度大于1.5微米并且大于2.0微米的颗粒多于5％的话，蜡在树脂中的分散性将降低，并且只能最小程度地改善由电荷作用所造成的调色剂排斥作用。还将导致更多的灰雾度和调色剂散射。
当树脂中的蜡具有线性或椭圆形结构时，长轴直径优选从0.5-3微米，小于0.5微米的颗粒不多于35％，0.5-3.5微米的颗粒至少占65％，并且大于3.5微米的颗粒不多于5％。如果平均直径小于0.5微米，并且如果小于0.5微米的颗粒多于35％的话，作为释放剂将几乎不起作用，并且将得不到良好的定影。如果平均直径大于3微米，或者大于3.5微米的颗粒多于5％，蜡在树脂中的分散性将降低，并且只能最小程度地改善由电荷作用所造成的调色剂排斥作用。还将导致更多的灰雾度和调色剂散射。另外，在显影装置中的加工处理也将更为困难，并且显影记忆特性变差。
(3)粘合树脂在本实施方案中，粘合树脂优选包含在GPC分子量分布的2×103至3×104的范围内至少有一分子量最大峰值的聚酯树脂，其中相对于整个粘合树脂，在至少为3×104分子量的高分子量范围内各组分的含量至少为5％，重均分子量为10,000-300,000，Z均分子量从20,000-5,000,000，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)为3-100，Z均分子量与数均分子量的比例(Z均分子量/数均分子量)为10-2000，利用流动试验仪，它是恒定载荷挤压型毛细管流变仪，通过1/2法测量熔融温度(该温度在此简称为软化点)为80-150℃，流动起始温度为80-120℃，并且树脂的玻璃化转变点为45-68℃。更优选的是，粘合树脂包含这样的聚酯树脂，其中重均分子量为10,000-200,000，Z均分子量为20,000-3,000,000，重均分子量/数均分子量为3-50，Z均分子量/数均分子量为20-1000，软化点为90-140℃，流动起始温度为85-115℃，并且玻璃化转变点为52-68℃。
更优选的是，粘合树脂包含这样的聚酯树脂，其中重均分子量为10,000-150,000，Z均分子量为20,000-500,000，重均分子量/数均分子量为3-15，Z均分子量/数均分子量为50-1000，软化点为105-135℃，流动起始温度为90-120℃，并且玻璃化转变点为58-66℃。
相对于整个粘合树脂，分子量至少1×105的高分子量范围内各组分的含量优选至少为3％。更为优选的是，相对于整个粘合树脂分子量至少3×105的高分子量范围内各组分的含量至少为0.5％。
相对于整个粘合树脂，分子量从8×104至1×107的高分子量范围内各组分的含量至少为3％，并且没有分子量大于1×107的组分。
相对于整个粘合树脂，更为优选的是，分子量从3×105至9×106的高分子量范围内各组分的含量至少为1％，并且没有分子量大于9×106的组分。
相对于整个粘合树脂，更为优选的是，分子量从7×105至6×106的高分子量范围内各组分的含量至少为1％，并且没有分子量大于6×106的组分。
如果高分子量组分含量太高，或者如果分子太大的话，高分子量组分在捏合时将留下来并阻碍光透射比，而且还将降低树脂本身制造的效率。另外，该组分会擦伤显影辊和供应辊，并且在图像中产生条纹。另外，还将使蜡的分散性下降。
如果粘合树脂的重均分子量小于10,000，或Z均分子量小于20,000，或重均分子量/数均分子量小于3，或Z均分子量/数均分子量小于10，或软化点低于80℃，或流动初始温度低于80℃，或玻璃化转变点低于45℃，在捏合期间将使分散性下降，并且这将导致更多的灰雾度并使耐用性下降。另外，即使在捏合期间捏合应力足够，也不可能使分子量保持在适当的水平。蜡或电荷控制剂在树脂中的分散性将下降，并且只能最小程度地改善由电荷作用所造成的调色剂排斥。还将导致更多的灰雾度和调色剂散射。另外，抗偏置性和贮存稳定性将下降，转印部件得不到正确的清洗，并且在感光部件上将形成薄膜。
如果粘合树脂的重均分子量大于300,000，或Z均分子量大于5000000，或重均分子量/数均分子量大于100，或Z均分子量/数均分子量大于2000，或软化点高于150℃，或流动初始温度高于120℃，或玻璃化转变点高于68℃，在处理期间对机器的负载可能会太大，这将导致生产能力的急剧下降，或者使彩色图像的光透射比下降，或者使固着强度下降。
如果已进行熔融捏合的调色剂具有如下分子量分布，即在2×103至3×104的范围内至少有一分子量最大峰值，并且在5×104至1×106的范围内至少有一分子量最大峰值或肩峰，那么将进一步增强固着性。
优选的是，在调色剂低分子量侧，至少一个分子量最大峰值位于3×103至2×104的范围内，更优选位于4×103至2×104的范围内。
优选的是，在调色剂高分子量侧，至少一个分子量最大峰或肩峰位于6×104至7×105的范围内，更优选位于8×104至5×105的范围内。
如果在调色剂低分子量侧的分子量分布中，分子量最大峰值位置低于2×103的话，耐用性将下降，但是如果该值大于3×104的话，将同时使固着性和光透射比下降。
如果在调色剂高分子量侧的分子量分布中，分子量最大峰值或肩峰位置低于5×104的话，抗偏置性将下降，同时贮存稳定性也将下降。另外显影性也将受到损害，并且将有更多的灰雾度。如果该值大于1×106的话，将难以研磨，这将使生产能力下降。
相对于整个粘合树脂，优选的是，调色剂的高分子量范围内分子量至少5×105的组分的含量不高于10重量％。如果有大量组分位于至少5×105的高分子量范围，或者如果分子太大的话，将造成的结果是，在捏合期间，捏合应力将不均匀地施加至构成调色剂的材料上，造成差的捏合状态。这将明显地损害光透射比。因此，差的分散将造成更多的灰雾度，降低转印效率，使调色剂难以研磨，并降低生产效率。
相对于整个粘合树脂，更优选的是，分子量至少5×105的高分子量组分的含量不高于5％，更为优选的是，相对于整个粘合树脂，分子量至少1×106的高分子量组分的含量不高于1％，或者根本就不包含所述组分。
另外，在调色剂GPC色谱的分子量分布中，如果我们将Ha设为位于分子量分布2×103至3×104之间分子量最大峰值的高度，并将Hb设为位于分子量分布5×104至1×106之间分子量最大峰或肩峰的高度，那么Hb/Ha是为0.15-0.9。
如果Hb/Ha低于0.15的话，抗偏置性和贮存稳定性都将下降，这将造成在显影辊和感光部件上成膜的增加。如果该比值大于0.9的话，将更难进行研磨，生产能力将下降，并且成本将增加。更优选的是，Hb/Ha为0.15-0.7，更为优选的是，Hb/Ha为0.2-0.6。
在调色剂GPC分子量分布的排列中，至少一个分子量最大峰值在2×103至3×104的范围之内，并且至少一个分子量最大峰值或肩峰在5×104至1×106的范围内，如果我们集中于某区域内的分子量曲线，该区域的分子量大于分子量范围在5×104至1×106内分子量分布的最大峰或肩峰的值，并且如果我们假定将在分子量分布中最大峰值或肩峰的高度设定为基线100％，并且如果我们设定M90为相当于分子量最大峰值或肩峰高度90％的分子量，且M10为相当于分子量最大峰值或肩峰高度10％的分子量，那么设定M10/M90为0.5-0.8，并且还设定(M10-M90)/M90为0.1-7，这将能够保证光透射比，并且也能够保证防止偏置的无油定影，而无需任何定影油。这还将抑制载体上调色剂消耗的发生，并延长显影剂的使用寿命。指定M10/M90值，以及(M10-M90)/M90(分子量分布曲线的斜率)值，使之可能定量说明超高分子量组分的分子裂解，如果该值在上述范围内(其表明该分子量分布曲线的斜率较陡)，在捏合期间的裂解将除去妨碍光透射比的超高分子量组分，获得良好的光透射比。此外，在高分子量侧形成峰或肩峰的高分子量组分对抗偏置性有利，这使在不用任何油的情况下防止彩色调色剂中偏置的发生成为可能。这还将抑制载体上调色剂消耗的发生，并延长显影剂的使用寿命。此外，在超高分子量组分的分子裂解过程中，蜡和电荷控制剂可均匀地分散于粘合树脂中，这使得电荷量更为均匀，提供了更高的分辨率，并且甚至在长期连续使用之后也能够保持耐用性。这也将改善转印部件的清洁，有利于显影装置内的加工处理，并增加调色剂密度的均匀性。另外，还将抑制显影记忆的发生。另外还可能防止转印期间部分转印的缺陷和图像分裂，因此实现了更为有效的转印。如果M10/M90值大于0.8，或者如果(M10-M90)/M90大于7，超高分子量组分仍将保留，这将妨碍良好的光透射比。如果M10/M90值小于0.5，或者如果(M10-M90)/M90小于0.1，在捏合期间的机械载荷将太高，并且将使生产能力下降。另外这还将降低调色剂的耐用性。优选的是，M10/M90为0.5-6，并且(M10-M90)/M90为0.1-4.5。更优选的是，M10/M90为0.5-4.5，并且(M10-M90)/M90为0.1-3.5。这将提供更高品质的数字图象和更好的彩色再现，防止在双组分显影中在载体上的调色剂消耗，并且在定影辊上不使用防止偏置的油的情况下同时取得了光透射比和抗偏置性。此外，实现了更洁净的方法，缩短了转印距离，防止了高速纵列转印过程转印步骤中部分转印的缺陷，实现了更好的转印。
在上述粘合树脂的熔融捏合中，通过在高剪切力下的捏合，可获得过去没有取得的特性。在不用油的定影中，这将在彩色调色剂中提供良好的光透射比和抗偏置性。亦即，当包含超高分子量组分的粘合树脂经受高剪切力时，该超高分子量组分的分子量将降低，这将导致更高的光透射比，降低了分子量的超高分子量组分分子量的存在还将提供令人满意的抗偏置性。另外，由于有超高分子量组分，因此在捏合期间将产生高剪切力，结果是，蜡能够更均匀地分散，光透射比得以改善，并且能够实现良好的转印，并且没有偏置、获得高图像质量和高彩色再生。这还将抑制载体上调色剂消耗的发生，并延长显影剂的使用寿命。
在捏合过程之后，调色剂的重均分子量将在8000和180000之间，Z均分子量在18,000和1,000,000之间，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)在3和80之间，Z均分子量与数均分子量的比例(Z均分子量/数均分子量)在10和1000之间。如果其中的调色剂在高剪切力下捏合至所述这些合适的范围内的话，在不用油的定影中，在彩色调色剂中可获得光透射比和抗偏置性。优选的是，重均分子量为8,000-100,000，Z均分子量为18,000-300,000，重均分子量/数均分子量为3-60，且Z均分子量/数均分子量为10-500。更优选的是，重均分子量为10,000-40,000，Z均分子量为20,000-80,000，重均分子量/数均分子量为3-30，且Z均分子量/数均分子量为10-50。如果重均分子量小于8000，或Z均分子量小于18000，或重均分子量/数均分子量小于3，或Z均分子量/数均分子量小于10，捏合应力将施加不足，并且分子量将不能保持在合适的水平。蜡的分散性将降低，抗偏置性以及高温储存稳定性也将降低，中间转印部件的清洁将变差，在感光部件上将形成薄膜。另一方面，如果重均分子量大于180,000，或如果Z均分子量大于1,000,000，或如果重均分子量/数均分子量大于80，或如果Z均分子量/数均分子量大于1000，电荷控制剂和其它内部添加剂将附聚在一起，导致分散性下降，灰雾度增加，图像密度下降，以及转印变差。这还将使定影强度，光透射比，和光泽度下降。
粘合树脂将包含不多于5％的THF不溶物，优选的是根本不含THF不溶物。如果THF不溶物含量超过5％，彩色图像的光透射比将受到影响，并且图像将变差。
优选可用于本实施方案的粘合树脂是通过醇组分和羧酸组分如羧酸，碳酸盐，或羧酸酐的缩聚而获得的聚酯树脂。
二羧酸或低级烷基酯的例子包括脂族二元酸，如丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，和六氢邻苯二甲酸酐，脂族不饱和二元酸，如马来酸，马来酸酐，富马酸，衣康酸，和柠康酸，芳族二元酸，如邻苯二甲酸酐，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，和间苯二甲酸，以及这些酸的甲酯和乙酯。其中，优选芳族二元酸例如丁二酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，或间苯二甲酸，或这些酸之一的低级烷基酯。优选使用丁二酸和对苯二甲酸的组合物，或邻苯二甲酸和对苯二甲酸的组合物。
三价和更高价羧酸组分的例子包括1，2，4-苯三甲酸，1，2，5-苯三甲酸，1，2，4-环己三甲酸，2，5，7-萘三甲酸，1，2，4-萘三甲酸，1，2，4-丁三甲酸，1，2，5-已三甲酸，1，3-二羧基-2-甲基-2-甲基羧基丙烷，四(亚甲基羧基)甲烷，1，2，7，8-辛四甲酸，苯均四酸，Enpol三聚体酸，以及这些酸的酸酐和烷基(C1-C12)酯。
二元醇的例子包括二醇，如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二甘醇，二丙二醇醚，双酚A环氧乙烷加成物，和双酚A环氧丙烷加成物，三元醇，如甘油，三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷及其混合物。其中，由化学式3表示的双酚A，其衍生物，其烯化氧加成物，新戊二醇，或三羟甲基丙烷是特别优选的。
化学式3 式中，R为亚乙基或亚丙基，x和y各为大于或等于1的整数，且x+y的平均值从2-10。
三元和更高级醇组分的例子包括山梨糖醇，1，2，3，6-已四醇，1，4-脱水山梨醇，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，1，2，4-丁三醇，1，2，5-戊三醇，甘油，2-甲基丙三醇，2-甲基-1，2，4-丁三醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，和1，3，5-三羟基甲苯。
可通过已知的方法，如缩聚反应或溶液缩聚进行聚合。这能够在不损害PVC抗表面粗糙性或用于彩色调色剂中着色剂颜色的情况下获得良好的调色剂。多元羧酸和多元醇通常以羟基数与羧基数之比(OH/COOH)以0.8-1.4的比例使用。利用作为标准试样的多种单分散聚苯乙烯，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量树脂，蜡和调色剂的分子量。
在所述测量中使用的装置是选自如下的一种装置HPLC 8120系列(由Tosoh制造)，其中带有TSKgel superHM-HH4000/H3000/H2000(直径7.8毫米，150毫米×3)，THF(四氢呋喃)洗脱液的流速为0.6毫升/分，试样浓度为0.1％，且用量为20微升，带有RI检测器，且测量温度为40℃。作为预处理，将试样溶解于THF中并过滤通过0.45微米的过滤器以除去添加剂如二氧化硅。测量如此获得的树脂组分。测量条件为待测量试样的分子量分布包括在这样的范围内，所述范围是由多个不同单分散性聚苯乙烯标样所获得的校准曲线中的分子量的计算值和对数值来形成直线的范围。
用来测量通过C4-C30长链烷基醇，不饱和多元羧酸或其酸酐，和不饱和烃蜡反应获得的蜡的装置是由Waters制造的GPC-15OC，其带有Shodex HT-806M的柱(8.0毫米I.D.-30厘米×2)，邻-二氯苯洗脱液的流速为1.0毫升/分，试样浓度为0.3％，并且用量为200微升，带有RI检测器，并且测量温度为130℃。作为预处理，将试样溶解于溶剂中，然后过滤通过0.5微米的烧结金属过滤器。测量条件为待测量试样的分子量分布包括在这样的范围内，所述范围是由多个不同单分散性聚苯乙烯标样所获得的校准曲线中的分子量的计算值和对数值来形成直线的范围。
通过利用由Shimadzu(CFT5OO)制造的恒定载荷挤压型毛细管流变仪，按如下测量粘合树脂的软化点。在以6℃/分的升温速率对1立方厘米的试样进行加热的同时，通过柱塞施加大约9.8×105N/m2的载荷，从而从直径1毫米和长度1毫米的冲模中挤出试样。根据柱塞行程和温度升高特性之间的关系，将柱塞行程开始升高时的温度称之为流动开始温度(Tfb)，并计算曲线上最低值和流动终点之间差值的一半，将曲线上最低值对应点的温度和上述差值的一半相加定义为1/2法的熔融温度(软化点Tm)。
利用示差扫描量热计测量树脂的玻璃化转变点，并且，所指的温度是指在玻璃化转变点以下的基线的延长线与从峰值升高部分至峰顶的具有最大斜率的切线的交叉点的温度在测量滞后的过程中，将试样加热至100℃并在此温度保持3分钟，然后以10℃/分的降温速率冷却至室温，再以10℃/分的升温速率进行加热。
利用Shimadzu制造的示差扫描量热计DSC-50测量吸热峰(通过DSC确定)中的熔点。以5℃/分的速率将试样加热至200℃，在此温度下保持5分钟，并骤冷至10℃，然后将其搁置15分钟，再以5℃/分的速率进行加热，并根据吸热(熔化)峰找到熔点。放入池中的试样量为10毫克±2毫克。
用于本实施方案中更优选的粘合树脂例子还包括各种乙烯基单体的均聚物或共聚物。其例子包括苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯，邻-甲苯乙烯，间-甲苯乙烯，对-甲苯乙烯，对-乙苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，对-正丁基苯乙烯，对-叔丁基苯乙烯，对-正己基苯乙烯，对-正辛基苯乙烯，对-正己基苯乙烯和对-氯苯乙烯，其中苯乙烯是特别优选的。
丙烯酸单体的例子包括丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸环已酯，丙烯酸苯基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸已酯，甲基丙烯酸2-乙基已基酯，丙烯酸β-羟乙基酯，丙烯酸γ-羟丙基酯，丙烯酸α-羟丁基酯，甲基丙烯酸β-羟乙基酯，丙烯酸γ-氨基丙基酯，丙烯酸γ-N，N-二乙基氨基丙基酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，和二甲基丙烯酸四甘醇酯。对于本发明，作为苯乙烯-丙烯酸系共聚物，苯乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物是优选的，特别优选的是包含75-85％重量苯乙烯和15-25％重量丙烯酸丁酯的共聚物。
(4)电荷控制剂在本实施方案中，为了控制调色剂电荷并保证更强的无油定影而添加电荷控制剂。丙烯酸系磺酸基聚合物是优选的材料，并且优选的是，具有作为极性基团的磺酸基团的、苯乙烯基单体和丙烯酸基单体的乙烯基共聚物。丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物，其特性是特别优选的。当与上述载体结合使用时，这将促进在显影装置中的加工处理，并增加调色剂密度的均匀性。另外，还将抑制显影记忆的发生。
化学式4中示出的水杨酸衍生物的金属盐可作为优选材料使用。
化学式4 式中，R1、R2和R3各自独立地为氢原子或线性或支链的C1-C10烷基或烯丙基，并且Y至少为选自锌、镍、钴、铜和铬中的一种元素。
化学式5中示出的苯甲酸衍生物的金属盐可作为优选材料使用。
化学式5
式中，R1和R4各自独立地为氢原子，或线性或支链的C1-C10烷基，或可以有取代基的芳基，R2和R3是可以被取代的芳环，并且X为碱金属。
这样的组成将确保在无油定影中无偏置的宽温度范围，并且还将防止定影期间由电荷作用所造成的图像分裂。据信，这是蜡所具有的功能基团的酸值和金属盐的电荷极性的作用。这还将减少连续使用中的电荷量。
该试剂添加量优选为每100重量份粘合树脂0.5-5重量份。更优选的是1-4重量份，更为优选的是3-4重量份。如果添加量低于0.5重量份的话将没有任何电荷作用效果，但是，如果添加量超过5重量份，那么在彩色图像中将显现出色彩的不纯。
(5)颜料在本实施方案中使用的颜料的例子包括炭黑，铁黑，石墨，苯胺黑，偶氮染料的金属配合物，丙烯酰胺乙酰醋酸盐单偶氮黄色颜料，如C.I.颜料黄1，3，74，97和98，丙烯酰胺乙酰醋酸盐重氮黄色颜料，如C.I.颜料黄12，13，14和17，C.I.溶剂黄19，77和79，以及C.I.分散黄164。特别优选的是苯并咪唑酮-基颜料，如C.I.颜料黄93，180或185。
添加一种或更多种红色颜料，如C.I.颜料红48，49:1，53:1，57，57:1，81，122和5，红色染料，如C.I.溶剂红49，52，58和8，以及蓝色染料或颜料，如酞菁或其衍生物，如C.I.颜料蓝15:3。其添加量优选为每100重量份粘合树脂3-8重量份。
(6)外部添加剂在本实施方案中，外部添加剂是在外部添加的、通过对脂肪酸等等处理所制得的微粉，将有助于在感光部件和任何粘附在感光部件上的调色剂之间产生优异的可分离性。此外，涉及与聚硅氧烷结合的该处理使得调色剂的电荷分布更为均匀，结果是更少的部分转印缺陷并防止反向转印，即使是对于为了无油定影而添加了一定量的蜡而使粘附力更大的调色剂，也能防止部分转印的缺陷和反向转印。另外，当与载体(下面讨论)或蜡结合使用时，将促成优异的分离性，通过利用聚硅氧烷的处理所致的调色剂电荷分布具有更好的均匀性并可增加抗调色剂消耗性，有利于在显影装置内的加工处理，并且增加调色剂密度的均匀性。另外，还将抑制显影记忆的发生。此外，可防止感光部件上的成膜并可防止定影和加热部件上的熔融。另外，即使利用更小粒径的调色剂，也可实现良好的转印和无油定影。在显影中可更准确地复制潜像。另外，对于更大比例的调色剂颗粒也可转印。此外，在纵列转印中可防止再转印，并且可抑制部分转印缺陷的发生。另外，甚至当减少显影剂量时也可获得高的图像密度。
添加剂的例子包括金属氧化物微粉，如二氧化硅，氧化铝，二氧化钛，氧化锆，氧化镁，铁氧体，和磁铁矿，钛酸盐例如钛酸钡，钛酸钙，和钛酸锶，锆酸盐例如锆酸钡，锆酸钙，和锆酸锶，以及这些物质的混合物。如果需要，添加剂可经受疏水处理。由第六化学式表示的化合物作为用来处理二氧化硅的硅油基材料是优选的。
化学式6 式中，R2为C1-C3烷基，R3为C1-C3烷基、卤素-改性的烷基、苯基或取代的苯基，R1是C1-C3烷基或C1-C3烷氧基，并且m和n为至少是1和不大于100的整数。
例如，优选使用用如下一种或更多种硅油来处理二氧化硅二甲基硅油，甲基氢硅油，甲基苯基硅油，环二甲基硅油，环氧-改性的硅油，羧基-改性的硅油，甲醇-改性的硅油，甲基丙烯酸-改性的硅油，氢硫基-改性的硅油，聚醚-改性的硅油，甲基苯乙烯基-改性的硅油，烷基-改性的硅油，氟-改性的硅油，氨基-改性的硅油和氯代苯基-改性的硅油。其例子包括SH200，SH510，SF230，SF203，BY16-823，BY16-855B以及Toray-Dow Corning的其它这样的产品。
处理方法包括利用混合机如Henschel混合机对无机微粉和硅油或其它这样的材料进行混合的方法，将硅油材料喷至二氧化硅上的方法，以及将硅油材料溶解或分散于溶剂中，与二氧化硅微粉混合，然后再除去溶剂的方法。硅油材料的含量优选为每100重量份无机微粉0.1-30重量份。
硅烷偶联剂的例子包括二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，烯丙基二甲基氯硅烷，六甲基二硅氮烷，烯丙基苯基二氯硅烷，苄基甲基氯硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙酸氧基硅烷，二乙烯基氯硅烷和二甲基乙烯基氯硅烷。硅烷偶联剂处理包括例如干处理法，其中，对微粉进行搅拌或使之成烟雾状态，并使之与蒸发的硅烷偶联剂反应；或者湿处理法，其中，使分散于溶剂中的硅烷偶联剂与微粉进行滴加反应。在硅烷偶联剂处理之后对硅油材料进行处理也是优选的。用由化学式7表示的氨基硅烷或环氧-改性的硅油或氨基-改性的硅油，对可充正电的无机微粉进行处理。
化学式7
式中R1和R6分别为氢原子、C1-C3烷基、烷氧基或芳基，R2为C1-C3亚烷基或亚苯基，R3为包括氮杂环的有机基团，R4和R5各自为氢原子、C1-C3烷基或芳基，m为大于或等于1的数，n和q为包括零的正整数，并且n+1为大于或等于1的正数。
为了提高疏水处理的作用，优选的是，利用六甲基二硅氮烷，二甲基二氯硅烷，或另外的硅油进行附加的处理。例如，优选至少利用二甲基硅油，甲基苯基硅油，和烷基-改性的硅油之一进行处理。
利用已用脂肪酸酯，脂肪酸酰胺，或脂肪酸金属盐处理过的无机微粉也是优选的。更好的是已用所述这些物质的一种或更多种进行表面处理过的二氧化硅或二氧化钛微粉。
能够用于无机微粉表面处理的脂肪酸和脂肪酸金属盐的例子包括辛酸，癸酸，十一酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，山俞酸，褐煤酸，紫胶蜡酸(lacceric acid)，油酸，顺芥子酸，山梨酸，和亚油酸。其中，优选碳数为15-20的脂肪酸。组成脂肪酸金属盐的金属的例子包括铝，锌，钙，镁，锂，钠，铅，和钡。其中，优选的是铝，锌，和钠。特别优选的是，二脂肪酸的铝盐，如二硬脂酸铝(Al(OH)(C17H35COO)2)和一脂肪酸的铝盐，如单硬脂酸铝(Al(OH)2(C17H35COO))。带有羟基OH将防止过度充电并将转印缺陷降至最低。在处理期间，似乎也能改善二氧化硅及其他这样的无机微粉的处理能力。
所述表面处理按如下进行将上述脂肪酸之一溶解于芳族溶剂中，与二氧化硅，二氧化钛，氧化铝或另外这样的微粉一起湿式混合或与其一起对该溶液进行喷雾以进行搅拌处理，使脂肪酸粘附至微粉表面上或与其表面进行反应，并由此进行表面处理，然后，对产物进行干燥并除去溶剂。在此处理量优选为每100重量份无机微粉基体0.1-25重量份。如果处理量低于0.1重量份的话，处理剂将不能完全发挥作用。然而，如果处理量超过25重量份的话，将存在太多的游离脂肪酸，将对显影和耐用性产生副作用。
在优选的实施方案中，无机微粉的表面在用偶联剂和/或硅油处理之后，优选用脂肪酸和/或脂肪酸金属盐进行处理。这是因为，与仅仅用脂肪酸对亲水二氧化硅时相比可能获得更为均匀的处理，并且获得了更高的调色剂电荷，当将该粉末添加至调色剂中时流动性将更高。另外还可能与偶联剂和/或硅油一起，用脂肪酸和/或脂肪酸金属盐进行处理，在这种情况下其作用与上述相同。
对调色剂颗粒的加工处理将变得更为方便，并且通过对添加剂成分的调整，在微粒的显影和转印时可取得更高的图像质量和更好的转印。在显影中可更准确地复制潜像。另外，可转印更大比例的调色剂颗粒。此外，在纵列转印中可防止再转印，并且可抑制部分转印缺陷的发生。另外，即使当减少显影剂量时也可获得高的图像密度。此外，如果与上述载体或蜡结合使用的话，将改善抗调色剂消耗性，将促进显影装置中的加工处理，并且调色剂密度的均匀性将更好。另外，还将减少显影记忆的发生。
对于无机微粉，优选的是，以每100重量份调色剂基体外部添加1.0-5.5重量份平均粒度6-120纳米的颗粒。如果平均粒度小于6纳米，在感光部件上往往会发生成膜现象，并且会出现悬浮态的二氧化硅。另外，在转印期间将不能完全消除反向转印。但是，如果粒径超过120纳米，调色剂的流动性将下降。如果添加量在1.0重量以下，调色剂的流动性将下降且在转印期间将不能完全消除反向转印。如果添加量超过5.5重量份，会发生在感光部件上二氧化硅的悬浮和成膜。
另一优选的组成是其中以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.5-2重量份、平均粒度6-20纳米的无机微粉，以及以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.5-3.5重量份、平均粒度30-120纳米的无机微粉。就散射、部分转印缺陷、反向转印以及在显影中的加工处理而论，利用其作用在本组成中已独立的二氧化硅将提供更宽的界限。这还将防止在载体上的调色剂消耗。然而，如果在上述组成范围之外，该界限将变窄，在机面要求更高的精度。
另一优选的组成是其中以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.5-2重量份、平均粒度6-20纳米且烧失量为0.5-25重量％的无机微粉，以及以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.5-3.5重量份的平均粒度30-120纳米且烧失量为0.1-23重量％的无机微粉。
相对于散射、部分转印缺陷和反向转印，指定二氧化硅的烧失量将提供更宽的界限。另外，当与上述载体或蜡结合使用时，这将增加抗调色剂消耗性，促进在显影装置中的加工处理，并增加调色剂密度的均匀性。另外，还将抑制显影记忆的发生。然而，如果在上述组成范围之外，该界限将变窄，在机面要求更高的精度。特别是，转印期间的分离作用，将得到稳定，并且相对于反向-转印和部分转印缺陷的转印界限也将得到稳定。如果利用平均粒径为6-20纳米，其烧失量在0.5重量％之下的颗粒，相对于反向转印和部分转印缺陷的转印界限将变窄。如果烧失量超过25重量％，表面处理将不均匀，并且在充电时将发生变化。优选的是，烧失量为1.5-20重量％，更优选为5-19重量％。如果利用平均粒径为30-120纳米的颗粒，其烧失量在0.1重量％之下的话，相对于反向转印和部分转印缺陷的转印界限将变窄。如果烧失量超过23重量％的话，表面处理将不均匀，并且在充电时将发生变化。优选的是，烧失量从1.5-18重量％，更优选从5-16重量％。
另一优选的组成是其中以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.8-4重量份的平均粒度6-120纳米且烧失量为0.5-25重量％的可充负电的无机微粉，以及以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.2-1.5重量份的平均粒度6-120纳米且烧失量为0.5-25％重量的可充正电的无机微粉。
添加可充正电无机微粉的作用在于当连续长期使用调色剂时可以控制过度充电，这将进一步延长显影剂的使用寿命。另一作用是，在转印期间可以抑制由于过度充电所致的散射。这还将防止在载体上的调色剂消耗。如果添加低于0.2重量份的话，其作用将降至最低，但是，如果添加量超过1.5重量份的话，在显影期间灰雾度将增加。优选的是，烧失量为1.5-20重量％，更优选为5-19重量％。
另一优选的组成是其中以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.6-2重量份的平均粒度6-20纳米且烧失量为0.5-25重量％的可充负电的无机微粉，以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.2-2.0重量份的平均粒度30-120纳米且烧失量为0.1-23重量％的可充负电的无机微粉，以及以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.2-1.5重量份的平均粒度6-20纳米且烧失量为0.5-25重量％的可充正电无机微粉。
就散射、部分转印缺陷、反向转印以及在显影中的加工处理而论，利用其作用在本组成中已独立的、可充负电无机微粉(如二氧化硅)将提供更宽的界限。这还将防止在载体上的调色剂消耗。然而，在上述范围之外，该界限将变窄，在机面要求更高的精度。此外，添加6-20纳米可充正电的无机微粉的作用在于当连续长期使用调色剂时可以抑制过度充电，这将进一步延长显影剂的使用寿命。另一作用是，在转印期间将抑制由于过度充电所致的散射。显影时的加工处理将得以稳定，并且这还具有稳定使用寿命的作用。优选的是，6-20纳米无机微粉的烧失量为1.5-20重量％，更优选为5-19重量％。优选的是，30-120纳米无机微粉的烧失量为1.5-18重量％，更优选为5-16重量％。
另一优选的组成是其中以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.6-2重量份的平均粒度6-20纳米且烧失量为0.5-25重量％的可充负电的无机微粉，以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.2-2.0重量份的平均粒度30-120纳米且烧失量为0.1-23重量％的可充负电的无机微粉，以及以每100重量份调色剂基体颗粒计，至少外部添加0.2-1.5重量份的平均粒度30-120纳米且烧失量为0.1-23重量％的可充正电无机微粉。利用30-120纳米的、可充正电的无机微粉将稳定使用寿命，同时防止部分转印的缺陷和反向转印。优选的是，6-20纳米无机微粉的烧失量为1.5-20重量％，更优选为5-19重量％。优选的是，30-120纳米无机微粉的烧失量为1.5-18重量％，更优选为5-16重量％。
按如下计算干燥失重(％)。在容器中精确称重已干燥的、约1克试样，使之冷却，并精确称重。利用强制热风干燥器(105±1℃)，对试样干燥2小时，然后在干燥器中使之冷却30分钟，然后精确称重，并根据下面等式计算干燥失重。
干燥失重(％)＝干燥重量损失(g)÷试样重量(g)×100按如下计算烧失量(％)。将约1克试样置于已干燥的磁性坩埚中，使之冷却，并精确称重。在设定为500℃的电炉中使试样灼烧2小时，然后在干燥器中使之冷却1小时，然后精确称重，并根据下面等式计算烧失量。
烧失量(％)＝灼烧重量损失(g)÷试样重量(g)×100所处理无机微粉的吸湿率优选不大于1重量％，更优选为0.5重量％或更低，更为优选的是0.1％或更低，更为优选的是0.05％或更低。如果吸湿率大于1重量％的话，可充电性将下降，并且随时间在感光部件上将形成薄膜。用来测量吸湿量的吸湿装置是连续蒸发和吸附装置(Belsorp18，由BEL Japan制造)。
疏水性程度按如下进行测量。在已倒入250毫升烧杯中的50毫升蒸馏水中对被测量的0.2克产品进行精确称重。将甲醇从浸于液体中量管的远端滴加，直至所有无机微粉润湿为止。在此期间，利用电磁搅拌器对该体系进行间歇且温和的搅拌。根据完全润湿粉末所需的甲醇量a(毫升)，由下面公式计算疏水性疏水性＝(a/(50+a))×100(％)(7)调色剂的粉末特性在本实施方案中的组成是这样的至少包含粘合树脂、着色剂和蜡的调色剂的体积平均粒度从3.5-6.5微米，所述调色剂包含30-80％、5.04微米或更小的颗粒(根据数值分布)，包含5-35％、3.17微米或更小的颗粒(根据数值分布)，并且包含不多于35体积％、其粒度在6.35至10.1微米之间的颗粒。
在更优选的实施方案中，至少包含粘合树脂、着色剂和蜡的调色剂的体积平均粒度从3.5-6.5微米，所述调色剂包含30-80％、5.04微米或更小的颗粒(根据数值分布)，包含5-35％、3.17微米或更小的颗粒(根据数值分布)，根据数值分布包含不多于30体积％、其粒度在6.35和10.1微米之间的颗粒，并且包含不多于5体积％、8微米或更大粒度的颗粒。
这将提供高分辨率的图像，阻止纵列转印时的反向转印，防止部分转印的缺陷，并能够进行无油定影。
如果体积平均粒度大于6.5微米将不能够同时获得良好的图像质量和良好的转印，但是，如果其体积平均粒度低于3.5微米，调色剂颗粒将难以在显影中进行加工处理。如果在数值分布中粒度5.04微米或更小的颗粒含量低于30％，将不能够同时获得良好的图像质量和良好的转印，但是，如果含量超过80％，调色剂颗粒将难以在显影中进行加工处理。另外还将发生载体污染。如果在数值分布中粒度3.17微米或更小的颗粒含量低于5％，将不能够同时获得良好的图像质量和良好的转印，但是，如果含量超过35％，调色剂颗粒将难以在显影中进行加工处理。如果粒度6.35-10.1微米的调色剂颗粒含量超过35体积％，将不能够同时获得良好的图像质量和良好的转印。
此外，如果粒度6.35-10.1微米的调色剂颗粒含量大于30体积％并且在数值分布中8微米或更大颗粒的含量大于5体积％的话，将不能够同时获得良好的图像质量和良好的转印。
该组成为相当于由体积平均粒度计算的真实球体的比表面积St(St＝6/(真实比重×体积平均粒度))与所制备的调色剂基体的测量比表面积的比值SSt(SSt＝St/(研磨的调色剂的比表面积))为0.4-0.95。这比值优选为0.5-0.85，更为优选为0.55-0.8。如果该比值大于0.95，颗粒接近球形，在连续使用期间这将使可充电性降低，并在转印期间引起如散射这样的问题。如果该比值小于0.4，颗粒形状为无定形，或者存在太多过度研磨的微粉。
调色剂体积粒度分布的变化系数优选为16-32％，数值粒度分布的变化系数优选为18-35％。更优选的是，体积粒度分布的变化系数优选为18-24％，数值粒度分布的变化系数优选为20-26％。最优选的是，体积粒度分布的变化系数优选为18-22％，数值粒度分布的变化系数优选为20-24％。
变化系数是将调色剂粒度的标准偏置除以平均粒度所获得的值。该值是根据用Coulter Counter(由Coulter制造)测量的粒度基准而得到的。标准偏置按如下表示测量颗粒系统的n-数并将各测量值与平均值的差的平方的总和除以(n-1)所得到的平方根。亦即变化系数表示了粒度分布有多宽，并且当体积粒度分布的变化系数低于16％，或数值粒度分布的变化系数低于18％时，将难以制备并且成本将增加。当体积粒度分布的变化系数大于32％，或数值粒度分布的变化系数大于35％时，粒度分布将变得更宽，造成强烈的调色剂附聚，在感光部件上形成薄膜，以及转印缺陷，并使之难以在无净化器的方法中回收残余的调色剂。
在调色剂中的微粉将影响调色剂的流动性，图像质量，贮存稳定性，感光部件、显影辊、和转印部件的形成薄膜，随着时间而变的特性，可转印性，尤其是在纵列转印中多层的可转印性。另外还将影响光透射比，光泽度，以及在无油定影中的抗偏置性。为了无油定影，利用包含蜡或其它释放剂的调色剂，微粉的数量将影响纵列可转印性。
如果微粉量过多，太多不能分散的蜡将暴露在调色剂的表面上，导致在感光部件和转印部件上形成薄膜。此外，由于微粉易于粘附在热辊上，因此往往会造成偏置。另外，在纵列转印中，调色剂的附聚作用往往会增强，这会导致在多层转印期间第二彩色的转印缺陷。如果微粉量太少的话，这将使图像质量下降。
粒度分布是利用Coulter Counter model TA-II(由Coulter制造)测量的，通过连接至计算机和接口(由Nikkaki制造)输出数值分布和体积分布进行测量。将约2毫克的调色剂试样添加至已向其中添加浓度1％表面活性剂(十二烷基硫酸钠)的、约50毫升的电解液中，并利用超声分散器使已悬浮试样的电解液经受分散处理约3分钟。Coulter Counter model TA-II使用70微米的孔。利用70微米的孔，粒度分布测量范围为1.26-50.8微米，但由于外部噪音等导致低测量精度和再现性，低于2.0微米的范围是测量不到的。因此，测量范围设定在2.0-50.8微米。
由静态堆密度和动态堆密度计算得到的密集度是调色剂流动性的指标。调色剂的流动性受调色剂的粒度分布，调色剂颗粒形状，添加剂，以及蜡的种类和数量的影响。当调色剂粒度分布窄并且有很少的微粉时，或者当在调色剂表面有很少的块状物且颗粒形状接近球形时，或者当添加了大量添加剂时，或者当添加剂的粒度小时，密集度低并且调色剂的流动性高。密集度优选为5-40％，更优选为10-30％。这将能够同时完成无油定影和纵列多层转印。如果密集度低于5％的话，固着性将下降，并且光透射比会变得特别差。另外，显影辊会有更多的调色剂散射。如果密集度大于40％的话，可转印性将下降，并且在纵列转印时将出现部分转印的缺陷等等。
(8)捏合在高剪切力下进行捏合使得添加的蜡能够更为精细地分散。通过最佳地设置捏合条件，包括辊温度，温度梯度，转速，和负载电流，以及粘合树脂的软化点和玻璃化转变点，能够实现完全分散。“高剪切力”指的是，当相隔在很窄的窄隙的辊以高速进行旋转时作用于粘合树脂或其它调色剂材料上的捏合力，并且指的是当材料通过所述窄隙挤出时所产生的力，以及指的是由具有转速差的旋转辊所赋予的剪切力。所产生的捏合力利用常规的双轴向挤出机是得不到的。这使得生产用于粘合树脂的高和低分子量组分成为可能。
更具体地说，有两个以不同方向旋转且能够加热或冷却的相对的辊。在一个辊(RL1)和另一辊(RL2)之间有一温差。RL1辊和RL2辊以不同圆周速度旋转，以便在两辊之间进行捏合。此外，RL1辊在其前后部分有温差。
两个辊的转速比为1.1-2.5倍，以便在捏合期间产生适当的剪切力，粘合树脂中进行分子裂解，着色剂和其它内部添加剂的分散性增强，并改善显影和定影。该构造是这样的，其上已粘附加热且熔融的调色剂的辊具有更高的旋转速率。如果转速比值低于1.1，将不能产生适当的剪切力，不能增加分散性，并且光透射比将受到影响。相反，如果所述比值超过2.5倍，生产能力将锐减，分散性将不能增加，并且显影还将受到影响。
如果施加至施加至两个辊上的负载电流的比值在1.25和10之间，将产生适当的剪切力并且内部添加剂的分散性将得以改善。如果该比值低于所述范围，分散性将不会增加，并且光透射比将受到影响。生产能力也将下降。相反，如果该比值超过所述范围，所述辊将受到过多的负载，并且太多的超高分子量组分将进一步地降低分子量，导致抗偏置性下降，从而发生偏置。
图3是调色剂融化捏合过程的简化斜视图，图4是平面图，图5是从左侧观察的侧视图，而图6是呈缠绕状态的横截面图。601是调色剂原料的计量供应装置，602是RL1辊，603是RL2辊，且604是粘附于RL1辊上的熔融调色剂薄膜。在图3中辊602按顺时针旋转，而辊603按逆时针方向旋转。在图4中，602-1是RL1辊的前半部分(原料输送方向的上游部分)，602-2是RL1辊的后半部分(原料输送方向的下游部分)，603-1是RL2辊的前半部分(原料输送方向的上游部分)，603-2是RL2辊的后半部分(原料输送方向的下游部分)，605是用于加热RL1辊前半部分602-1的加热载体的进口，606是已加热RL1辊前半部分602-1的加热载体的出口，607是用于加热或冷却RL1辊后半部分602-2的载体的进口，608是已加热或冷却RL1辊后半部分602-2的载体的出口，618是用于加热RL2辊前半部分603-1的载体的进口，619是已加热RL2辊前半部分603-1的加热载体的出口，609是用于加热或冷却RL2辊后半部分603-2的载体的进口，且610是已加热或冷却RL2辊后半部分603-2的载体的出口。在图5中，611是在辊表面形成的螺旋槽，其深度约为2-10毫米。在调色剂捏合期间，螺旋槽611对于将材料从材料装料部分的右端平稳地输送至卸料部分的左端是有利的。603-1将足够的热量施加至原料上以便其有效地粘附至辊上。由计量供应装置601排出的原料通过开孔614进入RL1辊602-1侧的端部附近，同时通过原料给料器613向前推进，如箭头615所示。616表示给料器孔的长度。该长度优选等于辊半径的一半至四倍。如果该长度太短，在原料熔融之前，从两辊间间隙进入的原料量将迅速增加。如果该长度太大的话，通过原料给料器输送时原料将分离，结果是将不能获得均匀的分散。
在图6中，下料位置设置在两辊相距最近点时成20-80度的范围内，如箭头所示。如果所述角度小于20度，通过两辊间隙的进料量将迅速增加。如果所述角度大于80度，在原料进料时将有更多的调色剂粉末的波浪，该粉末将污染邻近地区。盖板617用以覆盖宽出孔部分616长度的区域。该盖板在图5中没画出。
来自计量供料装置601的调色剂原料通过孔614进料，同时通过原料给料器613向前推进。已进入的调色剂原料在RL1辊602-1侧的端部附近进行充电。树脂通过RL1辊602-1的热量和RL2辊603-1的压缩剪切力熔融，并粘附至RL1辊前半部分602-1上。调色剂淤积池612在辊之间形成。并延伸至辊RL1后半部分602-2的端部，并且该调色剂将以固体片的形式从RL2辊的后半部分602-2分离，RL2辊已经以低于RL1辊前半部分602-1的温度加热或冷却过。在该处理期间，将辊603-2冷却至室温或更低。RL1辊602和RL2辊603之间的辊隙为0.1-0.9毫米。在该实施例中，原料的装料量为10kg/h，RL1辊和RL2辊的直径为140毫米，长度为800毫米。
(9)研磨即使使用小粒度调色剂时，本实施方案的双组分显影剂也将防止在载体上调色剂消耗，并且能够进行无油定影。
下面是如何完成所述研磨的例子。为了获得小的粒度和窄的粒度分布，对调色剂组合物进行熔融捏合，然后利用研磨机研磨至所要求的粒度分布，所述研磨机装备有圆筒形转子，圆筒形定子，待研磨调色剂流经的供料入口，以及用于排出研磨过的调色剂的排料口；所述转子具有不平的表面并以高速旋转，所述圆筒形定子具有不平的表面并与转子同中心轴，并且以0.5-40毫米的间隙布置在转子的外面。在此所述的构造在调色剂流经供料入口，以及调色剂流经供料入口并研磨成所要求的粒度分布之前，提供减小调色剂附聚的装置。
用以减小待研磨调色剂附聚的装置的目的在于在待研磨调色剂流经供料入口之前，使电荷能够从含蒸发介质的粉末中除去，所述介质如水蒸汽，乙醇，异丙醇，正丁醇，仲丁醇，或异丁醇。待研磨的调色剂能够在粘附或以雾状进行喷雾混合之后流经供料入口。
另外，在流经供料入口之前使待研磨的调色剂经受振动处理的方法中，振动处理的例子包括超声波振动和机械振动。在待研磨调色剂通过管子流经研磨部分供料入口之前，向该管提供振动装置，这样在待研磨的调色剂流经供料入口的同时得以分散。
另一方法是在调色剂流经供料入口之前提供无机微粉将将其混入待研磨的调色剂中，然后使该调色剂流经供料入口并研磨。上述讨论的材料之一适用于该无机微粉。在调色剂研磨中，其构造是这样的，在调色剂流经供料入口之前提供无机微粉并与调色剂混合，然后使调色剂流经供料入口且研磨至所要求的粒度分布。因此，当待研磨的调色剂进入带有转子的研磨部分时，处于均匀分散状态，并且该调色剂通过转子产生的涡流被均匀地研磨。这使之有可能被研磨成小的粒度，并且研磨在原料粉末已被剧烈切割的状态下进行。在此被混合的无机微粉优选为平均粒度8-40微米且烧失量0.5-25重量％的二氧化硅或二氧化钛微粉。利用已用脂肪酸酯，脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐之一或更多种表面处理过的二氧化硅或二氧化钛微粉是优选的。对于无机微粉，用硅油表面处理过的二氧化硅或二氧化钛微粉是更为优选的材料。另外，利用与调色剂基体颗粒具有相反电荷极性的无机微粉是减少待研磨调色剂上电荷的有效途径。
如果平均粒度小于8纳米，恒量切割将是不稳定的，但是，如果平均粒度大于40纳米研磨均匀性将变差。如果烧失量低于0.5重量％微粉将散射，但是，如果烧失量大于25重量％，微粉结块将十分严重并且将不能够均匀地提供待研磨的调色剂。该无机微粉将以静电附着状态粘附至调色剂表面上，而不粘附至调色剂基体上。无机微粉的供应量优选为待研磨调色剂供应量的约0.1-5重量％。
转子凸起部分和定子凸起部分间的间隙为0.5-40毫米，优选为0.5-10毫米，更优选为0.5-6毫米。这将改善研磨效率并使颗粒更接近球形。如果所述间隙小于0.5毫米，颗粒和转子及定子之间的接触将明显增加，结果将产生太多的摩擦热，使调色剂在上述的远端处熔融。如果所述间隙大于40毫米，将不可能产生强且高速的流动，从而得不到足够的研磨。
该方法能够使研磨与外部添加同时进行，其优点是缩短了制造过程。另外，调色剂颗粒的角被整齐地修圆，从而使流动性得以改善。
如果调色剂流动性较低，固态象区域中将出现不均匀的现象，摩擦可充电性将下降，呈相反极性调色剂的数量将增加，调色剂将牢固地粘附至感光部件的非-图像部分上并且不能除去，从而形成对图像有副作用的基底灰雾，且转印效率将下降。如果调色剂的流动性通过增加外部添加的二氧化硅的量而升高，摩擦充电将更为均匀，几乎没有基底灰雾，图像密度将增加，固态黑色图像部分中的不均匀状态也能得到消除。然而，这将产生如下问题如二氧化硅或调色剂在感光部件上形成薄膜，或者附聚的二氧化硅的白点粘附至固态黑色图像部分。因此，添加少量二氧化硅将得到高的流动性，抑制悬浮二氧化硅的发生，并抑制在中间转印部件和感光部件上二氧化硅和调色剂成膜的发生，和固态黑色图像部分中二氧化硅的白点。另外，还将抑制在低流动性调色剂中可看到的固态黑色图像部分中发生的不均匀状态，促进更为均匀的转印，并使相反极性调色剂很少存在，并因此增加转印效率。
此外，即使当在所要求的压力下、在调色剂附聚的位置，如字符和线条处，尤其是在高温高湿下进行转印时，由于调色剂的高流动性，调色剂颗粒不易附聚，并且获得没有部分转印缺陷的清晰的图像。
现在将描述示于图7中的、本实施方案的调色剂研磨装置的工作实施例。由计量供应装置508引入待研磨的调色剂503，其通过冷却装置509提供的冷却空气511输送至研磨供料部分，并通过研磨机500对调色剂进行研磨，所述调色剂503是已被粗略研磨并通过约1-5毫米直径筛孔的捏合材料部分。原料503由入口504引入，并带至转子501和定子502之间的间隙中，所述转子以高速旋转并在其表面上有锯齿形部件506，所述定子502在其表面上有锯齿形部件507并且设置在其与转子501之间的间隙处。原料颗粒彼此强烈地相撞，在定子和以高速旋转的转子之间所产生的高速流中进行球状研磨。磨成球形的颗粒510通过排出口505排出并输送至粗分分级器513，再次通过空气511使这些粗粒子输送通过入口504。将产物输送至旋风分离器515并在集尘器520中收集。512是温度计，514是袋滤器，516是气流计，而517是鼓风机。519是振子，518是无机微粉供应装置。当颗粒按粗分等级分离成并送回至研磨部分时，优选从后部提供无机微粉。在与研磨粉末进行撞击期间，这将使无机微粉更为均匀地混合。另外挥发的溶剂还可替代无机微粉。
图8是沿图7中I-I线截取的横截面图。图9是图8位置B的详图。s1是定子502表面锯齿形部件507的突起的宽度，s2是定子502表面锯齿形部件507的突起之间的距离，s3是定子502表面锯齿形部件507的突起的高度，r1是转子501的表面锯齿形部件506的突起的宽度，r2是转子501的表面锯齿形部件506的突起之间的距离，r3是转子501的表面锯齿形部件506的突起的高度。在二氧化硅或其它无机微粉供给的同时，转子以高速旋转，以便使调色剂有效地研磨成球形小颗粒，其构型是这样的，定子502的表面锯齿形部件507的密度高于转子501的锯齿形部件506的密度。对于该构型，优选的是，每厘米圆周长度至少有一个突起(更优选有2.5个突起)。如果满足关系式0.2≤s1/r1≤0.7和0.2≤s2/r2≤0.7，这也是优选的。特别是，当无机微粉供给的同时对粉末进行研磨时，由于以均匀分散状态引入待研磨的粉末，因此密度必须升高，以便使其与定子壁面的撞击稳定化。所述值低于0.2，表面处理的成本将增加，但大于0.7，涡流将不均匀并且难以将粉末研磨成小粒度。
(10)聚合方法作为生产小粒度调色剂的方法，优选可使用乳液聚合，悬浮聚合等等。
利用乳液聚合，制备含离子表面活性剂的树脂微粒溶液，将其与着色剂颗粒分散体和蜡释放剂颗粒分散体混合，并利用与上述离子表面活性剂具有相反极性的离子表面活性剂使该混合物附聚，由此形成调色剂附聚颗粒，然后，将这些颗粒加热至树脂微粒玻璃化转变点以上的温度，以便使附聚颗粒熔融，然后对产物进行洗涤并干燥从而生产调色剂。
在此所用表面活性剂的例子包括基于硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、或皂类的阴离子表面活性剂，和阳离子表面活性剂，如胺盐类和季铵盐类。同时使用非离子表面活性剂也是有效的，如基于聚乙二醇，烷基苯酚环氧乙烷加成物，或多元醇非离子表面活性剂。对这些物质进行分散的装置可为旋转剪切型均化器，或dynomill，砂磨机，或有介质的球磨机，或任何其它这样的标准装置。
在生产出颗粒之后，通过洗涤步骤，固-液分离步骤，和如果需要干燥步骤，可获得所希望的调色剂，但是，为了获得并保持可充电性，优选利用离子交换水进行足够的置换洗涤来进行洗涤步骤。对固-液分离步骤没有特别的限制，但考虑到生产能力，优选使用吸滤，压滤等。对干燥步骤没有任何特别的限制，但考虑到生产能力，优选使用冷冻干燥，闪蒸喷射干燥，流动干燥，振动流动干燥等等。
利用悬浮聚合，将可聚合单体、蜡、着色剂以及各种其它添加剂均匀地溶解或分散，加热，并利用均化器，超声分散器等等均匀地溶解或分散，从而生产单体组合物，然后，用普通搅拌器、均匀混合器、均化器等等在与单体体系相同温度且包含分散体稳定剂的水相中将该单体体系进行分散。
优选的是，对搅拌速度和持续时间进行调整，以便使单体液滴与调色剂颗粒所要求的大小相同。然后，通过分散体稳定剂保持该颗粒状态，对该体系进行足够搅拌，以使颗粒不沉降。聚合温度至少为40℃，并且通常设置在50-80℃之间。
对于搅拌速度，优选至少为30米/秒，以便使定影配料高度分散，并获得包含定影配料并具有均匀粒径分布的小调色剂颗粒。
在完成反应之后，对如此生产的调色剂颗粒进行洗涤，通过过滤进行回收，并进行干燥。在悬浮聚合中，通常优选的是将水用作分散介质，其用量为每100重量份单体体系300-3000重量份。
在此使用的所有分散介质均可通过将合适的稳定剂分散于水相中而使用，稳定剂的例子包括有机化合物，如聚乙烯醇，凝胶，甲基纤维素，甲基羟基丙基纤维素，乙基纤维素和羧甲基纤维素钠盐，聚丙烯酸及其盐，以及淀粉，和无机化合物，如磷酸三钙，磷酸镁，磷酸铝，磷酸锌，碳酸钙，碳酸镁，硫酸钡，硫酸钙，氢氧化铝，氢氧化镁，偏硅酸钙，膨润土，二氧化硅和氧化铝。
在这些分散稳定剂中，当使用无机化合物时，可以在水介质中制备无机化合物，以便获得更细的颗粒。例如，在磷酸钙的情况下，可以在高速搅拌下将磷酸钠水溶液与氯化钙水溶液混合。
另外，为了取得这些稳定剂的细分散体，可以以0.001-0.1重量份的用量使用表面活性剂。其目的在于促进上述分散稳定剂达到所预期的作用，其具体例子包括十二烷基苯硫酸钠，十四烷基硫酸钠，十五烷基硫酸钠，辛基硫酸钠，油酸钠，月桂酸钠，硬脂酸钾和油酸钙。另外还可使用偶氮和重氮聚合引发剂，如2，2′-偶氮双-(2，4-二甲基戊腈)，2，2′-偶氮双异丁腈，1，1′-偶氮双(环己烷-1-腈)，2，2′-偶氮双-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈和偶氮双异丁腈。
(11)双组分显影在感光部件和显影辊之间与直流偏压一起施加交流偏压。在此频率为1-10kHz，交流偏压从1.0-2.5kV(p-p)，并且感光部件和显影辊之间的圆周速度比值从1∶1.2-1∶2。更优选的是，在此频率为3.5-8kHz，交流偏压为1.2-2.0kV(p-p)，并且感光部件和显影辊之间的圆周速度比值为1∶1.6-1∶1.8。
当使用本实施方案的显影方法和调色剂时，可以精确地复制各像点，并且使得显影υ特性满意。能够同时获得高图像质量和无油定影。另外，即使利用高阻力载体时也能够防止低湿度下的过充电，即使在连续使用时也能够获得高的图像密度。其原因认为是与提供可充电性的调色剂结合使用，所述的载体构造，以及交流偏压，使得与载体的粘附强度下降，图像密度得以保持，并且灰雾度下降，另外还将能够精确地复制像点。如果频率低于1kHz，像点再现性将恶化，同时网点的再现性也将恶化。如果频率高于10kHz，显影区域内将不可能保持，并且将不能实现其他的作用。在该频率区域内，在利用高阻力载体的双组分显影中，在载体和调色剂之间的相互作用要比显影辊和感光部件之间的相互作用更多，具有使调色剂与载体微观分离的作用，并且这将提供良好的像点再现性和网点再现性，另外还将形成高的图像密度。
如果交流偏压低于1.0kV(p-p)，对抑制过充电将没有任何作用，但如果交流偏压大于2.5kV(p-p)，灰雾度将增加。如果感光部件和显影辊之间的圆周速度比值低于1∶1.2(即，如果显影辊较慢的话)，将难以获得良好的图像密度。如果感光部件和显影辊之间的圆周速度比值大于1∶2(即，如果显影辊较快的话)，将有更多的调色剂散射。
(12)纵列彩色过程为了高速形成彩色图像，在本实施方案中有多个调色剂成像站，所述成像站包括至少一个感光部件、充电装置和调色剂载体，使所述在图像载体上形成的静电潜像显影；进行初级转印过程，其中，通过使转印部件与图像载体接触而将借助静电潜像显影产生的调色剂图像顺序且连续地转印至无端转印部件上，从而在该转印部件上形成多层转印的调色剂图像，然后进行第二转印过程，其中在转印部件上形成的多层调色剂图像全部立即转印至转印介质如纸或OHP板上，并且，当d1(mm)为第一初级转印位置与第二初级转印位置之间的距离，且v(mm/s)为感光部件的圆周速度时，在所述转印过程中，转印位置满足d1/v≤0.65(秒)。这将使得机器更为紧凑精巧并提供更高的印刷速度。为了每分钟能够处理至少16张纸页(A4)，并为了将机器的尺寸减小至能够在SOHO中应用，重要的是，使调色剂图像形成站紧密地排列在一起提高印刷过程的速度。为了取得所述紧凑精巧的尺寸和高的印刷速度，其中上述值为0.65或更小被认为是最小值。
然而，当采用该构造时，例如，在调色剂的第一色彩(黄色)进行初级转印之后到调色剂的第二色彩(品红)进行初级转印之前的时间极短，实际上，转印部件的电荷或转印的调色剂的电荷没有任何减少，并且当在黄色调色剂上面转印品红调色剂时，品红调色剂将被黄色调色剂的电荷作用所排斥，这将降低转印效率并造成部分转印的缺陷。此外，在调色剂的第三色彩(青色)进行初级转印期间，在黄色和品红调色剂上面进行转印青色调色剂的过程中其将将散射，从而在转印期间造成明显的部分转印缺陷及其它缺陷。当重复该过程时，将选择性地使特定粒度的调色剂进行显影，在单个调色剂颗粒的流动性方面存在着明显的差异，就摩擦充电而言它们将具有不同的时机，这将在电荷量上造成差异并使转印性能变差。
鉴于此，采用本实施方案的显影构造将促使蜡及其它内部添加剂在树脂中均匀的分散，并且与表面性能已改善的载体一起使用，这将稳定电荷分布，抑制调色剂过度充电，并抑制流动性的波动，结果是，在不损害定影特性的情况下，能够防止转印期间转印效率的降低和部分转印的缺陷。
(13)无净化器处理本实施方案还优选用于其基本布局为无净化器处理的成像装置，在所述处理中，随后的充电，曝光，和显影过程是在没有经过净化处理的情况下进行的，其中留在感光部件上的调色剂在转印过程之后通过清理而回收。
利用本实施方案的显影剂将抑制调色剂的附聚，防止过度充电，得到稳定的可充电性，并且能够获得高的转印效率。另外，这还将改善于树脂中的均匀分散性，提供良好的可充电性，并且利用材料良好的分离性，使得留在非-图像部分上的调色剂能够在显影过程中很好地回收。因此，没有任何把以前的图像图案留在非-图像部分中的显影记忆，。
(14)无油彩色定影本实施方案优选可用于配备有设计成无油定影的定影法的成像装置，其中在使调色剂定影的装置中不用任何油。在此作为加热手段优选电磁感应加热，这是因为所述加热需要更短的加热期并且消耗更少的能量。在此使用一种加热和加压装置，其至少具有磁场发生装置、包含至少一分离层和一生热层的通过电磁感应工作的旋转加热部件以及与所述旋转加热部件形成恒定间隙的旋转压缩部件。调色剂已转印至其上的转印纸或其它这样的转印介质在旋转加热部件和旋转压缩部件之间通过，从而使调色剂定影。在此区别性特征在于在加热至旋转加热部件温度的升温时间要比使用常规卤素灯短得多。因此，当旋转压缩部件还有待于充分加热时转印操作开始，结果是，需要低温定影和宽范围的抗偏置性。
优选的构造在于使用使加热部件与定影部件分离的定影带。作为所述带，优选可使用耐热带如聚酰亚胺带或利用镍电铸(electrocast)的带，所述带均是耐热且可变形的。可用硅橡胶、氟橡胶或氟树脂来改善可分离性。
在这些定影中，到目前为止，均利用涂布分离油来防止偏置。如果使用在不用油的情况下也具有可分离性的调色剂，则无需用分离油进行涂布。然而，如果没有分离油涂层的话往往会发生充电，并且当未定影调色剂图像接近加热部件或定影部件时，该充电作用有时会造成调色剂散射。在低温和低湿的情况下这特别易于发生。
然而，通过利用本实施方案的调色剂，在不必使用油的情况下，可实现低温定影和宽范围的抗偏置性，并且能够获得彩色的高光透射比。这还将抑制调色剂的过度充电，并抑制由加热部件或定影部件的电荷作用所引起的调色剂散射。
工作实施例下面将通过工作实施例更为详细地对本发明进行描述，但本发明并不局限于这些实施例。
载体制备实施例1在湿式球磨机中对39.7mol％MnO，9.9mol％MgO，49.6mol％Fe2O3，和0.8mol％SrO研磨10小时，然后进行混合并干燥，再通过于950℃保持4小时而对该混合物进行预焙烧。在湿式球磨机中对该产物研磨24小时，然后利用喷雾干燥器进行造粒、干燥，并通过在2％氧浓度的气氛中，于1270℃的电炉中保持6小时而进行焙烧。然后使产物破裂并分级，这将给出由铁氧体颗粒组成的芯材，其平均粒度为50微米，并且当施加3000奥斯特磁场时其饱和磁化强度为65emu/g。
接着，使包含15.4mol％的由下面化学式8表示的(CH3)2SiO单元和84.6mol％的由下面化学式9表示的CH3SiO3/2单元的250g聚硅氧烷与21g的CF3CH2CH2Si(OCH3)3反应，结果得到氟-改性的有机硅树脂。这是一个去甲氧基化反应，由此将包含全氟烷基的有机硅化合物分子引入聚有机硅氧烷中。另外，称取100克(以固体计)所述氟-改性的有机硅树脂和10克氨基硅烷偶联剂(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)并溶解于300cc甲苯溶剂中。
化学式8 式中，R1、R2、R3和R4各自为甲基，且m为100，其表示平均聚合度。
化学式9 式中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自为甲基，且n为80，其表示平均聚合度。
利用浸渍干燥涂布装置对10千克上述铁氧体颗粒进行涂布，然后在260℃中对该产物焙烧1.5小时以获得载体A1。
载体制备实施例2借助与载体制备实施例1相同的方法制备芯材并进行涂布，所不同的是，将CF3CH2CH2Si(OCH3)3换成C8F17CH2CH2Si(OCH3)3，得到载体A2。
载体制备实施例3借助与载体制备实施例1相同的方法制备芯材并进行涂布，所不同的是，以相对于树脂固体为5重量％的比例，通过使用球磨机来分散导电碳(EC，由Ketj enblack International制造)，得到载体A3。载体制备实施例4借助与载体制备实施例1相同的方法制备芯材并进行涂布，所不同的是，氨基硅烷偶联剂的添加量变成30克，得到载体A4。
载体制备实施例5借助与载体制备实施例3相同的方法制备芯材并进行涂布，所不同的是，氨基硅烷偶联剂的添加量变成50克，得到载体b1。
载体制备实施例6借助与载体制备实施例1相同的方法制备芯材并进行涂布，所不同的是，涂布树脂变成直链硅树脂(SR-2411，由Dow Corning Toray silicone制造)，得到载体b2。
载体制备实施例7借助与载体制备实施例3相同的方法制备芯材并进行涂布，所不同的是，涂布树脂变成丙烯酸全氟辛基乙基酯和甲基丙烯酸全氟-辛基乙基酯的共聚物，得到载体b3。
载体制备实施例8借助与载体制备实施例3相同的方法制备芯材并进行涂布，所不同的是，涂布树脂变成丙烯酸改性的有机硅树脂(KR-9706，由Shin-EtsuChemical制造)，得到载体b4。
表1示出了用于上述工作实施例的粘合树脂的特性。所述树脂是聚酯树脂，其主要成分是双酚A丙基氧化物加成物、对苯二甲酸、偏苯三酸，、丁二酸或富马酸，并且其热学特性随聚合条件和混合比例而改变。对于取得良好的固着性、分散性、抗载体调色剂消耗性以及研磨性，优选将二元醇与二元羧酸或三元羧酸相结合的这种组成。
表1

Mnf是粘合树脂的数均分子量，Mwf是粘合树脂的重均分子量，Mzf是粘合树脂的Z均分子量，Wmf是重均分子量Mwf和数均分子量Wnf之间的比值Mwf/Mnf，Wzf是粘合树脂Z均分子量Mzf和数均分子量Mnf的比值Mzf/Mnf，Mpf是峰值分子量，Tg(℃)是玻璃化转变点，Tm(℃)是软化点，Tfb(℃)是流动开始温度，且AV(mgKOH/g)是树脂酸值。
下表2，3和4列出了本工作实施例中使用的蜡及其性能。Tw(℃)是通过DSC测量的熔点，Ct(％)在熔点+10℃时的体积增加率(％)，Ck(重量％)是220℃时的加热失重，Mnr是蜡的数均分子量，Mwr是蜡的重均分子量，Mzr是蜡的Z均分子量，并且“峰值”是分子量的峰值。
表2

表3

表4

WA-3和WA-9的熔点为72.1℃和98.5℃。表5列出了用于上述工作实施例的颜料。
表5

表6列出了用于上述工作实施例的电荷控制剂及其性能。
表6

在水杨酸衍生物的金属盐中，C1-C10烷基的例子包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基和叔丁基。金属Y的例子包括锌，镍，钴，铜和铬，其中优选锌和铬。在苯甲酸衍生物的金属盐中，R1-R4可为苯环，碱金属X的例子包括锂，钠和钾，其中优选钾。
表7列出了用于上述工作实施例的添加剂。
表7

列于表7的添加剂的电荷量通过非-涂布铁氧体载体的摩擦充电放气法(friction charging blow-off method)来测量。在25℃和45％RH的气氛下，于100mL的聚乙烯容器中混合50g载体和0.1g二氧化硅等等，通过100分钟-1速度的垂直旋转对内含物搅拌5-30分钟，然后取0.3克试样，并用1.96×104Pa的氮气吹气1分钟。
对于正可充电性，优选的是5分钟值(搅拌5分钟之后)从+100至+800μC/g，而30分钟值(搅拌30分钟之后)从+50至+400μC/g。优选使用二氧化硅，以便将30分钟值的电荷量保持在5分钟值的至少40％。如果所述比例下降大的话，在长期连续使用期间电荷量将发生明显的改变，并且将不能够保持恒定的图像。
对于负可充电性，优选的是5分钟值从-100至-800μC/g，对于30分钟值从-50至-600μC/g。仅少量的添加具有高电荷量的二氧化硅就可显示出其作用。
在上述工作实施例中的捏合条件示于表8。
表8

Trj1(℃)是RL1辊前半部分的加热温度，Trkl(℃)是RL1辊后半部分的加热温度，Trk2(℃)是RL2辊前和后部分的加热或冷却温度，Rw1是RL1辊的转速，Rw2是RL2辊的转速，Dr1是RL1辊旋转期间的负载电流值，且Dr2是RL2辊旋转期间的负载电流值。所引入的原料量为15千克/小时，RL1和RL2辊的直径为140毫米，且其长度为800毫米。
表9和10列出了上述工作实施例中的研磨条件。
表9

表10

在上述工作实施例中的研磨条件(1)转子圆周速度130m/s，转子和定子间的间隙1.5毫米，待研磨调色剂的供应量5kg/h，无机微粉的供应量0.03kgg/h，冷却空气温度0℃，出料部分温度45℃(2)转子圆周速度120m/s，转子和定子间的间隙1毫米，待研磨调色剂的供应量5kg/h，无机微粉的供应量0.02kg/h，冷却空气温度0℃，出料部分温度40℃s1为1毫米，s2为4毫米，s3为3毫米，r1为4毫米，r2为7毫米，r3为3毫米，且定子的圆周长为57厘米。在研磨之前，利用振荡器或者利用溶剂进行喷雾对无机微粉进行处理。
表11示出了用于本工作实施例调色剂的组成和性能。
表11


相对每100重量份粘合树脂、颜料、电荷控制剂和蜡的混合比例(重量份)在表11的括号内给出。以每100重量份调色剂基体计给出了添加剂的混合量(重量份)。利用转速为2000分钟-1的ZOSO型搅拌叶片，通过FM20B完成外部添加，处理时间为5分钟，且添加量为1千克。
表12和13示出了已经本工作实施例捏合处理过的调色剂的分子量特性。利用品红调色剂TM1至TM7对调色剂进行对比评估。用黄色、青色和黑色调色剂获得了类似的结果。Mnv是调色剂的数均分子量，Mwv是调色剂的重均分子量，Wmv是调色剂的重均分子量Mwv与数均分子量Mnv的比值Mwv/Mnv，并且Wzv是Z均分子量Mzv与数均分子量Mnv的比值Mzv/Mnv。
ML是分子量最大峰值出现在分子量分布中低分子量侧时的分子量，MH是分子量最大峰值出现在高分子量侧时的分子量，Sm是Hb/Ha，SK1是M10/M90，且SK2是(M10-M90)/M90。
表12

表13

图1是上述工作实施例中使用的、用于形成彩色图像的成像装置结构的横截面图。图1示出了外壳被去除的彩色电子照相印刷机。转印带装置17包括转印带12，第一色彩(黄色)转印辊10Y，第二色彩(品红)转印辊10M，第三色彩(青色)转印辊10C，第四色彩(黑色)转印辊10K(这些转印辊均由弹性材料制造)，由铝制造的驱动辊11，由弹性材料制造的第二转印辊14，第二转印驱动辊13，用于将留在转印带12上的调色剂清理掉的带式净化叶片16，以及位于净化叶片正对面的辊15。从第一色彩(Y)转印位置至第二色彩(M)转印位置的距离d1为70毫米(该距离与第二色彩(M)转印位置与第三色彩(C)转印位置，以及第三色彩(C)转印位置与第四色彩(K)转印位置的距离相同)，并且感光部件的圆周速度为125毫米/秒。
通过将导电填料捏合入绝缘聚碳酸酯树酯中，并以薄膜形式挤出该混合物而制备转印带12。在上述工作实施例中，通过将5重量份导电碳(如ketjen black)添加至95重量份聚碳酸酯树酯(例如Iupilon Z300，由Mitsubishi Gas Chemical制造)，然后由该混合物形成薄膜而制备所述绝缘树脂。表面用氟树脂涂布，薄膜的厚度约为100微米，体积电阻为107至1012Ω·cm，并且表面电阻从107至1012欧姆每平方。其目的在于增加像点的再现性，并且在长期使用时有效地防止转印带12的电荷积累和松驰。用氟树脂涂布表面的理由在于在长期使用时有效地防止在转印带表面上调色剂成膜。如果体积电阻低于107Ω·cm的话往往会发生再转印，但是如果体积电阻大于1012Ω·cm的话转印效率将下降。
第一转印辊是碳传导的泡沫聚氨酯辊，其外径为10毫米且电阻为102至106Ω。在第一转印操作期间，以1.0-9.8N的压力使第一转印辊10通过转印带12压在感光部件1上，并且感光部件上的调色剂转印至所述带上。如果电阻低于102Ω的话往往会发生再转印，但是如果电阻大于106Ω的话往往会出现转印缺陷。如果压力在1.0N以下也将发生转印缺陷，但是当压力超过9.8N时将发生部分转印的缺陷。
第二转印辊14是碳传导的泡沫聚氨酯辊，其外径为15毫米且电阻为102至106Ω。第二转印辊14通过转印带12和转印介质19如纸张或OHP板压至转印辊13上。该转印辊13设计成可通过转印带12旋转驱动。在第二转印中，以5.0-21.8N的压力使第二转印辊14和相对的转印辊13压至一起，并且调色剂由该转印带输送至记录材料19如纸张上。如果电阻低于102Ω的话往往会发生再转印，但是如果电阻大于106Ω的话往往会出现转印缺陷。如果压力在5.0N以下也将出现转印缺陷，但是，如果压力超过21.8N的话，负载将太高并且往往会发生不稳定现象。
如图中所示，成一排地设置用于不同颜色(黄色(Y)、品红(M)、青色(C)和黑色(B))的四个成像单元18Y，18M，18C以及18K。
除包含在其中的显影剂以外，成像单元18Y，18M，18C和18K均由相同的组成成分组成，为简化起见，仅描述用于黄色的成像单元18Y，而不对其它单元进行描述。
成像单元的组成如下1是感光部件，3是象素激光信号灯，4是显影辊，由铝制得，外径为12毫米，并且具有磁力为1200高斯的磁铁。该显影辊以0.3毫米的间隙位于感光部件的正对面，并且按箭头所示的方向旋转。6是搅拌辊，其对显影装置内的载体和调色剂进行搅拌，将其提供给显影辊。通过磁导率传感器(未示出)读取载体和调色剂的混合比，并根据需要由调色剂进料斗(未示出)提供所述材料。5是由金属制成的磁性叶片，其将限制显影辊上显影剂的磁刷层。所引入的显影剂量为150克。所述间隙设置在0.4毫米。尽管没有进行描述，但施加至显影辊4上的电源是-500V直流电和频率为6kHz的1.5V(p-p)的交流电。感光部件和显影辊之间的圆周速度比值设置为1∶1.6。调色剂和载体以93∶7的比例混合，并且在显影装置中的显影剂的量为150克。2是由表氯醇橡胶制成且外径为12毫米的充电辊，其上施加有-1.2kV的直流偏压。该辊将对感光部件1的表面充电至-600V。8是净化器，9是废调色剂盒，7为显影剂。形成纸张运送通道，以便使纸张19从转印机构17的下方输送，通过纸张运送辊(未示出)将纸张输送至转印带12和第二转印辊压在一起的压区中。通过施加至第二转印辊14上的+1000V的电压而将转印带12上的调色剂转印至复印纸19上，并且在输送至由定影辊201、压辊202、定影带203、热媒辊204和感应加热器205组成的定影部分之后定影。
图2阐明了该定影过程。带203缠绕在定影辊201和加热辊204上。在定影辊201和压辊202之间施加特定的重量，以便在带203和压辊202之间形成一压区。感应加热器205提供在加热辊204的外圆周表面上，并将温度传感器208布置在外面，其中感应加热器205包括有铁氧体芯206和线圈207。所述带具有30微米厚的镍带，其上提供有150微米的硅橡胶层，并且在硅橡胶层上有30微米的PFA管。压辊202通过压缩弹簧209压至定影辊201上。有调色剂210的记录材料19沿导向板211移动。定影辊201(其起定影部件的作用)包括厚度3毫米并且由硅橡胶组成的弹性层214(根据JIS-A，橡胶硬度为20)，214层提供在长度250毫米，外径14毫米，且厚度1毫米的中空铝辊芯213的表面上。硅橡胶层215以3毫米的厚度形成在上述层上，其外径约为20毫米。所述辊通过驱动电机(未示出)的驱动力以125毫米/秒旋转。加热辊204由外径20毫米且壁厚1毫米的中空管组成。利用热敏电阻器使定影带表面温度保持在170℃。起压缩部件作用的压辊202，其长度为250毫米，外径为20毫米。该辊包括厚度2毫米并且由硅橡胶组成的弹性层217(根据JIS-A，橡胶硬度为55)，217层提供在长度250毫米，外径16毫米，且厚度1毫米的中空铝辊芯216的表面上。该压辊202设置为可旋转，并且当通过在一侧利用弹簧重量为147N的弹簧209偏置时，在定影辊201上形成5.0毫米宽的压区。
现在将对操作进行描述。在彩色模式中，将第一转印辊10Y，10M，10C和10K向上推，以便通过转印带12压住成像装置的感光部件1。这时将+800V的直流偏压施加至第一转印辊上。通过激光束3输送图像信号，并入射至其表面已被充电辊2充电的感光部件1上，形成静电潜像。与感光部件1接触旋转的显影辊4上的调色剂使形成在感光部件1上的静电潜像可见。
成像单元18Y的成像速度(125毫米/秒，其相当于感光部件的圆周速度)和转印带12的移动速度设置成比感光部件速度慢0.5-1.5％。
成像步骤的结果是黄色信号光线3Y输入至成像单元18Y，并且通过黄色调色剂形成图像。与该成像同时发生的是，通过第一转印辊10Y的作用，使黄色调色剂图像从感光部件1Y输送至转印带12上。这时将+800V的直流电压施加至第一转印辊10Y上。品红信号光线3M在第一色彩(黄色)的第一转印和第二色彩(品红)的第一转印之间的特定时间输送至成像单元18M中，通过品红调色剂形成图像，并且与该图像形成的同时，通过第一转印辊10M的作用，品红调色剂图像从感光部件1M转印至转印带12上。这时品红调色剂转印至第一色彩(黄色)调色剂上。同样地，由青色和黑色调色剂形成图像，与该图像形成的同时，YMCK调色剂图像通过第一转印辊10C和10B的作用形成在转印带12上。这被称为纵列方法(tandem method)。彩色图像通过位置对准并将调色剂图像的四种色彩叠置在转印带12上而形成。在最后的调色剂图像(黑色)转印之后，通过第二转印辊14的作用，在特定的时间，将四种色彩的调色剂图像都立即转印至由输纸盒(未示出)输送的纸张19上。转印辊13在此时接地，并且将+1kV的直流电压施加至第二转印辊14上。转印至纸张上的调色剂图像通过一对定影辊201和202而定影。然后纸张通过导出辊对(未示出)，并被排至装置的外面。通过净化叶片16的作用，除去未转印的、留在中间转印带12上的任何调色剂，以便使该带准备好下一次成像。表14示出了通过示于图1的电子照相装置进行成像的结果。表15给出了在由三重色彩组成的彩色图像文字部分中转印缺陷状态的评估，以及在定影期间有多少纸张粘附至定影带上。通过用铁氧体载体的摩擦充电放气法来测量充电量。为进行耐用性评估，取0.3克试样，并在25℃和45％RH，于1.96×104Pa下利用氮气吹气1分钟。
表14

表15

当利用本发明的显影剂产生图像时，没有水平线分裂、调色剂散射或字符部分转印的缺陷，固态黑色图像均匀，最终图像具有极高的质量和分辨率，并且以16线/毫米的速度复制，获得了密度1.3或更高的高密度图像。在非图像部分没有背景灰雾度产生。此外，当利用10000张A4纸进行长期耐用性试验时，在流动性和图像密度方面几乎没有改变，并且各种特性均稳定。当在显影期间形成总的固态象时均匀性也很好，并且不发生显影记忆。在连续使用时图像保没有条纹出现。在载体上没有任何调色剂消耗。载体电阻几乎没有改变，电荷量没有下降，并且不产生灰雾。不管是在高或低的温度和湿度，电荷量几乎不会波动。在转印期间发生的部分转印缺陷的再现率低至不会产生任何实际问题，并且转印效率约为95％。另外，在感光部件和转印带上调色剂的成膜也低至不会产生任何实际问题。转印带能够被充分地清洁。在定影期间几乎没有调色剂分裂或调色剂散射发生。此外，在由三种重叠色彩组成的彩色图像中不会发生转印缺陷，并且在定影期间纸张不会粘附至定影带上。
然而，利用显影剂dm7，dy7，dc7和db7，当处理速度为100毫米/秒且感光部件间隙为70毫米时，转印期间的跳跃字符、部分转印缺陷以及反向转印或多或少存在但处于可接受的水平，但是，当处理速度升高至125毫米/秒时，或者当感光部件间隙下降至60毫米时，转印期间的跳跃字符、部分转印缺陷以及反向转印其发生的程度实际生产中将不可接受。另外，还会更经常产生灰雾和感光部件的成膜。
另外载体上调色剂消耗也经常发生，这将使载体电阻发生明显改变，使电荷量下降，并且往往会使灰雾度增加。另外还观察到的是，在高温高湿下由电荷量的下降所引起的灰雾度将增加，并且在低温和低湿下电荷量的增加所引起的图像密度将下降。转印效率将下降至约60-70％。另外，还经常产生灰雾和转印带的成膜。当在显影期间形成整个固态象时在后半部分较薄。蜡在连续使用期间熔融至显影刮刀上，在图像上出现条纹。在由三种重叠颜色组成的图像输出期间，纸张粘附至转印带上。在定影期间调色剂将发生散射。
接着，利用不涂油的带的定影装置进行抗偏置性试验，其中，以125毫米/秒的处理速度产生向OHP板施加至少1.2mg/cm2的固态象。OHP板在定影压区中不会发生阻塞。当在普通纸上形成整个固态象时，直至第122000张纸上也没有发生任何偏置。即使是没涂油的有机硅树脂或氟-基定影带，在该带表面也没有降解。对光透射比和高温抗偏置性进行评估。利用U-3200分光光度计(Hitachi)，在125毫米/秒的处理速度和180℃的定影温度下测量700纳米光线的透射比。表16示出了固着性、抗偏置性和贮存稳定性的结果。
表16

OHP的透射比在80％以上，并且抗偏置性温度范围为40-60℃，这意味着，利用没涂油的定影辊也能够获得良好的固着性。在60℃进行5小时的贮存稳定性试验期间，几乎没有观察到任何附聚现象。
另一方面，调色剂tm7在贮存稳定性试验期间将结块，并且其抗偏置性的温度范围较窄。
工业实用性本发明涉及将调色剂与载体结合在一起使用双组分显影剂，其中调色剂中添加有特定的蜡并且包含特定的添加剂，在载体中将包含氨基硅烷偶联剂的氟-改性有机硅树脂用作涂布树脂。这使之能够进行无油定影，其中，在保持OHP透射比的同时，即使不用任何油，也能够防止偏置。这还将消除载体上调色剂消耗，并延长显影剂的使用寿命。
权利要求
1.一种双组分显影剂，包含载体和含粘合树脂、着色剂、蜡和添加剂的调色剂，其中，所述载体包含其表面涂布有树脂组合物的芯材，所述树脂组合物包含氨基硅烷偶联剂和氟改性的有机硅树脂，和调色剂中包含的蜡是选自如下A-D至少之一的蜡A)DSC吸热峰温度为80-120℃且酸值为5-80mgKOH/g的合成蜡，其是通过使至少C4-C30的长链烷基醇，不饱和多元羧酸或其酸酐和不饱和烃蜡反应而获得的；B)DSC吸热峰温度为50-120℃、碘值为25或更低、且皂化值为30-300的酯蜡；C)至少一种脂肪酸酰胺蜡，其选自C16-C24脂族酰胺蜡和饱和、单不饱和或二不饱和脂肪酸的亚烷基二脂肪酸酰胺；和D)至少一种脂肪酸酯蜡，其选自羟基硬脂酸衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯。
2.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，通过外部添加至少无机微粉而制备调色剂，所述微粉的平均粒度为6-120纳米，用量相对于每100重量份含上述合成蜡A的调色剂基体为1.0-5.5重量份。
3.根据权利要求2的双组分显影剂，其中，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的合成蜡的分子量分布中，重均分子量为1000-6000，Z均分子量为1500-9000，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)为1.1-3.8，Z均分子量与数均分子量(Z均分子量/数均分子量)的比例为1.5-6.5，并且在1×103至3×104的分子量范围内至少有一个分子量最大峰值。
4.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，通过外部添加至少无机微粉而制备调色剂，所述微粉的平均粒度为6-120纳米，用量相对于每100重量份含上述酯蜡B的调色剂基体为1.0-5.5重量份。
5.根据权利要求4的双组分显影剂，其中，在通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的酯蜡分子量分布中，数均分子量为100-5000，重均分子量为200-10,000，重均分子量与数均分子量的比例(重均分子量/数均分子量)为1.01-8，Z均分子量与数均分子量(Z均分子量/数均分子量)的比例为1.02-10，并且在5×102至1×104的分子量范围内至少有一个分子量最大峰值，在220℃的加热失重不大于8重量％。
6.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，通过外部添加至少无机微粉而制备调色剂，所述微粉的平均粒度为6-120纳米，用量相对于每100重量份含上述脂肪酸酰胺蜡C的调色剂基体为1.0-5.5重量份。
7.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，通过外部添加至少无机微粉而制备调色剂，所述微粉的平均粒度为6-120纳米，用量相对于每100重量份含上述脂肪酸酯蜡D的调色剂基体为1.0-5.5重量份。
8.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，通过外部添加如下物质而制备调色剂以每100重量份调色剂基体计为0.5-2重量份的无机微粉，其平均粒度为6-20纳米，且烧失量为0.5-25重量％，和以每100重量份调色剂基体计为0.5-3.5重量份的无机微粉，其平均粒度为30-120纳米，且烧失量为0.5-25重量％。
9.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，通过外部添加可充负电的无机微粉和可充正电的无机微粉而制备调色剂，所述可充负电的无机微粉的平均粒度为6-120纳米，且烧失量为0.5-25重量％，其用量以每100重量份调色剂基体计为0.8-4重量份；所述可充正电的无机微粉的平均粒度为6-120纳米，且烧失量为0.5-25重量％，其用量以每100重量份调色剂基体计为0.2-1.5重量份。
10.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，通过外部添加如下物质而制备调色剂可充负电的无机微粉，其平均粒度为6-20纳米，且烧失量为0.5-25重量％，其用量以每100重量份调色剂基体计为0.6-2重量份；可充负电的无机微粉，其平均粒度为30-120纳米，且烧失量为0.1-23重量％，其用量以每100重量份调色剂基体计为0.2-2.0重量份；可充正电的无机微粉，其平均粒度为6-20纳米，且烧失量为0.5-25重量％，其用量以每100重量份调色剂基体计为0.2-1.5重量份。
11.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，涂布载体的树脂包含相对于每100重量份涂布树脂为5-40重量份的氨基硅烷偶联剂。
12.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，调色剂和载体的混合比例为调色剂占至少2重量％且不大于10重量％，并且载体占至少90重量％且不大于98重量％。
13.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，相对于每100重量份调色剂至少1.5重量％且不大于6重量％的比例添加添加剂。
14.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，所述氟-改性的有机硅树脂是通过使含全氟化烷基的有机硅化合物与聚有机硅氧烷反应而获得的可交联的氟-改性有机硅树脂。
15.根据权利要求14的双组分显影剂，其中，所述含全氟化烷基的有机硅化合物是至少一种选自如下的物质CF3CH2CH2Si(OCH3)3，C4F9CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2，C8F17CH2CH2Si(OCH3)3，C8F17CH2CH2Si(OC2H5)3和(CH3)2CF(CF2)8CH2CH2Si(OCH3)3。
16.根据权利要求14的双组分显影剂，其中，聚有机硅氧烷优是选自如下化学结构式1和2的至少一种物质化学式1 式中，R1和R2各自为氢原子、卤素原子、羟基、甲氧基或C1-C4烷基或苯基，R3和R4各自为C1-C4烷基或苯基，并且m为表示平均聚合度的正整数；化学式2 式中，R1和R2各自为氢原子、卤素原子、羟基、甲氧基或C1-C4烷基或苯基，R3、R4、R5和R6各自为C1-C4烷基或苯基，并且n为表示平均聚合度的正整数。
17.根据权利要求14的双组分显影剂，其中，氟改性有机硅树脂是通过使3-20重量份的含全氟化烷基的有机硅化合物与100重量份的聚硅氧烷反应而获得的可交联的氟-改性有机硅树脂。
18.根据权利要求1的双组分显影剂，其中，氨基硅烷偶联剂是选自如下的至少一种物质γ-(2-氨乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-(2-氨乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和十八基甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵。
19.一种成像方法，包括显影装置，其中在感光部件和显影辊之间与直流偏压一起使用频率为1-10kHz且偏压为1.0-2.5kV(p-p)的交流偏压，且感光部件和显影辊之间的圆周速度比为1∶1.2-1∶2，所述方法包括利用包含载体和调色剂的双组分显影剂，其中调色剂包含粘合树脂、着色剂、蜡和添加剂，载体包含其表面涂布有树脂组合物的芯材，所述树脂组合物包含氨基硅烷偶联剂和氟-改性有机硅树脂，并且调色剂中包含的蜡是选自如下A-D的至少一种蜡A)DSC吸热峰温度为80-120℃且酸值为5-80mgKOH/g的合成蜡，其是通过使至少C4-C30的长链烷基醇、不饱和多元羧酸或其酸酐和不饱和烃蜡反应而获得的；B)DSC吸热峰温度为50-120℃、碘值为25或更低、且皂化值为30-300的酯蜡；C)至少一种脂肪酸酰胺蜡，其选自C16-C24脂族酰胺蜡和饱和、单不饱和或二不饱和脂肪酸的亚烷基二脂肪酸酰胺；和D)至少一种脂肪酸酯蜡，其选自羟基硬脂酸衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯；
20.一种成像方法，包括其中有多个调色剂成像站的转印体系，所述成像站至少包括图像载体，用于在图像载体上形成静电潜像的充电装置和调色剂载体，利用包含载体和调色剂的双组分显影剂使形成于图像载体上的静电潜像可见，所述调色剂包含粘合树脂、着色剂、蜡和添加剂，所述载体包含其表面涂布有树脂组合物的芯材，所述树脂组合物包含氨基硅烷偶联剂和氟改性的有机硅树脂，和调色剂中包含的蜡是选自如下A-D至少之一的蜡A)DSC吸热峰温度为80-120℃且酸值为5-80mgKOH/g的合成蜡，其是通过使至少C4-C30的长链烷基醇、不饱和多元羧酸或其酸酐和不饱和烃蜡反应而获得的；B)DSC吸热峰温度为50-120℃、碘值为25或更低、且皂化值为30-300的酯蜡；C)至少一种脂肪酸酰胺蜡，其选自C16-C24脂族酰胺蜡和饱和、单不饱和或二不饱和脂肪酸的亚烷基二脂肪酸酰胺；和D)至少一种脂肪酸酯蜡，其选自羟基硬脂酸衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯；进行初级转印过程，其中，通过使转印部件与图像载体接触而将由静电潜像的显影产生的调色剂图像顺序且连续地转印至无端转印部件上，从而在该转印部件上形成多层转印的调色剂图像，然后进行第二转印过程，其中在转印部件上形成的多层调色剂图像全部立即转印至转印介质上，并且，当d1(mm)为第一初级转印位置与第二初级转印位置之间的距离，或第二初级转印位置与第三初级转印位置之间的距离，或第三初级转印位置与第四初级转印位置之间的距离，且v(mm/s)为感光部件的圆周速度时，所述转印过程在d1/v≤0.65(秒)的条件下形成图像。
21.一种成像方法，包括其中有多个调色剂成像站的转印体系，所述成像站由至少一个图像载体，用于在图像载体上形成静电潜像的充电装置和调色剂载体组成，利用包含载体和调色剂的双组分显影剂使形成于图像载体上的静电潜像可见，所述调色剂包含粘合树脂、着色剂、蜡和添加剂，所述载体包含其表面涂布有树脂组合物的芯材，所述树脂组合物包含氨基硅烷偶联剂和氟改性的有机硅树脂，和调色剂中包含的蜡是选自如下A-D至少之一的蜡A)DSC吸热峰温度为80-120℃且酸值为5-80mgKOH/g的合成蜡，其是通过使至少C4-C30的长链烷基醇、不饱和多元羧酸或其酸酐和不饱和烃蜡反应而获得的；B)DSC吸热峰温度为50-120℃、碘值为25或更低、且皂化值为30-300的酯蜡；C)至少一种脂肪酸酰胺蜡，其选自C16-C24脂族酰胺蜡和饱和、单不饱和或二不饱和脂肪酸的亚烷基二脂肪酸酰胺；和D)至少一种脂肪酸酯蜡，其选自羟基硬脂酸衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯，进行转印过程，其中顺序且连续地使通过静电潜像显影所产生的调色剂图像转印至转印介质上，并且当d1(mm)为第一初级转印位置与第二初级转印位置之间的距离，或第二初级转印位置与第三初级转印位置之间的距离，或第三初级转印位置与第四初级转印位置之间的距离，且v(mm/s)为感光部件的圆周速度时，该转印过程在d1/v≤0.65(秒)的条件下形成图像。
全文摘要
本发明的双组分显影剂包括载体和调色剂，其中载体涂布有包含氨基硅烷偶联剂和氟－改性有机硅树脂的树脂组合物，并且调色剂包含选自下面A－D的蜡，这将增加OHP的透射比，防止偏置，并延长使用寿命，A)DSC吸热峰温度为80－120℃且酸值为5－80mgKOH/g的合成蜡，其是通过使至少C
文档编号G03G9/113GK1711507SQ20038010268
公开日2005年12月21日 申请日期2003年10月23日 优先权日2002年10月30日
发明者汤浅安仁, 梅田公规 申请人:松下电器产业株式会社