专利名称：含1，4-环己烷二甲醇的照相多层片基的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有改进性能的照相聚酯多层片基。多层片基包括PET-基聚酯材料，其中在第一层内衍生于1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的单体单元含量和在多层片基的其它层内的1，4-环己烷二甲醇含量之间具有规定的关系，从而获得规定的切割-相关的性能。
背景技术：
卤化银照相元件包括在载体上涂布的一层或多层感光层。典型地载体包括透明或半透明膜的片材，通常称它为片基。其它层如衬底层或胶层可被层压到片基的任一侧。照相元件用的普通片基材料是三乙酸纤维素(CTA)和聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)。就在最近已提出使用聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)作为照相元件用的片基，该照相元件拟用于减小直径的暗盒内，而这要求比以前更紧密地卷绕胶片。
对于各类照相胶片来说，CTA通常具有物理性能的良好配合。然而，它的制造方法牵涉高水平的气体排放，和它是相对成本高的。另一方面，PET的制造方法是环境友好的。在透明性、尺寸稳定性、机械强度、抗热变形方面，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜显示出用作照相片基的优良性能。然而，与CTA相比，PET膜极坚韧，因此不是非常适于完工操作如纵切、切断和/或穿孔过程，而这些操作在照相胶片的制造或制备中是需要的。此外，在照相加工的各步如胶拼、切口和装套(sleeving)中，这些胶片难以切割。在必须容易控制完工的某些消费照相胶片应用，如35mm胶片，特别地要求非-集中的外部加工或小型实验室加工的消费胶片中，这是PET材料不可用作片基的原因之一。PET材料目前用于不要求不那么分散加工的照相胶片例如X-射线胶片、电影胶片和形象艺术胶片中。关于后一类胶片，可更容易地调节加工，以控制切割等。制造聚酯-基照相片基的方法典型地包括下述步骤将熔融聚酯树脂沿轴向流延到流延表面上，以形成连续片材，通过沿轴向拉伸来牵引片材，通过沿横向拉伸来拉幅片材、热定形牵引并拉幅过的片材，并冷却热定形片材，形成拉伸过的热定形胶片，如在美国专利No.4141735中所述。美国专利No.5385704和5607826公开了改进使用PET片基的照相材料完工特征的方法，其中包括在胶片的制造过程中，在热定形步骤之后，通过进行使拉幅过的胶片在宽度方向上收缩2-20％(优选10-18％)的去拉幅(detenter)步骤，将片基的平面双折射降低到低于0.150。在美国专利No.6228569和USSN09/223876中也公开了PET-基照相胶片完工特征的改进，这通过在完工操作过程中所产生的灰尘和碎屑的降低来佐证。后面这些发明公开了利用在胶片制造工艺过程中施加的相对高的热定形温度(＞220℃)的方法，该方法显著改进PET-基照相载体的完工和切割特性。然而，甚至在所证明的完工性的改进情况下，在照相加工工艺的各步骤中，PET-基胶片仍难以切割。
PET胶片的另一常见问题是它倾向于在高温下在暗盒内，在储存过程中出现高度卷曲和在照片处理过程中不能充分降低这一卷曲，这在CTA-基照相胶片中通常会显示的。在授予Nakanishi等的美国专利No.5556739、授予Yajima等的美国专利No.5387501和授予Greener等的美国专利No.5288601中提出了解决后一问题的方法，其中多层载体包括通过磺酸盐和其它亲水部分改性的聚酯，其中在湿法工艺中，该聚酯有助于恢复在暗盒内，在储存过程中强加于胶片的卷曲。降低在储存过程中聚酯片基出现卷曲(下芯(core-set))倾向的另一通用方法是在升高的温度下退火和/或通过提高聚酯的玻璃化转变温度(Tg)。
授予Murayama的美国专利No.3326689公开了辉光放电处理，用于改进由聚酯材料，优选PEN材料制造的片基的卷曲。在一种情况下，聚酯材料包括PET-型材料，其中25mol％的二元醇组分重复单元衍生于CHDM。授予Kawamoto的美国专利No.5294473类似地公开了具有改进(降低)卷曲的PET聚酯片基，其中25mol％的二元醇组分重复单元衍生于CHDM。
授予Massa等的美国专利No.5925507公开了具有较小倾向下芯卷曲的PET片基材料，它包括含至少30wt％1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的聚酯，将该聚酯与含双酚的聚碳酸酯共混。授予Schrader等的美国专利No.4141735公开了一种具有改进的下芯卷曲的聚酯片基，其中包括使用热回火，在一个实施例中，使用聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二甲醇酯)。然而，该聚合物快速结晶，因此使得它的取向膜的制备困难。同样，该聚合物变得不透明或模糊，和无法用于要求透明度的照相应用。
在片基制造方法中高热定形温度的使用也被用于改进PET-基照相胶片的完工性。然而，甚至在所证明的完工性得到改进的情况下，在照相加工工艺的各步骤中PET-基胶片仍然难以切割。授予Maier等的美国专利No.5034263公开了一种层压膜，它包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)芯和在其至少一个表面上的聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二甲醇酯)罩面层，使得使用消费胶片常用的技术，使得层压膜可容易地切开并穿孔。Maier等述及CHDM组分应当包括至少70mol％聚酯的二元醇组分。然而，发现该层压材料易于脱层。
也已提出共混或共聚常规的聚酯与其它聚酯成分(聚合物或共聚单体)用于PEN-基聚酯胶片，使得改进胶片的切割性能，如在授予Okutu等的美国专利No.6232054B1中所公开的那样。然而，PEN通常成本显著更高和比PET更难制造，因此非常需要改进PET-基聚酯载体的切割性。
在照相领域之外，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)和聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)是常见的商业半结晶聚酯，由于它们拥有所需性能的组合导致它们广泛用于包装应用。这些聚酯高度的氧气阻挡性能使得它们在包装氧敏食品和其它物体与材料方面特别有价值。PEN相对于PET具有优势，这是因为它的较高的Tg和较高的氧气阻挡性能，但如上所述，PEN成本显著更高和有时比PET更难以加工。
PET和类似聚酯的韧度和切割难度通常归因于膜的结晶结构和分子取向。已知可通过配方变化或通过改进的工艺条件驱使这些因素变化，以降低韧度并改进PET的切割性能。一般地，可通过加入合适的结晶改性剂降低或完全消除PET的结晶度。结晶改性剂如间苯二甲酸(IPA)和1，4-环己烷二甲醇(CHDM)常被共聚到PET和PEN聚酯内，以形成具有较好加工性能的共聚酯。适量IPA减缓结晶和提高氧气阻挡性能。较高含量的IPA中断结晶并导致具有良好阻挡性能的无定形共聚酯，但本领域技术人员已知这些共聚酯拥有差的冲击和其它机械性能。适量CHDM也减缓结晶，但降低氧气阻挡性能。公知较高含量的CHDM形成一类无定形共聚酯，这些共聚酯在商业中在许多应用中，包括大厚度片材、粘贴标签、医疗包装等中被广泛使用。这些共聚酯具有优良的抗冲击性和其它机械性能，但比IPA-改性的共聚酯具有较低的氧气阻挡性能，和比PET具有较低的氧气阻挡性能。
无定形共聚酯通常定义为由差示扫描量热法不显示出显著熔点的共聚酯。这些共聚酯典型地基于对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇和1，4-环己烷二甲醇。已知无定形共聚酯拥有所需性能的结合，如优良的透明度和颜色、韧度、耐化学性和容易加工。因此，已知这种共聚酯用于制造挤出片材、包装材料和医疗器件用部件。例如，授予Yau等的美国专利No.5385773和5340907公开了1，4-环己烷二甲醇的聚酯，其中二醇的存在量为二元醇组分的10-95mol％，和公开了通过酯化生产该共聚物的方法。授予Turner等的美国专利No.6183848B1公开了一种无定形共聚酯，它包括不同用量衍生于1，4-环己烷二甲醇的共聚单体，由于改进的阻气性，该无定形共聚酯用于包装易腐败的货物。在一个实施方案中，公开了共聚酯作为双轴取向的片材。Eastman ChemicalCompany以商标EASTAPAK和EASTAR共聚酯销售由各种无定形PET共聚酯制造的含来自CHDM重复单元的薄膜和片材。
许多专利公开了多层片基。例如，授予Maier的美国专利No.5034263公开了含PET芯层的多层片基。授予Yajima的美国专利No.5387501公开了一种多层片基，它在第一层和在第二层内包括存在CHDM的PET。授予Laney的美国专利No.5759756公开了一种具有含CHDM-芯的片基。Moskala的WO01/34391、授予Greener的美国专利No.5288601和美国专利No.5556739是可含有CHDM的多层片基的进一步的实例。
因此，希望提供具有改进物理性能的PET片基。特别地，希望获得韧性较小和更好地适于完工操作，即纵切、切断和穿孔过程(这些过程在这些胶片的制备中是要求的)的PET片基。此外，希望获得在照相加工的各步骤如胶拼、切口和装套中较容易切割的PET片基。另外，希望能在某些消费照相片基应用和在小型实验室环境中加工的胶片中，使用PET作为片基。也希望这种PET片基具有其它有利的性能如尺寸稳定性，和在高温下，在暗盒内，在储存过程中降低发生较高程度卷曲的倾向和/或在照相加工过程中能较高地降低这种卷曲。
发明内容
本发明涉及含多层结构的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)照相片基，其中在至少两层内存在控制量的衍生于1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的单体单元，使得多层片基具有规定的切割-相关的性能。这可通过将含CHDM单体单元的聚酯聚合物加入/共混到PET材料中和/或适量地将CHDM单体单元引入到PET-聚合物主链内来实现。
本发明进一步的实施方案涉及照相元件，它包括至少一层含光敏卤化银的乳液层和根据上述实施方案生产的PET多层片基。
本发明的多层片基具有在照相元件中使用的所需性能。这些包括良好的刚性、低的撕裂强度和改进的切割性。此外，用于这些胶片或其它元件的多层片基除了拥有改进的切割性之外，还提供优良的尺寸稳定性、光学透明度和机械强度。
在本发明中，衍生于1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的单体单元也被称为“CHDM重复单元”或“CHDM-共聚单体单元”。此处所使用的术语的其它定义包括下述此处所使用的术语“对苯二甲酸”是指包括合成的等价物如对苯二甲酸二甲酯。应当理解“二羧酸”包括这些酸相应的酸酐、酯和酰氯。关于聚酯材料内的二元醇/二醇组分或酸组分，mol百分数在此处是指各自总和为100mol％。
“PET聚合物”、“PET树脂”、“聚(对苯二甲酸乙二醇酯)树脂”等是指基于总的酸组分，含至少98mol％对苯二甲酸共聚单体单元，和基于总的二元醇组分，含至少98mol％的乙二醇共聚单体单元的聚酯。它包括基于总的酸组分，基本上由100mol％对苯二甲酸共聚单体单元，和基于总的二元醇组分，基本上由100mol％乙二醇共聚单体单元组成的PET树脂。
术语“改性PET聚合物”、“改性PET树脂”等是基于总的酸组分，含至少70mol％对苯二甲酸共聚单体单元的聚酯，其中所述聚酯被改性，使得酸组分具有小于98mol％对苯二甲酸(“TA”)共聚单体单元或二元醇组分具有小于98mol％乙二醇(“EG”)共聚单体单元，或TA和EG这两个共聚单体单元的用量均小于98mol％。以大于酸组分和/或二元醇组分2mol％(包括大于5mol％)的用量，使用对苯二甲酸共聚单体和/或乙二醇共聚单体之外的一种或多种共聚单体对改性的PET聚合物改性，或使之与改性的PET聚合物共聚，例如为了改进片基的切割性或另外改变被使用的片基的性能。“改性PET树脂”不是必须需要含有任何乙二醇共聚单体单元，和它不是必须需要含有对苯二甲酸共聚单体单元之外的任何酸组分。
在一个优选的实施方案中，“改性的PET聚合物”是基于总的酸组分，含至少80mol％的对苯二甲酸共聚单体单元，和至少60mol％的乙二醇(EG)共聚单体单元的聚酯，该聚酯进一步用优选用量大于5mol％的酸组分和/或二元醇组分的一种或多种另外类型的共聚单体改性或与之共聚。
术语“CHDM-改性的PET”或“CHDM-改性的PET聚酯”是指通过包括至少2mol％(包括至少3.5mol％)CHDM共聚单体单元改性的改性-PET聚合物。在一个优选的实施方案中，通过包括基于总的二元醇组分，至少65mol％CHDM-共聚单体单元，对改性的PET聚合物改性。
类似地，术语“CHDM-改性的聚酯”是指包括基于总的二元醇组分至少2mol％(包括至少3.5mol％)CHDM-共聚单体单元，但不是必须包括任何特定用量的对苯二甲酸组分的聚酯。在一个实施方案中，CHDM-改性的聚酯包括基于总的二元醇组分至少65mol％CHDM-共聚单体单元，但不是必须包括任何特定用量的对苯二甲酸共聚单体单元。
术语“高-CHDM-改性的PET”是指CHDM-改性的PET聚酯，其中CHDM-共聚单体单元的含量等于或大于95mol％(包括100mol％)。它包括“PCT”(聚对苯二甲酸1，4-环己烷二甲醇酯)和“PCTA”，PCTA是三种单体对苯二甲酸、间苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的共聚物，其中基于它的二元醇组分，具有100mol％的1，4-环己烷二甲醇。
术语“高-CHDM-改性的聚酯”是指CHDM-改性的聚酯，其中CHDM-共聚单体单元的含量大于95mol％(包括100mol％)，但不是必须包括任何量的对苯二甲酸共聚单体单元。
“PET-基聚酯材料”是含一种或多种聚合物的一种半结晶材料，其中至少70wt％的材料是PET聚合物或改性PET聚合物中的一种或多种聚合物。任选地，该材料也可包括添加剂如二氧化硅珠、增塑剂等。
在本发明中，使用PET-基聚酯材料制造片基。在一个实施方案中，优选大于80wt％，更优选大于90wt％的本发明所使用的PET-基聚酯材料是PET聚合物或改性PET聚合物中的一种或多种聚合物。
如上所述，本发明一方面涉及一种成象元件，它包括在载体上的至少一层光敏或热敏成象层，其中载体包括含至少两层的双轴拉伸的半结晶多层片基。
在一个实施方案中，与第二层相邻的主层或第一层，由含一种或多种聚酯树脂的第一种PET-基聚酯材料组成，在该材料中，基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的总含量为至少3.5mol％，例外的是在相邻的第二层中基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的含量为3.5至25mol％的情况下，则第一层可具有小于3.5mol％或根本没有衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元，亦即第一层可由PET聚合物组成。在第一层的至少一侧上相邻的第二层由含一种或多种聚酯树脂的第二种PET-基聚酯材料组成，在该材料中，基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的总含量大于第一层内的mol％，和其中基于二元醇组分，在所述两层之间的1，4-环己烷二甲醇的含量差小于50mol％。至少在第二层内的聚酯材料是半结晶材料。典型地总厚度为50-180微米的这种片基具有小于4.2的切割指数，其中切割指数如下式1和2定义。
多层片基可由仅仅两层，第一层和第二层组成，或片基可包括三层或多层。在三层的多层片基情况下，在第一层一侧上的与第二层相对的第三层，可包括含一种或多种聚酯树脂的第三种PET-基聚酯材料，在该材料中，基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的总含量大于第一层内的含量，其中在主层和任何相邻层之间的1，4-环己烷二甲醇的含量差小于总二元醇组分的50mol％，和其中第二层与第三层的组成可相同或相异。在含三层的多层片基情况下，第一层可称为芯层，和第二层与第三层可分别称为第一和第二外层或表面层。
如上所述，第一层的厚度可大于任何其它层。第一层对整个片基的厚度比优选为0.30-0.95，更优选0.40-0.85。在两层片基情况下，该比率优选为0.5-0.95。类似地，第二层的厚度对整个片基厚度之比优选为0.05-0.70。
术语“主层”是指该层为片基提供主要的劲度，和有时，但不是必须地，在多层片基内，该层厚度大于其它层。在一个包括一层或两层其它层的特别实施方案中，所述主层对多层片基内的其它层之和的厚度比为0.5-20。
在本发明的一个实施方案中，第二层包括第一种PET-基聚酯材料，其中基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的总含量为3.5至25mol％，和主层包括较少量的或不存在任何1，4-环己烷二甲醇，基于在该材料内的总的二元醇组分。相对于下一个实施方案，该实施方案在第二层中包括相对低含量的1，4-环己烷二甲醇。
本发明片基的另一实施方案包括具有主层和外层或第二层的片基，其中主层包括第一种PET-基聚酯材料，其中基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的总重复单元为至少10mol％，和外层或第二层包括第二种PET-基聚酯材料，基于在该材料内的总的二元醇组分，它包括大于60mol％衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元，和其中在芯层与任何相邻层之间的1，4-环己烷二甲醇含量之差小于总的二元醇组分的50mol％。该实施方案在第二层中包括相对高含量的1，4-环己烷二甲醇。
优选，在这样的实施方案中，基于在该材料内的总的二元醇组分，在主层内衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的含量范围为10-22mol％，和所述多层的片基的切割指数(如下式1和2定义)小于3.5。
在第一层内的PET-基聚酯材料可以是至少两种聚酯的混溶共混物，例如下述的第一种聚酯和第二种聚酯的混溶共混物，其中第一种聚酯是PET聚合物或改性-PET聚合物，和第二种聚酯包括衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元，使得基于在该聚酯材料内的总的二元醇组分，在该聚酯材料内衍生于1，4-环己烷二甲醇的总的重复单元的含量为3.5-25mol％。
类似地，在本发明的一个实施方案中，在第二层内的PET-基聚酯材料可以是含至少两种聚酯的混溶共混物，例如下述的第一种聚酯和第二种聚酯的混溶共混物，其中第一种聚酯是高-CHDM-改性的PET聚酯，其中CHDM-共聚单体单元的含量高于95mol％，和第二种聚酯包括衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元，其中基于在该聚酯材料内的总的二元醇组分，在该PET-基聚酯材料内衍生于1，4-环己烷二甲醇的总的重复单元的含量为60-100mol％，优选65-100mol％。
多层片基的一些具体实例包括其中第一层是CHDM-改性的聚酯和第二层是基于它的二元醇含量，含100mol％1，4-环己烷二甲醇的聚酯的情况。类似地，在三层片基的情况下，芯层可以是CHDM-改性的聚酯，和两层外层可由基于它的二元醇含量，含100mol％1，4-环己烷二甲醇的聚酯组成。
根据本发明的另一实施方案，使用合适的配混方法，共混PET树脂与含足够含量CHDM共聚单体的CHDM-改性的PET聚酯，然后使用该共混物，在与制备常规PET胶片所使用的那些相类似的条件下，制备双轴拉伸和热定形的胶片或片料。在本发明再一实施方案中，使用含足够含量CHDM共聚单体的改性-PET树脂，在与制备常规PET胶片所使用的那些相类似的条件下，制备双轴拉伸和热定形的胶片或片料。
如上所述，在本发明的照相多层片基的一个实施方案中，可由含一种或多种聚酯树脂的PET-基聚酯材料制造主层，其中在该材料内，基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的重复单元的含量可以是3.5至25mol％，使得所述多层片基的切割指数(如下式1和2定义)小于4.2。优选，在该情况下，多层片基包括基于在该材料内的总的二元醇组分，其中衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的含量为5至22mol％的材料，和所述多层片基的切割指数(如下式1和2定义)小于3.5。同样，优选小于25mol％，更优选小于10mol％，最优选基本上0mol％的总的二元醇组分是芳族二元醇组分。
在共混物情况下，本发明多层片基的主层可包括含至少两种聚酯的聚酯材料，其中第一种聚酯是与第二种聚酯共混的PET聚合物或改性-PET聚合物，而第二种聚酯包括衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元，使得基于在该聚酯材料内的总的二元醇组分，在该聚酯材料内衍生于1，4-环己烷二甲醇的总的重复单元的含量为3.5至25mol％。在一个实施方案中，第一种聚酯可不含来自1，4-环己烷二甲醇的重复单元，和/或第二种聚酯可以是改性-PET聚酯。在另一实施方案中，第二种聚酯可不含来自对苯二甲酸或其酯的重复单元。
优选含PET-基聚酯材料的多层片基的切割指数(如下式1和2定义)小于3.5，更优选小于3.0。
优选，在根据本发明的多层片基的至少第一层和第二层，优选所有层中的聚酯材料内的聚合物的Tg小于90℃。
在制造本发明制品中所使用的CHDM-改性的-PET聚酯优选具有100mol％二羧酸部分和100mol％二元醇部分。小于30mol％，优选不大于20mol％的二羧酸重复单元可来自其它常规酸如选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1，4-环己烷二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸中的那些。
优选CHDM-改性的-PET聚酯中的二元醇组分含有3.5至50mol％1，4-环己烷二甲醇和96.5-50mol％乙二醇的重复单元。二元醇组分可任选地包括小于35mol％，优选不大于10mol％的其它常规二元醇如丙二醇、1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1，3-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、硫代二乙醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二醇、各种分子量的聚乙二醇等。
在本发明的实施方案中，在多层片基中使用的CHDM-改性的-PET聚酯包括具有二羧酸组分和二元醇组分的共聚酯，其中二羧酸组分包括来自至少80mol％对苯二甲酸(或其酯)的重复单元，和二元醇组分包括小于25mol％，优选3.5至25mol％来自1，4-环己烷二甲醇的重复单元，和96.5-75mol％来自另一二元醇，优选来自乙二醇的重复单元。
在包括共混物的实施方案情况下，共混物包括至少两种聚酯，其中将至少一种PET聚合物和/或改性-PET聚合物与CHDM-改性的聚酯，优选CHDM-改性的-PET聚酯共混，使得在总的共混物中CHDM-共聚单体单元的含量为3.5至25mol％，优选小于22mol％，更优选小于20mol％。在CHDM-改性的聚酯中，可使用任何上述酸组分，和除了CHDM组分之外，还可使用任何上述二元醇组分。
在一个实施方案中，用下述结构表示用于本发明的在片基的一层或多层中优选的CHDM-改性的-PET 在上述结构(I)中，下标x和y表示基于共聚单体的总二元醇组分的mol％。可按如上所述程度取代其它酸或二元醇单体。
在一个实施方案中，在多层片基的第一层内的混溶共混物优选包括PET聚合物和CHDM-改性的聚合物，其比率为95∶5-5∶95，更优选85∶15-10∶90。在CHDM-改性的聚合物中，相对于总的二元醇组分，CHDM-共聚单体的mol％优选为3.5-35mol％。优选，在CHDM-改性的聚合物中，酸组分为80％-100％的对苯二甲酸组分。
如上所述，在本发明的一个实施方案中，第二层或外层包括高-CHDM-改性的PET树脂，其中使用合适的配混方法，将所述高-CHDM-改性的PET树脂与含足量的CHDM-共聚单体单元的聚酯共混。然后在与制备PET片基所使用的那些相类似的条件下，使用该树脂制备双轴拉伸和热定形的胶片。在本发明的另一实施方案中，在与制备PET片基所使用的那些相类似的条件下，使用含足量CHDM共聚单体的改性的-PET树脂，制备双轴拉伸和热定形的胶片。典型地，双轴拉伸材料引起无定形材料变为半结晶。在典型的实施方案中，结晶度为至少10％。
更特别地，在本发明的一个实施方案中，本发明照相片基的第二层或一层或多层外层包括含一种或多种聚酯树脂的PET-基聚酯材料，其中在该材料中，基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的重复单元的含量总计为60-100mol％，优选65-95mol％，使得所述片基的切割指数(如下式1和2定义)小于4.2，优选小于3.5。在该情况下，片基的第二层或外层优选包括其中基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的重复单元的含量为70-95mol％的材料，和所述片基的切割指数小于4.2，优选小于3.5。同样，优选，小于25mol％的总的二元醇单元是芳族的。
在共混物情况下，本发明后一实施方案的第二层或外层包括一种聚酯材料，它包括与第二种聚酯共混的第一种聚酯，其中第一种聚酯是高-CHDM-改性的PET聚合物，第二种聚酯包括衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元，使得基于在该聚酯内的总的二元醇组分，在该聚酯材料内衍生于1，4-环己烷二甲醇的总的重复单元的含量为65-100mol％。在共混物内的所有聚酯材料必须混溶，亦即，由所述共混物生产的胶片必须光学透明，以满足对照相片基的高透明度和低雾度的严格光学要求。在该实施方案的第二层中的材料中，基于在该聚酯内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的含量优选大于70，更优选大于75mol％。
在制造本发明制品中所使用的CHDM-改性的PET聚酯优选具有100mol％二羧酸部分和100mol％二元醇部分。小于20mol％，优选不大于10mol％二羧酸重复单元可来自其它常规的酸如选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1，4-环己烷二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸中的那些。
优选，在本发明一个实施方案中使用的CHDM-改性的PET聚酯中的二元醇组分含有包括65-100mol％1，4-环己烷二甲醇和5-35mol％乙二醇的重复单元，其中在外层内存在相对高含量的1，4-环己烷二甲醇。二元醇组分可任选地包括小于35mol％，优选不大于10mol％的其它常规二元醇，如丙二醇、1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、硫代二乙醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二醇等。
本发明另一实施方案包括其中一层，优选第二层或外层是由PET-基聚酯材料制造的片基，所述PET-基聚酯材料包括一种或多种聚酯树脂，其中在该材料内，基于总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的含量为65-100mol％，和基于总的酸组分，衍生于除对苯二甲酸或其酯之外的酸组分的重复单元的含量为3-30mol％，优选5-20，和其中片基的切割指数小于4.6，优选小于4.2，更优选小于3.5，和最优选小于2.0。
除对苯二甲酸之外的酸组分可以是例如间苯二甲酸(IPA)、间苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二羧酸(1，4-CHDA)、1，4-环己烷二乙酸、二苯基-4，4-二羧酸、二甲基-2，6-萘二羧酸酯、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二羧酸(PPDA)、萘二羧酸(NDA)及其混合物。其它酸组分优选间苯二甲酸(IPA)、1，4-环己烷二羧酸(1，4-CHDA)、对苯二羧酸(PPDA)、萘二羧酸(NDA)等及其混合物。
如上所述，多层片基用于照相元件中，所述照相元件包括在含多层片基的载体上的至少一层卤化银成象层。该照相元件可以是照相胶片或热显影(photothermographic)胶片。
除了本发明的PET-基层或多层片基之外，载体可进一步包括一层或多层照相上可接受的胶层、衬垫层、粘结层、磁性层等。
胶层用于在聚酯载体和表面照相乳剂之间提供粘合力，其含粘合剂如明胶，这是因为聚酯胶片本质上是非常强烈地疏水的，而乳剂是亲水胶体。若在照相层与载体之间的粘结不足，则产生数种实际的问题，如在照相材料的切割边缘处照相层从载体上脱层，这会产生许多碎化的乳剂层的小碎片，从而在照相材料的成象区域内引起斑点缺陷。
因此，已使用或提出各种胶接工艺和材料，使得在载体胶片和亲水胶体层之间产生改进的粘结。例如，可最初用粘结促进剂处理照相载体，所述粘结促进剂例如含至少一种间苯二酚、儿茶酚、连苯三酚、1-萘酚、2，4-二硝基苯酚、2，4，6-三硝基苯酚、4-氯间苯二酚、2，4-二羟基甲苯、1，3-萘二酚、1，6-萘二酚、丙烯酸、1-萘酚-4-磺酸的钠盐、苯甲醇、三氯乙酸、二氯乙酸、邻羟基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、邻氟苯酚、间氟苯酚、对氟苯酚、水合氯醛和对氯间甲酚的物质。在被称为胶层的结构中也已知并使用聚合物，用于促进载体与乳剂层之间的粘结。在美国专利No.2627088、2968241、2764520、2864755、2864756、2972534、3057792、3071466、3072483、3143421、3145105、3145242、3360448、3376208、3462335、3475193、3501301、3944699、4087574、4098952、4363872、4394442、4689359、4857396；英国专利No.788365、804005、891469；和欧洲专利No.035614中公开了用于此目的的合适聚合物的实例。通常这些包括在分子内具有极性基团的单体的聚合物，所述极性基团如羧基、羰基、羟基、磺基、氨基、酰胺基环氧或酸酐基团，所述单体例如丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、山梨酸、衣康酸酐、马来酸酐、肉桂酸、甲基乙烯基酮、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟基氯代丙酯、丙烯酸羟丁酯、乙烯基磺酸、乙烯基苯磺酸钾、丙烯酰胺、N-甲基酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、二甲基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、二乙酰基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯，或上述单体与其它可共聚单体的共聚物。另外的实例是例如丙烯酸酯如丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯的聚合物，或这些单体与其它乙烯基单体的共聚物，或多羧酸如衣康酸、衣康酸酐、马来酸或马来酸酐与乙烯基单体如苯乙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯或丁二烯的共聚物；或这些单体与其它烯键式不饱和单体的三聚体。在粘结促进层内使用的材料常包括含氯化物基团如偏氯乙烯的共聚物。
可通过常规方法制造含本发明多层片基的两层或多层的PET-基聚酯材料的组合物。一般地，本领域技术人员公知聚酯包括至少一种二羧酸与至少一种二元醇组分的反应产物。二羧酸组分可以典型地包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、2，6-萘二羧酸和/或其混合物的残基。同样合适的是其酸酐、其酰氯和其低级，例如C1-C8烷基酯。可使用二羧酸组分的任何异构体或其混合物。例如，可使用1，4-环己烷二羧酸的顺式、反式或顺式/反式混合物。合适的萘二羧酸异构体的实例包括1，4-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸或其混合物。
可通过包括在足以进行酯化或酯交换的温度下，使二羧酸组分与二元醇组分反应，和在催化剂和抑制剂体系存在下，在小于10mmHg的绝对压力下，缩聚反应产物小于2小时的时间的方法，制备本发明所使用的聚酯聚合物。优选的催化剂和抑制剂体系的实例是0-75ppm Mn、50-150ppm Zn、5-200ppm Ge、5-20ppmTi和10-80ppm P，所有重量份以共聚酯的重量为基础。
在生产共聚酯中可使用对苯二甲酸二甲酯(或对苯二甲酸的其它低级二烷基酯)或对苯二甲酸。因此，此处的“对苯二甲酸组分、单体、重复单元或部分”是指包括酸或酯形式。这些材料可商购。二元醇CHDM和乙二醇也可商购。根据本发明，可使用CHDM的顺式或反式异构体或其混合物。
一般地，可使用例如在美国专利No.3305604和2901460中所述的聚酯化步骤，生产共聚酯。通过使用本领域已知的常规聚合方法，例如在美国专利No.4093610和5681918中公开的常规聚合方法，制备本发明的无定形或半结晶共聚酯。在制造本发明PET材料中可用的缩聚方法的实例包括引入惰性气流如氮气，使平衡和反应进程向高分子量方向移动的熔融相方法；或更常规的在温度范围为240-300℃或商业上可操作的更高温度下的真空熔融相缩聚方法。尽管并不要求，但可将常规的添加剂以典型的用量加入到本发明的共聚酯材料中。这种添加剂包括颜料、着色剂、稳定剂、抗氧剂、挤出助剂、增滑剂、炭黑、阻燃剂及其混合物。
可在本发明中使用的包括来自CHDM的重复单元的各种改性-PET聚酯能以商标EASTAPAK和EASTAR共聚酯商购于Eastman Chemical Company(Kingsport，Tenn.)，正如http//www.eastman.com中所述。
本发明的照相元件可具有Research Disclosure Item 37038中所示的结构和组分，和可使用已知的技术和组合物，包括在以上引证的Research Disclosure Item37038中所述的那些，以图象方式曝光照相元件并处理。
可通过流延、双轴拉伸和热定形制造多层片基。制造PET多层片基的方法典型地包括下述步骤共挤出和在流延表面上沿轴向流延熔融片基，形成连续片材，通过沿轴向拉伸牵引该片材，通过沿横向拉伸拉幅该片材，热定形牵引并拉幅过的片材，并冷却该热定形片材，形成拉伸过的热定形PET胶片，如在授予Schrader等的美国专利No.4141735中所述。或者，可使用合适的机器，同时在轴向和横向拉伸胶片。
在一个特别的实施方案中，由本发明的树脂组合物制备胶片的方法包括下述步骤(1)通过两个塑炼挤出机，将树脂供料到多歧管共挤出片材-成形模头中，并在熔融条件下将它流延到冷却表面上，以形成连续的流延片材。优选熔融的聚酯树脂具有0.5-0.8dl/g的比浓对数粘度，和在250-310℃的温度下流延，同时流延表面具有40-70℃的温度。采用乌氏玻璃粘度计，在25℃下，在苯酚/氯苯(60/40重量)的溶剂混合物中，在0.25g/dl的浓度下，测量比浓对数粘度(IV)。
(2)从流延表面上移走连续的多层片材并送入到牵引区中，在此首先预热它，然后以2.0-4.0的拉伸比，在80-110℃的温度下沿轴向拉伸。牵引区典型地包括两套压辊，第一套是牵引区的入口，而第二套是牵引区的出口。为了实现本发明所必须的拉伸比，出口压辊以比入口压辊大的速度旋转。在牵引区的最后阶段将胶片冷却到25-40℃。
(3)将胶片从牵引区移动到拉幅区，在此预热它并以2.0-4.0的拉伸比，在80-115℃的温度下沿横向拉伸。拉幅区典型地包括在其边缘处啮合(engage)胶片并拉伸的装置，使得最终宽度是其起始宽度的2.0-4.0倍。
(4)接着通过将胶片维持在至少200℃，但比多层片材内具有最低熔化转变的树脂的熔点低的温度下，优选至少200℃-240℃，同时当在拉幅区内时紧紧夹住足以进行热定形的时间，来热定形胶片。比产生该结果所需时间更长的时间不会损坏胶片，但更长的时间是不需要的，因为该区的加长要求更高的资金花费，同时没有实现另外的优点。典型地在0.1-15秒，和优选0.1-10秒的时间段内完成热定形步骤。最后，在没有显著去拉幅的情况下冷却胶片(夹持胶片边缘的装置不会允许胶片大于2％的收缩率)。
为了改进它的尺寸稳定性和降低它的下芯倾向，优选在50℃一直到Tg(H)的温度下热处理多层片基1小时-1000小时，其中Tg(H)是在多层胶片内具有最高玻璃化转变温度的聚酯材料的玻璃化转变温度。
关于切割性，在片料切割领域中通常已知切割工艺结合裂缝形成和扩展。为了形成裂缝，人们需要使用切割机，以引起在片料表面上的压缩，直到材料变形并达到它的断裂点。一旦达到材料的断裂点，则将形成裂缝，这就开始了切割的第二步-裂缝扩展。通过进一步使用切割机压缩片料，人们可维持并最终完成切割工艺。最后，当裂缝扩展过片材的厚度时，完成切割。
为了评价给定材料的切割性，人们需要评价在裂缝形成和扩展阶段过程中材料的行为。若在裂缝形成和扩展过程中，材料吸收并耗散更多的机械能，则说明更难切割和将具有更低的切割性。可使用两种标准试验，评价在所述裂缝形成和扩展步骤过程中材料吸收多少机械能。一种是拉伸试验(ASTM D882)，和另一种是撕裂试验(ASTM D1938)。可使用前者评价切割过程的裂缝形成部分，和可使用后者评价切割过程的裂缝扩展部分。
根据下述程序评价本发明的聚酯胶片的机械和切割性能拉伸性能可使用拉伸试验，如在ASTM D882中所述的试验，测定模量和拉伸韧度。拉伸试验包括在特定的速率下，采用拉伸负载牵拉材料样品直到它断裂。所使用的试样可具有圆形或矩形截面。根据负载和伸长历史，在x-轴上标绘应变和在y-轴上标绘应力，获得应力-应变曲线。模量定义为应力-应变曲线的起始直线部分的斜率。模量是材料劲度的量度。拉伸韧度定义为在整个应力-应变曲线下一直到断裂点下的面积。拉伸韧度是在拉伸变形中材料吸收能量的量度。模量和拉伸韧度二者均是材料的基本机械性能。
撕裂强度:可使用撕裂试验，如在ASTM D1938中所述的试验，测定抗撕裂性。该试验测量在断裂模式II中使撕裂扩展的力。所使用的试样具有矩形形状和在中间具有尖锐的长的切口。然后将试样分离的两臂固定在常规的测试机如Instron中。以恒定速度移动该夹紧装置，延长预先存在的切口并记录撕裂的稳定状态下的力。
切割指数通常已知拉伸韧度表示诱发裂缝所要求的能量，而断裂韧度决定进一步扩展该裂缝所需要的能量。由于典型的切割过程包括裂缝开始和裂缝扩展这两方面，所以可基于这两个基本材料参数定义切割性的大小。可通过拉伸测试评价拉伸韧度。可根据撕裂强度计算断裂韧度GcGc＝2Pc/b(1)其中Pc是在撕裂裂缝生长时的负载，和b是样品厚度(参见Rivlin，R.S. & Thomas，A.G.，(1953)，J.Polym.Sci.，10，291)。
为了实用的简单性，根据如下定义切割指数的无量纲参数C＝0.5*Wt/Wtr+0.5*Gc/Gcr(2)
其中C是切割指数，Wt是拉伸韧度，和Gc是断裂韧度，和Wtr与Gcr是参考材料的相应性能，其中选择CTA作为本发明的参考材料。常用片基材料如PET、PEN和CTA的切割指数与其实际的切割性能很好地吻合。一般地，希望C接近于1(CTA值)。
具有以上所列出的性能且通过以上所述的方法制备的聚酯胶片不那么可能出现故障，和在各种切割操作中更加可能生产更整齐的切割表面。事实上，根据本发明制备的胶片可有利地与CTA媲美，而因为CTA的特殊物理特性，CTA是长期以来在照相工业中片基的选择。
具体实施例方式
通过参考实施例，以下将更详细地描述本发明。然而，本发明不应当限制于此。
材料使用下述材料制备下述实施例中的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)-基载体聚酯-1(P-1)EASTAPAK PET聚酯7352(Eastman Chemical Company，USA的商标)是一种PET树脂。
聚酯-2(P-2)EASTAR共聚酯15086(Eastman Chemical Company，USA的商标)是一种CHDM-改性的PET树脂，它包括占它的二元醇组分约12mol％的1，4-环己烷二甲醇(CHDM)单体单元。
聚酯-3(P-3)EASTAR共聚酯6763(Eastman Chemical Company，USA的商标)是一种CHDM-改性的PET树脂，它包括占它的二元醇组分约31mol％的CHDM单体单元。
聚酯-4(P-4)EASTAR共聚酯5445(Eastman Chemical Company，USA的商标)是一种CHDM-改性的PET树脂，它包括占它的二元醇组分约62mol％的CHDM单体单元。
聚酯-5(P-5)EASTAR A150(Eastman Chemical Company，USA的商标)是一种高-CHDM-改性的PET树脂，它包括占它的总的酸组分约17mol％的间苯二甲酸和占它的二元醇组分100mol％的CHDM。
聚酯-6(P-6)将EASTAPAK PET(Eastman Chemical Company，USA的商标)和EASTAR共聚酯6763(Eastman Chemical Company，USA的商标)以32∶68的重量比混合，在66℃下干燥24小时，然后熔融捏合，并使用双螺杆挤出机，在277℃下挤出，从而得到含占它的二元醇组分约21mol％的CHDM的共混物。
聚酯-7(P-7)将EASTAR共聚酯5445(Eastman Chemical Company，USA的商标)和EASTAR A150(Eastman Chemical Company，USA的商标)以77∶23的重量比混合，在66℃下干燥24小时，然后熔融捏合，并使用双螺杆挤出机，在277℃下挤出，从而得到含占它的二元醇组分约70mol％的CHDM的共混物。
实施例1使用P-4和P-3树脂，通过熔体共挤出和双轴拉伸，形成两层胶片。由两单螺杆挤出机，经过片材-成形共挤出模头，在约280℃下挤出树脂。将片材流延到在约60℃下的冷却表面上，形成连续的两层流延片材。在从冷却表面中移走片材之后，在约95℃下，沿轴向和横向，牵引并拉幅片材到它的起始尺寸的约3.4倍。所得胶片为70微米厚，它具有1∶3.7的层厚度比，其中在两层胶片中P-3构成较厚的主层。
实施例2重复实施例1的方法，所不同的是使P-2树脂与P-1树脂共挤出，形成两层的层压材料。在约280℃下挤出聚合物树脂。在约95℃下，沿轴向和横向，牵引并拉幅该层压材料到它的起始尺寸的约3.4倍。所得胶片为70微米厚，它具有1∶3.7的层厚度比，其中在两层胶片中P-1构成较厚的主层。
实施例3重复实施例1的方法，所不同的是使P-5树脂与P-4树脂共挤出，形成两层的层压材料。在约280℃下挤出聚合物。在约102℃下，沿轴向和横向，牵引并拉幅该层压材料到它的起始尺寸的约3.4倍。所得胶片为70微米厚，它具有1∶3.7的层厚度比，其中在两层胶片中P-4构成较厚的主层。
实施例4重复实施例1的方法，所不同的是使P-7树脂与P-6树脂共挤出，形成三层的层压材料。在约280℃下挤出聚合物树脂。在约99℃下，沿轴向和横向，牵引并拉幅该层压材料到它的起始尺寸的约3.4倍。所得胶片为70微米厚，它具有1∶3.7的层厚度比，其中在两层胶片中P-6构成较厚的主层。
对比例1使用熔体挤出和双轴拉伸方法，将P-1树脂转化成胶片。在约280℃下，通过在以上实施例中使用的片材-成形共挤出模头，挤出树脂，并流延到在约60℃下的冷却表面上，形成具有均匀组成的连续流延片材。在约100℃下，沿轴向和横向两个方向，牵引并拉幅该层压材料到它的起始尺寸的约3.4倍。
对比例2对比例2是用作常规的35mm照相元件载体的常规三乙酸纤维素(CTA)胶片。常规地通过溶剂-流延方法制造该胶片。
物理性能评价根据下述程序测量在以上实施例中制备的胶片的拉伸韧度、抗撕裂性和后加工卷曲。
拉伸韧度根据ASTM D882-80a，在50％RH和23℃的标准环境下进行所有试验。使用带Testworks4.5版本软件的Sintech2机械测试体系，进行拉伸试验。样品尺寸为1.5cm宽×10.2cm长(计量长度)。十字头速度为5.1cm/min。对每个胶片样品测试5个样品。所报道的拉伸韧度是在应力-应变曲线的下面积。
撕裂强度根据ASTM D 1938，在50％RH和23℃的标准环境下进行所有撕裂试验。使用带Testworks4.5版本软件的Sintech2机械测试体系，进行撕裂试验。样品尺寸为2.5cm宽×7.6cm长。首先在样品上，在宽度的中心处，使用锋利的剪刀制造2.5cm长的切口，从而得到两个不同的臂。将这两个臂放置在机械测试架的两块平面-正对(flat-faced)的夹子之间并拉伸开。十字头速度为25cm/min。通过用膜的厚度校正平均峰值负载，来报道撕裂强度。
下表1列出了本发明实施例所制备的测试胶片的关键性能。根据上式2测定切割指数。
表1
如表1所示，认为对比例1的胶片样品由于它的高切割指数，导致在各种照相加工操作中具有差的切割性能。相反，认为含CHDM-改性的聚酯材料的实施例1-4的多层胶片样品具有改进的切割性能，与标准的CTA胶片(对比例2)的性能更接近，因为相应的切割指数相对较低且更接近于1。
权利要求
1.一种双轴拉伸的半结晶多层片基，它包括至少两层a)第一种PET-基聚酯材料的第一层，所述PET-基聚酯材料包括一种或多种聚酯树脂；b)与第一层的至少一侧相邻的第二种PET-基聚酯材料的第二层，所述PET-基聚酯材料包括一种或多种聚酯树脂，在该材料中，基于材料的总二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的总含量大于第一层内的相应含量，和其中，基于总的二元醇组分，在第一层与第二层之间的1，4-环己烷二甲醇的含量之差小于50mol％；其中基于在该材料内的总的二元醇组分，在第一种PET-基聚酯材料内衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的总含量为至少3.5mol％，例外的是在所述第二层中基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的含量为3.5至25mol％的情况下，则第一层基于总的二元醇组分，可具有小于3.5mol％1，4-环己烷二甲醇或没有1，4-环己烷二甲醇；其中在第二层内的至少一种聚酯材料是半结晶材料；其中所述片基的总厚度为50-180微米；和其中所述多层片基的切割指数小于4.2。
2.权利要求1的片基，其中第二层包括第二种PET-基聚酯材料，其中基于在该材料中的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的总含量为3.5-25mol％，和第一层包括第一种PET-基聚酯材料，其中基于在该材料中的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的总含量为0-25mol％。
3.权利要求1的片基，其中主层或第一层包括第一种PET-基聚酯材料，其中基于在该材料中的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的含量为至少10mol％；和第二种PET-基聚酯材料的外层或第二层包括基于在该材料中的总的二元醇组分，大于60mol％的衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元；和其中基于在该材料内的总的二元醇组分，在主层与外层之间的1，4-环己烷二甲醇的含量之差小于50mol％。
4.权利要求1的片基，其中多层片基由仅仅两层，第一层和第二层组成。
5.权利要求1的片基，它包括至少三层，其中在第一层一侧上的与第二层相对的第三层，包括含一种或多种聚酯树脂的第三种PET-基聚酯材料，在该材料中，基于在该材料内的总的二元醇组分，衍生于1，4-环己烷二甲醇的重复单元的总含量大于第一层内的含量；和其中基于在该材料内的总的二元醇组分，第一层与任何相邻层之间的1，4-环己烷二甲醇的含量之差小于50mol％，和其中第二层与第三层的组成可相同或相异。
6.权利要求1的片基，其中第一层是CHDM-改性的-PET聚酯，和第二层是基于它的总的二元醇组分含100mol％1，4-环己烷二甲醇的高-CHDM-改性的-PET聚酯。
7.一种成象元件，它包括至少一层光敏层或热敏层和权利要求1的片基。
8.权利要求21的成象元件，其中所述第一层比所述第二层更接近所述成象层，和其中成象层包括卤化银乳剂。
9.权利要求21的成象元件，其中该元件是35-mm的照相胶片。
全文摘要
本发明涉及在切割和完工操作方面，相对于常规的PET片基具有改进性能的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)－基照相多层片基。在多层结构的至少两层内使用特定用量的衍生于1，4－环己烷二甲醇(CHDM)的单体单元，使得多层片基具有规定的切割－相关性能。
文档编号G01V5/00GK1510512SQ20031012095
公开日2004年7月7日 申请日期2003年12月19日 优先权日1998年11月16日
发明者Y·姚, J·格里纳, Y·－H·濑, D·J·马斯萨, Y 姚, や, 锬, 马斯萨 申请人:伊斯曼柯达公司