专利名称:高温高压传感器的制作方法
技术领域:
本发明 一般涉及气体传感器和气体分析方法。
背景技术:
诸如用一氧化碳和氢气的混合物制造合成液态燃料的费-托合成 (Fischer-Tropschprocess)的方法需要严格控制处理参数,从而有效地制造 期望等级的燃料产品。这些参数中最重要的一个参数是氢气与一氧化碳的比 值。 多数合成燃料制造方法包括部分氧化或蒸汽重整处理。这些处理通常 在高压(大约500psi)和高温(大约800。C)下进行。许多用于监测和控制 H2/CO比的分析器采用可在环境温度和压强下工作的传感器。因此,在处理 操作与CO和H2分析器之间必须安装冷却和减压装置。这些装置使整个处 理增加了相当大的复杂性,并使分析器的反应时间相对变慢。此外,对H2 和CO的分析通常独立地进行,而不是通过单个分析器同时为两种气体提供 在处理气流中对CO和H2的测量是气体测量的特殊例子,该测量可以 在升高的温度和压力下更快更有效地进行。仍然需要对用于高温高压气体分 析的装置和方法进行继续改进。
发明内容
本发明提供了一种可在环境条件或在高温高压条件下使用的用于气体 分析的组件和方法。在具体实施例中,本发明提供对处理气流的近乎为实时 的分析。 —方面,本发明提供一种用于监测气体成分的气体传感器组件。所述 组件包括a)催化剂室,其用于接收所述气体的样品并容纳催化剂,所述 催化剂对包含所述气体成分的化学反应进行催化,由此产生一种或多种气体 种类;b)产物室,其与所述催化剂室流体连通,用于接收通过催化所生成 的一种或多种所述气体种类的部分或全部;以及c)传感元件,其布置于所 述产物室内,用于检测通过催化所生成的至少一种所述气体种类的量,从而 提供用于分析在所述气体中含有的所述气体成分的量。所述传感器组件还可 以包括d)参考室,其用于接收所述气体的第二样品;以及e)第二传感元 件,其布置于所述参考室内,用于检测与在催化后被检测的相同的所述气体 种类,从而为分析在所述气体中含有的所述气体成分的量提供参考值。在优 选实施例中,所述气体传感器组件还包括用于对包含所述气体成分的化学反 应进行催化的催化剂。 可以确定两个值, 一个值对应于催化后在气体产物中含有的气体种类 的量,另一个值对应于催化前在气体样品中存在的所述气体种类的量。这两 个值之间的差值提供了通过催化生成的气体种类的量的测量值。利用该测量 值,感兴趣的气体成分的含量可以从被催化的化学反应的化学定量关系中确 定。本质上,通过将所述气体成分转化为不同的气体种类来对所述气体成分 进行分析,然后确定它的含量。这种转化的优点在于,得到的气体种类可以 被更简单或便利地检测到。例如,在特定实施例中,处理气体中的CO与 H20被催化反应以生成H2和C02。 H2的量可以通过热传导分析确定,处理 气体中CO的含量可以从催化反应的化学定量关系中计算出。对应于催化前 气体种类的量的值可以单独地从气体传感器组件中确定,或者在作为气体传 感器组件的一部分的参考室中确定。 在另一个实施例中,通过选择适当的化学反应和气体组件装置,气体 不同成分的比值可以直接从近乎为实时分析的监测器中确定。另一方面,本发明提供了一种监测气体成分的方法。所述方法包括a)将所述气体的第一样品输送到气体传感器组件的第一室中;b)在所述第一 室中,对包含所述气体成分的化学反应进行催化,由此生成一种或多种气体 种类;C)将一种或多种所述气体种类的部分或全部输送到所述气体传感器 组件的第二室中;d)在所述第二室中,检测通过催化生成的至少一种所述 气体种类的量;e)将所述气体的第二样品输送到所述气体传感器组件的第 三室中;f)在所述第三室中,检测与在催化后被检测的相同的所述气体种 类的量;以及g)比较催化后的所述气体种类的量与在所述第二气体样品中 的相同的所述气体种类的量,从而提供对在所述气体中含有的所述气体成分 的量的测量。所述比较提供了对通过催化生成的气体种类的量的测量,转而 用于计算感兴趣的气体成分的含量。因此,通过催化生成的气体种类的量提 供了对感兴趣的气体成分的测量。结合附图会从以下说明中更好地理解认为是本发明特性的新颖特征、 及其操作的组织和方法以及本发明的其它目的和优点。然而,应当特别理解,
每个附图仅为描述和说明的目的,而不是对本发明范围的限定。
图l是气体传感器的示意图。图2是处理气流分析的框图;以及图3是表示氢气和一氧化碳的比值与电桥输出的函数关系的曲线图。
具体实施例方式本发明提供了一种气体传感器和气体分析方法。本发明得到加利福尼 亚州河滨市(Riverside, California)的支持。河滨市拥有本发明的一定权利。根据本发明,用于分析的气体可以是具有能够进行催化化学反应的成 分的任意气体。所述气体可以包括单一气体种类,或者两种或更多种气体种 类的混合物。在特定实施例中,所述气体是诸如用于合成燃料产品的处理气 流的气流。尽管第一气体样品和第二气体样品的组成可以相同,但根据被分 析气体的均匀性,第一气体样品和第二气体样品可以有所区别。例如,当气 体是处理气流时,由于气体产物的波动该气流的组成可以不同。尽管如此, 但第一气体样品和第二气体样品的对比提供了一种感兴趣气体成分的测量方法,尤其是当以较短时间间隔采样处理气体时。只要催化剂不妨碍对待测的特定气体种类的检测,该催化剂就可以是 对包括感兴趣的气体成分的化学反应进行催化的任意物质。优选地,该催化 剂是在气体成分分析的整个过程都留在催化剂室中的固体。气体成分和催化 剂的例子包括但不限于诸如用于NH3分析的钒的选择性催化还原催化剂,以 及用于N02分析的碳基催化剂。在优选实施例中,催化剂是催化下列反应的 变换催化剂,所述反应称为变换反应CO+H20|H2+C02。变换催化剂的例 子包括但不限于基于铁铬的高温变换催化剂、基于铜锌铝的低温变换催化剂 和基于贵金属的中温变换催化剂。特别优选的是能够在大约300。C或更高温 度下催化变换反应的高温变换催化剂。这种高温变换催化剂是可商购的(来 自Johnson Matthey Inc., Wayne, Pennsylvania, USA的KATALCO 71-5;来自 Haldor Topsoe Inc., Houston, Texas, USA的HTS SK-201-2)。为了对感兴趣的气体成分进行最精确的测量,催化化学反应优选是进 行完全的反应,也就是说,反应是不可逆的。在优选实施例中,可以催化基 本上全部的气体成分。"基本上全部"的意思是催化后气体成分的残留量不 超过催化前存在的所述气体成分的1%。在数据分析过程中,只要转化百分 比保持相对恒定,则由气体成分的不完全转化引起的任何测量误差都可以得 到补偿。传感元件可以是用来确定所选择的反应产物的量的任何气敏器件。传 感元件的例子包括但不限于热传导传感元件、半导体传感元件、基于陶瓷氧 化物的传感元件、电化学传感元件、基于金属氢化物的传感元件以及红外传 感元件。在优选实施例中,传感元件是热传导传感元件。众所周知,热传导是 气体的整体性质,并且热传导传感元件被认为是非特定气敏器件。热传导传 感元件是电阻器件,例如金属丝、金属膜、热敏电阻、热板、碳膜、碳组合 物、金属绕线、金属单线、导电塑料或其它热传导传感元件。特别优选的是 金属丝热传导传感元件。诸如氦气和氢气等特定气体的热传导性远大于空气的热传导性,而其 它气体,例如氮气、氩气、二氧化碳、 一氧化碳、氨气和氮气的热传导性小于或近似于空气的热传导性。因而,例如在含有氢气和二氧化碳的气体混合 物中,气体的热传导性主要由氢气决定。在实际应用中,气体分析可以在至约500psi的气体压强和至约800°C 的温度下进行。气体压强优选约为100psi 500psi,更优选约为200psi 500psi, 还更优选约为300psi 500psi。气体温度优选约为100。C 800。C,更优选约为 200°C~800°C,还更优选约为250。C 800。C。在优选实施例中,气体分析在 大约300。C下进行。图1示出了本发明传感器的示意图。传感器包括传感器块2,在传感 器2的一侧连接有盖子4。气体通过入口连接器6引入传感器块中,并通过 出口连接器8排出。尽管可以使用其它连接器装置,但该实施例中的两个连 接器都是Swagelok连接器(Swagelock Company, Solon, Ohio, USA)。传感 器腔10分为三段或三个室参考室12、催化剂室14和产物室16。催化剂 18放置在催化剂室内。如图1所示,参考室、催化剂室和产物室可以布置 为单个传感器腔的连续段。可选择地,每个段可以通过诸如扩散隔板的隔离 物与其它段物理地隔开,或者这些室可以布置为连续或分离段的任意组合。在传感器块的顶部是两个孔洞20和22,这两个孔洞分别为气敏元件 24和26提供了到参考室和产物室的入口。在此实施例中,所述气敏元件是 金属丝热传导传感元件。热传导传感元件26包括与信号线30连接的金属丝 28。在传感器块的顶部还有温度传感元件36,在此实施例中温度传感元件 36是用于测量传感器块温度的热电偶。传感器块底部的孔洞38用于容纳加热元件40,在此实施例中加热元 件40是筒形加热器。加热元件40和温度传感元件36与温度控制器连接以 将传感器块的温度保持在期望值。在操作中,测试气体样品进入参考室12,然后运动穿过催化剂室14 并进入产物室16中。在产物室中,对测试气体样品进行分析并与在测试气 体之后进入参考室12的参考气体样品比较。如果要监测的气体是气流,则 气体样品可以从参考室中连续地流出,穿过催化剂室,然后进入产物室以便 进行测量。这用于气流的连续监测。在连续流动的环境中,气体样品有两个 功能。首先,气体样品进入参考室12,并且用作在产物室16中存在的气体种类的参考气体样品;其次,气体样品在催化剂室中受到催化并进入产物室, 然后在产物室中得到分析。因而,每个气体样品同时用作气体传感器的参考 气体样品和测试气体样品。可以通过与气敏元件电连接的监测器来捕获和分析气体种类数据。在
如图l所示的气体传感器的情况下,气敏元件24和26(金属丝热传导元件) 可以与惠斯通电桥(Wheatstone bridge)电路相连,从而使这两个传感器形 成电桥电路的两臂。仪表放大器可以与电桥电路连接从而检测电桥电路的不 平衡。仪表放大器的输出端可以与监测器连接,以显示放大器的信号。当催 化反应是包括对CO和H20的催化从而产生H2和C02的变换反应时,放大 器信号可以表示气体的H2/CO比。因此,无需计算催化反应的化学定量关 系就可以由电桥电路直接确定H2/CO比。监测器还可以用作保持传感器块 温度的温度控制器。图2提供了使用本发明的传感器的方框图。甲烷蒸汽重整器42将蒸汽 和甲垸转换成一氧化碳、氢气和残留蒸汽,为费-托反应器(Fischer-Tropsch reactor) 46形成发生炉气流44。处理气体样品48从发生炉气流44中分出 并在进入传感器块52之前穿过节流口 50。所述节流口用于限制进入传感器 的气体流量。优选的气流速率约为5sccm (标准立方厘米/分钟)。可以用其 它气流控制装置替代节流口 ,这些气流控制装置包括但不限于毛细管流控制 装置或针形阀。气体样品被耗尽并在催化之后从传感器块中排出。背压调节 器54用于将传感器块内的压强保持在任何期望的压强下。在图2中,传感器块的温度是通过将温度控制器56连接于固定在传感 器块上的热电偶和加热元件来保持的。所述连接通过加热元件线58和热电 偶线60实现。在传感器块中,在对应于参考室的位置上检测一个气体样品,并且在 对应于产物室的另一个位置上同时检测第二个气体样品。每个位置都具有气 敏元件,在此情况下为金属丝热传导传感元件。每个热传导传感元件与惠斯 通电桥放大器62连接,惠斯通电桥放大器62转而接至计算机64。当所述 热传导传感元件形成惠斯通电桥电路的两臂时,就可以测量传感元件之间的 电阻差,电桥电路中的不平衡将直接反映参考室和产物室中的气体样品的热 传导性。
12[31]在其它实施例中,单一气体样品不但提供测试气体样品,而且还为测 试样品本身提供参考值。在这些实施例中,气体样品首先进入参考室12, 并在参考室12中得到检测。气体样品然后流过催化剂室14并进入产物室 16中,在产物室16中再次得到检测。监测器比较从参考室检测到的值和从 产物室检测到的值,从而提供感兴趣气体成分的量的测量值。在这种情况下, 监测器交替比较从参考室和产物室得到的检测值,而不是像两种不同的气体 样品分别提供测试气体样品和参考气体样品时那样同时比较两个室。尽管图1中示出的传感器组件包括具有催化剂室、参考室和产物室的 单个传感器腔,但应当理解,在不改变组件功能的情况下,传感器组件的各 个部件可以设置成独立的单元。例如,在一些实施例中,催化剂室、参考室 和产物室(连同它们各自的传感元件)可以是由诸如刚性或柔性管子的气体 传输管道连接的独立腔。在这样的实施例中,参考室和产物室可以放置在处 于选定温度的保温箱内,而催化剂室可以在保温箱外部。在其它实施例中, 催化剂室和产物室可以流体连接在一起,而参考室可以与催化剂室和产物室 流体隔离。在另外的实施例中,单个腔包括催化剂室和产物室,而独立腔包 括参考室。在特定环境下,用于分析的气体可能未包含足够的催化所必需的反应 物。例如,可能由于没有水或者因为水的浓度太低而不能有效地进行变换反 应。在这种情况下,可以在分析之前将必要的反应物添加到气体样品中。参照所附的例子可以更好地理解本发明,所述例子仅用于说明的目的, 并且在任何情况也不应当解释为对如在本发明所附权利要求中限定的本发 明的范围的限制。
例子l根据图1所示的传感器的气体传感器使用由铝6061制成的传感器块和 盖子构造而成。盖子通过1/4英寸的六角螺帽和硅胶衬垫固定于传感器块上。 来自于GOW-MAC Instrument Co. (Bethlehem, Pennsylvania, USA)的钩丝 用作在参考室和产物室中的热传导气敏元件。来自于Omega, Inc. (Stamford, Connecticut, USA)的筒形加热器插入传感器块中以保持温度,并使K型热 电偶与传感器块连接以便进行温度测量。根据图1,传感器块的高度约为1.5英寸,长度约为3.0英寸,深度约为1.5英寸。参考室、催化剂室和产物室
合起来的长度约为2.5英寸。含有参考室、催化剂室和产物室的腔的直径约 为1/2英寸。
例子2含有一氧化碳、氢气和水(蒸汽)的气体中的CO的含量已经确定。 将从Haldor Topsoe Inc. (Houston, Texas, USA)获得的高温变换催化剂HTS SK-201-2添加到根据例子1构造的气体传感器的催化剂室中。催化剂是盘形 的(高度为6mm,直径为6mm),并且由铁、铬和氧化铜制成。催化剂室中 的催化剂的总重量约为5.5克。气体传感器与惠斯通电桥电路连接,从而两 个钨丝热传导元件形成电桥电路的两臂。电桥电路测量钨丝之间的电阻差。 当电桥电路受到DC或AC的电流激励时,电桥电路中的不平衡反映了产物 室和参考室中的气体的热传导性。高温变换催化剂对将一氧化碳和水变为氢气和二氧化碳的转化进行催 化CO+H20|H2+C02。在使用催化剂的情况下,完全反应的时间可以忽略。 引入参考室的气体样品流入发生变换反应的催化剂室中。已催化的气体样品 然后流入产物室中以进行分析。将第二气体样品引入参考室中,从而为已催 化的气体样品提供参考值。传感器块的温度保持在大约300°C上。尽管热传导性是气体的整体性质,但氢气的热传导性远大于其它气体 的热传导性。因此,钨丝热传导元件基本上是检测在第一和第二气体样品中 存在的氢气。催化后的第一样品中的氢气和催化前的第二样品中的氢气之间 的差值表示通过催化产生的氢气的量。在变换反应的化学定量关系的基础 上,这个量也是在催化前的气体样品中存在的一氧化碳的量的测量值。因此, 对产生的氢气的量的测量给出了原始气体中CO含量的值。 H2/CO比可以用从气体样品测量中获得的值计算得出。然而,通过使 参考室和产物室的钨丝与惠斯通电桥电路的两臂连接,来自电桥电路的输出 信号直接表示H2/CO比。这在图3中示出,其中分析了含有不同H2/CO浓 度比的气体样品。尽管已经对本发明及其优点作了详细描述,但是应当理解,在不背离 本发明的精神和范围情况下,可以对本发明做出各种改变、替代和变换。而且,本申请的范围并不限于说明书中所述的处理、制造、物质的组合、手段、 方法和/或步骤的特定实施例。本领域的普通技术人员应当容易从本发明公 开的内容中理解,根据本发明,可以使用与此处描述的实施例具有大致相同 的功能或获得大致相同的结果的目前存在或以后要改进的处理、制造、物质 的组合、手段、方法或步骤。因此,本发明旨在包括在其范围内的这样的处 理、制造、物质的组合、手段、方法或步骤。
权利要求
1.一种用于监测气体成分的气体传感器组件,所述组件包括a)催化剂室,其用于接收所述气体的样品并容纳催化剂,所述催化剂对包含所述气体的成分的化学反应进行催化,由此产生一种或多种气体种类;b)产物室,其与所述催化剂室流体连通,用于接收通过催化生成的一种或多种所述气体种类的部分或全部;以及c)传感元件,其布置于所述产物室内,用于检测通过催化生成的至少一种所述气体种类的量,从而提供用于分析在所述气体中含有的所述气体成分的量的值。
2. 根据权利要求1所述的气体传感器组件,还包括用于对包含所述气 体成分的化学反应进行催化的催化剂。
3. 根据权利要求2所述的气体传感器组件,其中所述催化剂催化不可 逆反应。
4. 根据权利要求2所述的气体传感器组件,其中基本上全部的所述气 体成分被所述催化剂反应。
5. 根据权利要求2所述的气体传感器组件,其中所述催化剂是变换催 化剂。
6. 根据权利要求1所述的气体传感器组件,其中所述气体是用于合成 燃料生产的处理气体。
7. 根据权利要求1所述的气体传感器组件,其中所述气体成分是一氧 化碳。
8. 根据权利要求1所述的气体传感器组件,其中通过催化生成的至少一种所述气体种类是氢气。
9. 根据权利要求1所述的气体传感器组件,还包括d) 参考室,其用于接收所述气体的第二样品;以及e) 第二传感元件,其布置于所述参考室内,用于检测与在催化后被检 测的相同的所述气体种类,从而为分析在所述气体中含有的所述气体成分的 量提供参考值。
10. 根据权利要求9所述的气体传感器组件,其中所述参考室与所述产 物室和所述催化剂室流体隔离。
11. 根据权利要求9所述的气体传感器组件,其中所述参考室和所述催 化剂室流体连通。
12. 根据权利要求ll所述的气体传感器组件,其中所述参考室、催化 剂室和产物室被布置为构成从所述参考室、穿过所述催化剂室、然后进入所 述产物室的气流通道。
13. 根据权利要求12所述的气体传感器组件,其中所述气体的单一部 分是第一气体样品和所述第二气体样品,并且所述气体的单一部分在进入所 述催化剂室前在所述参考室中得到检测。
14. 根据权利要求9所述的气体传感器组件,其中第一传感元件和所述 第二传感元件相互独立地从下列元件构成的组中选择热传导传感元件、半 导体传感元件、基于陶瓷氧化物的传感元件、电气化学传感元件、基于金属 氢化物的传感元件和红外传感元件。
15. 根据权利要求14所述的气体传感器组件,其中所述热传导传感元 件是金属丝、金属膜、热敏电阻、热板、碳膜、碳组合物、金属绕线、金属 单线以及导电塑料。
16. 根据权利要求9所述的气体传感器组件,还包括与所述第一传感元 件和所述第二传感元件电连接的监测器,用于比较在所述第一气体样品和所 述第二气体样品中的所述气体种类的量。
17. 根据权利要求16所述的气体传感器组件,其中所述监测器包括惠 斯通电桥电路。
18. —种用于监测气体中的一氧化碳的气体传感器组件,所述组件包括:a) 催化剂室,用于接收所述气体的第一样品;b) 变换催化剂,其布置于所述催化剂室中,用于对包含在第一气体样 品中的一氧化碳的化学反应进行催化,由此产生氢气;c) 产物室,其与所述催化剂室流体连通,用于接收通过催化生成的的 氢气的部分或全部;d) 第一金属丝,其布置于所述产物室内,用于检测通过催化生成的氢 气的量;e) 参考室,其与所述催化剂室流体连通,用于接收所述气体的第二样 品;以及f) 第二金属丝,其布置于所述参考室内,用于检测在所述第二气体样 品中含有的氢气,从而为分析所述气体中含有的一氧化碳的量提供参考值;其中所述参考室、催化剂室和产物室被布置为构成从所述参考室、穿过 所述催化剂室、然后进入所述产物室的气流通道。
19. 一种监测气体成分的方法,包括a) 将所述气体的第一样品输送到气体传感器组件的第一室中;b) 在所述第一室中,对包含所述气体成分的化学反应进行催化,由此 生成一种或多种气体种类;c) 将一种或多种所述气体种类的部分或全部输送到所述气体传感器组 件的第二室中;d) 在所述第二室中,检测通过催化生成的至少一种所述气体种类的量;e) 将所述气体的第二样品输送到所述气体传感器组件的第三室中;f) 在所述第三室中,检测与在催化后被检测的相同的所述气体种类的量;以及g)比较催化后的所述气体种类的量与在第二气体样品中的相同的所述 气体种类的量,从而提供对在所述气体中含有的所述气体成分的量的测量。
20. 根据权利要求19所述的监测气体成分的方法,其中被催化的所述 化学反应是不可逆反应。
21. 根据权利要求19所述的监测气体成分的方法,其中基本上全部的 所述气体成分得到催化。
22. 根据权利要求19所述的监测气体成分的方法,其中被催化的所述 化学反应是变换反应。
23. 根据权利要求19所述的监测气体成分的方法,其中所述气体是用 于合成燃料生产的处理气体。
24. 根据权利要求19所述的监测气体成分的方法,其中所述气体成分 是一氧化碳。
25. 根据权利要求19所述的监测气体成分的方法,其中通过催化生成 的至少一种所述气体种类是氢气。
26. —种监测气体中一氧化碳的方法,包括a) 将所述气体的第一样品输送到气体传感器组件的第一室中;b) 在所述第一室中,对包含在所述第一气体样品中的一氧化碳的变换 反应进行催化,由此生成氢气;c) 将通过催化生成的氢气的部分或全部输送到所述气体传感器组件的 第二室中;d) 在所述第二室中,检测通过催化生成的氢气的量;e) 将所述气体的第二样品输送到所述气体传感器组件的第三室中;f) 在所述第三室中,检测在所述第二气体样品中含有的氢气的量;以及g)比较催化后的氢气的量与在所述第二气体样品中的氢气的量,从而 提供对在所述气体中含有的一氧化碳的量的测量。
27. —种监测气体成分的方法,其中所述气体成分要进行生成一种或多 种气体种类的催化化学反应,所述方法包括a) 向第一室提供所述气体的样品;b) 在所述第一室中,检测要通过催化生成的至少一种所述气体种类的 量,从而为催化前在所述气体的样品中含有的所述气体种类的量提供参考 值;C)将所述气体的样品的部分或全部输送到气体传感器组件的第二室中;d) 在所述第二室中,对生成一种或多种所述气体种类的化学反应进行催化;e) 将通过催化生成的一种或多种所述气体种类的部分或全部输送到所 述气体传感器组件的第三室中;f) 在所述第三室中,检测与催化前在所述气体的样品中被检测的相同 的所述气体种类的量;以及g) 比较催化后所述气体种类的量和催化前在所述气体的样品中含有的 相同的所述气体种类的量,从而提供对在所述气体中含有的所述气体成分的 量的测量。
全文摘要
一种用于气体分析的组件和方法。所述组件包括用于对气体样品的成分进行催化反应的催化剂室,从而生成一种或多种气体种类作为产物。产物室接收所述气体种类,并且在所述产物室内的传感元件检测一种或多种所述气体种类的量。将这个量与在含有未催化气体样品的参考室中存在的相同的所述气体种类的量比较,从而提供通过催化生成的所述气体种类的量。使用该值,基于催化反应的化学定量关系计算出气体样品中气体成分的含量。在优选实施例中,用于测量的气体是用于燃料生产的处理气体,并且催化剂是对从一氧化碳和水向氢气和二氧化碳的反应进行催化的高温变换催化剂。
文档编号G01N33/00GK101558294SQ200680046436
公开日2009年10月14日 申请日期2006年11月30日 优先权日2005年12月9日
发明者朴灿星, 科兰·E·哈克特, 约瑟夫·M·诺尔贝克 申请人:加利福尼亚大学董事会