一种检测牛乳中甲醛含量的方法
【专利摘要】本发明提供了一种检测牛乳中甲醛含量的方法，包括：制备标准溶液及2，4-二硝基苯肼溶液；向各标准溶液中加入2，4-二硝基苯肼溶液并摇匀，得到标准反应液；取待测牛乳，加入2，4-二硝基苯肼溶液并摇匀，得到样本反应液；将标准反应液和样本反应液放入58至62℃的水浴中反应9至11分钟，待冷却后分别加入正己烷，涡旋50至70秒后离心分层，得到标准离心液和样品离心液；过滤标准离心液和样品离心液的上层清液并检测上清液的气相色谱值；根据标准溶液中甲醛浓度和与标准溶液对应的气相色谱值绘制标准曲线；根据待测牛乳对应的气相色谱值及标准曲线计算待测牛乳中甲醛含量。本发明检测方法操作简单，检测结果具有较高的准确性。
【专利说明】一种检测牛乳中甲醛含量的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种检测食品中甲醛含量的方法，尤其适用于检测牛乳中甲醛的含量。
【背景技术】
[0002]收购鲜牛奶时，一些不法商贩会在牛奶中加入甲醛，以欺骗的手段提高牛奶的某些理化指标。为了保证收购鲜牛奶的品质，有必要在收购时对大量鲜牛奶中的甲醛含量进行检测。
[0003]目前，用气相色谱法检测甲醛主要有SNT 2611-2010《食品接触材料-木制品中游离甲醛的测定-气相色谱法》提到的检测方法。其中通过甲醛在酸性条件下与2，4- 二硝基苯肼反应，生成稳定的2，4- 二硝基苯腙，经环己烷萃取，用配有电子波或检测器的气相色谱仪测定出木制品中的游离甲醛。将该方法用于牛乳中甲醛含量检测时，由于牛乳中的蛋白质容易与环己烷等有机溶剂发生乳化，使得萃取无法顺利进行。若先将牛乳去蛋白后再进行后续检测，不但步骤比较繁琐，其去蛋白过程也容易导致甲醛的损失，影响检测结果的准确性。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种检测牛乳中甲醛含量的方法，其操作简便且具有较高的准确性。
[0005]本发明提供了一种检测牛乳中甲醛含量的方法，包括:制备不同甲醛浓度的标准溶液；配制2，4- 二硝基苯肼的乙腈溶液，得到2，4- 二硝基苯肼溶液；向各标准溶液中分别加入2，4- 二硝基苯肼溶液并摇匀，得到对应于不同甲醛浓度的标准反应液；取待测牛乳，加入2，4- 二硝基苯肼溶液并摇匀，得到样本反应液；将各标准反应液和样本反应液放入58至62°C的水浴中反应9至11分钟，待冷却后分别向各标准反应液和样本反应液中加入正己烷，涡旋50至70秒后离心分层，得到对应于不同甲醛浓度的标准离心液和样品离心液；过滤各标准离心液和样品离心液的上层清液得到对应于不同甲醛浓度的标准上清液和样品上清液，检测各标准上清液和样品上清液的气相色谱值；根据各标准溶液中甲醛的浓度和与各标准溶液对应的气相色谱值绘制得到标准曲线；根据待测牛乳对应的气相色谱值及标准曲线计算出待测牛乳中甲醛的含量。其中，2，4_ 二硝基苯肼溶液的配制方法优选为:称量0.05g 2，4-二硝基苯肼于小烧杯中，用乙腈溶解并定容至100mL。
[0006]在一种检测食品中甲醛含量的方法的另一种示意性实施方式中，处理每毫升标准溶液，需使用2，4- 二硝基苯肼溶液的量为0.5mL ;处理每克待测牛乳，需使用2，4- 二硝基苯肼溶液的量为0.4至0.6mL。
[0007]在一种检测食品中甲醛含量的方法的再一种示意性实施方式中，气相色谱检测的条件为:色谱柱为VF-5毛细管柱，规格为柱长30m，内径0.25mm,涂抹厚度0.25 μ m ;进样口温度为240°C ;进样量为I μ L，不分流进样；柱箱温度为初温140°C，以20°C /min的速度升温至280°C并维持8min ;电子捕获检测器的温度为300°C ;载气为氮气，流速为1.0mL/min。
[0008]在一种检测食品中甲醛含量的方法的又一种示意性实施方式中，标准溶液中甲醛的浓度分别为:0.0ng/mL、25ng/mL、50ng/mL、100ng/mL 和 200ng/mL。
[0009]本发明提供的的一种检测牛乳中甲醛含量的方法，采用乙腈配制的2，4_ 二硝基苯肼溶液处理牛乳及标准溶液，再用正己烷萃取并进行气相色谱检测。本发明检测方法无需将牛乳去除蛋白后再加入2，4-二硝基苯肼并进行后续检测，其操作简单，且检测结果具有较高的准确性。
【具体实施方式】
[0010]为了对发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现结合以下实施例说明本发明的【具体实施方式】。
[0011]第一实施例。
[0012]本实施例中选用的气相色谱仪为瓦里安GC-450气相色谱仪。其中气相色谱条件设置为:色谱柱为VF-5毛细管柱，规格为柱长30m、内径0.25mm、膜厚0.25 μ m ;进样口温度为240°C ;进样量I u L，不分流进样；柱箱温度为:初温140°C，以20°C /min的速度升温至280°C并保持8min ;电子捕获检测器温度为300°C ;载气为氮气，流速为1.0mL/min ;补偿气流速为25mL/min。
[0013]操作步骤:
a.制备不同甲醛浓度的标准溶液，分别为甲醛含量为0.0ng/mL的水及甲醛含量分别为 25ng/mL、50ng/mL、100ng/mL、200ng/mL 的甲醒水溶液；
b.称量0.05g2，4-二硝基苯肼于小烧杯中，用乙腈溶解并定容至lOOmL，得到2，4-二硝基苯肼溶液；
c.分别取各标准溶液2.0mL,分别各自加入2，4- 二硝基苯肼溶液1.0mL并摇匀，得到对应于不同甲醛浓度的标准反应液；
d.取待测牛乳2.0g，加入2,4- 二硝基苯肼溶液1.0mL并摇匀，得到样本反应液；
e.将各标准反应液和样本反应液放入60C的水浴中反应10分钟，待冷却后分别向各标准反应液和样本反应液中加入2.0mL正己烧,涡旋60秒后离心分层,得到对应于不同甲醛浓度的标准离心液和样品离心液；
f.过滤各标准离心液和样品离心液的上层清液，得到对应于不同甲醛浓度的标准上清液和样品上清液，检测各标准上清液和样品上清液的气相色谱值；
g.根据各标准溶液中甲醛的浓度和与各标准溶液对应的气相色谱值绘制得到标准曲
线.h.根据与待测牛乳对应的气相色谱值及标准曲线计算出待测牛乳中甲醛的含量。
[0014]回收率试验。
[0015]向牛乳样本中添加不同量的甲醛，使其甲醛的浓度增量分别达到25ng/g、50ng/g和100ng/g，分别制成加标样本1、加标样本2和加标样本3。将加标样本1、加标样本2和加标样本3按照本实施例所述检测方法进行甲醛含量的检测，每个含量水平分别进行6次重复试验，试验结果及计算所得回收率如下表所示。
[0016]
【权利要求】
1.一种检测牛乳中甲醛含量的方法，其特征在于，包括:
制备不同甲醛浓度的标准溶液；
配制2，4- 二硝基苯肼的乙腈溶液，得到2，4- 二硝基苯肼溶液；
向各所述标准溶液中分别加入所述2，4-二硝基苯肼溶液并摇匀，得到对应于不同甲醛浓度的标准反应液；
取待测牛乳，加入所述2，4_ 二硝基苯肼溶液并摇匀，得到样本反应液；
将各所述标准反应液和所述样本反应液放入58至62°C的水浴中反应9至11分钟，待冷却后分别向各所述标准反应液和所述样本反应液中加入正己烷，涡旋50至70秒后离心分层，得到对应于不同甲醛浓度的标准离心液和样品离心液；
过滤各所述标准离心液和所述样品离心液的上层清液，得到对应于不同甲醛浓度的标准上清液和样品上清液，检测各所述标准上清液和所述样品上清液的气相色谱值；
根据各所述标准溶液中甲醛的浓度和与各所述标准溶液对应的气相色谱值绘制得到标准曲线；
根据所述待测牛乳对应的气相色谱值及所述标准曲线计算出所述待测牛乳中甲醛的含量。
2.如权利要求1所述的一种检测牛乳中甲醛含量的方法，其中所述2，4-二硝基苯肼溶液的配制方法为:称量0.05g 2,4-二硝基苯肼于小烧杯中,用乙腈溶解并定容至100mL。
3.如权利要求1所述的一种检测牛乳中甲醛含量的方法，其中，处理每毫升所述标准溶液，需使用所述2，4- 二硝基苯肼溶液的量为0.5mL ;处理每克所述待测牛乳，需使用所述2,4- 二硝基苯肼溶液的量为0.4至0.6mL。
4.如权利要求1所述的一种检测牛乳中甲醛含量的方法，其中所述气相色谱检测的条件为:
色谱柱为VF-5毛细管柱，规格为柱长30m，内径0.25mm,涂抹厚度0.25 μ m ;
进样口温度为240°C ；
进样量为I μ L，不分流进样；
柱箱温度为初温140°C，以20°C /min的速度升温至280°C并维持8min ；
电子捕获检测器的温度为300°C ；
载气为氮气，流速为1.0mL/min。
5.如权利要求1所述的一种检测牛乳中甲醛含量的方法，其中所述标准溶液中甲醛的浓度分别为:0.0ng/mL、25ng/mL、50ng/mL、100ng/mL 和 200ng/mL。
【文档编号】G01N30/88GK103575840SQ201210255152
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2012年7月23日 优先权日:2012年7月23日
【发明者】姜瑞清, 陈军, 周琳, 常建军, 宋晓东 申请人:内蒙古蒙牛乳业（集团）股份有限公司