专利名称：一种测定气体中有机硫化物含量的方法
技术领域：
本发明涉及石油化工领域，尤其涉及一种测定气体中有机硫化物含量的方法。
背景技术：
原油加工和成品油装罐、运输过程中，常会产生含有机硫化物的废气和油气。硫化物通常有硫醇、硫醚、羰基硫、二硫化物等，不仅产生难闻的臭味，而且腐蚀金属，燃烧后产生二氧化硫会形成酸雨，污染环境。因此，准确测定油气中硫化物含量很有必要。
目前气体中有机硫化物含量的测定方法通常采用气相色谱法、微库仑法。由于气体中硫化物种类、性质差异较大，无论是采用气相色谱法还是微库仑法，直接气相进样测定气样的硫含量与实际结果误差极大，经常相差2 4个数量级。
也有使用石油醚或正构烷烃如正己烷作为吸收溶剂对气体中硫化物先进行吸收，再经微库仑仪测量液体溶剂中的硫含量折算出气体中硫化物含量的方法。虽然测定结果比直接测定气体样准确率有所提高，但误差仍然较大，不能满足生产上及时调控保证产品质量达标的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种测定气体中有机硫化物含量的方法，以解决现有检测技术的测定气样中硫化物含量误差大的缺陷。本发明的目的通过以下技术方案来实现
一种测定气体中有机硫化物含量的方法，包括以下步骤
1)取20-200ml吸收剂装入萃取瓶中，萃取瓶前端用硅胶管与气袋连接，后端用硅胶管连接一个湿式流量计；
2)将装在铝箔气袋中的待测气体以一定的速度均匀挤压，流经装有吸收剂的萃取瓶中，等铝箔气袋中的气体完全释放后，精确读出湿式流量计气体的累积处理体积；以及
3)取一定量萃取后的吸收剂，以液相进样的方式经微库仑仪分析其硫含量，根据吸收剂用量、气体体积准确计算出待测气体中有机硫化物的总含量。所述吸收剂采用对气体中硫化物具有快速、高效、常温下挥发少的低碳连醇类有机溶剂，有机溶剂优选乙醇、异丙醇中的一种。本发明的有益效果为本发明的测量准确，误差小于10% ;测量结果稳定，重复性好；吸收剂对气体中硫化物吸收效果好，吸收速度快；可充分利用现有仪器，操作简便。
具体实施例方式本发明实施例所述的一种测定气体中有机硫化物含量的方法，包括以下步骤
1)取20_200ml吸收剂装入萃取瓶中，萃取瓶前端用硅胶管与气袋连接，后端用硅胶管连接一个湿式流量计；
2)将装在铝箔气袋中的待测气体以一定的速度均匀挤压，流经装有吸收剂的萃取瓶中，等铝箔气袋中的气体完全释放后，精确读出湿式流量计气体的累积处理体积；以及
3)取一定量萃取后的吸收剂，以液相进样的方式经微库仑仪分析其硫含量，根据吸收剂用量、气体体积准确计算出待测气体中有机硫化物的总含量。所述吸收剂为乙醇或异丙醇。应用实例一
用分析天平称取I. 9719g辛硫醇，溶于50ml正己烷溶剂中，装入体积为350ml两端带有调节阀的不锈钢罐中，水浴加热保持不锈钢罐外壁温度在50°C _60°C，以250ml/min速度往蒸馏烧瓶中均匀鼓入钢瓶高纯氮气，用5L铝箔气袋接收产生的含硫醇气，通气15min后，
停止进氮气。
将5L铝箔气袋中采气体完全挤出，流经装有50ml异丙醇的吸收瓶，并用湿式流量计准确计量气体体积为3. 72L，取5微升含硫异丙醇样品用微库仑仪进行硫含量分析，测得异丙醇中硫含量10169. 23ppm (以硫计)，折算为气体中硫含量为106. 60mg/L，总的含硫量
0.3966g (以硫计)，相对误差8. 03%。应用实例二
用分析天平称取I. 9309g辛硫醇，溶于50ml正己烷溶剂中，装入体积为350ml两端带有调节阀的不锈钢罐中，水浴加热保持不锈钢罐外壁温度在50°C _60°C，以250ml/min速度往蒸馏烧瓶中均匀鼓入钢瓶高纯氮气，用5L铝箔气袋接收产生的含硫醇气，通气15min后，
停止进氮气。
将5L铝箔气袋中气体完全挤出，流经装有50ml乙醇的吸收瓶，并用湿式流量计准确计量气体体积为3. 24L，取5微升含硫异丙醇样品用微库仑仪进行硫含量分析，测得异丙醇中硫含量9823. 07ppm(以硫计)，折算为气体中硫含量为118. 26mg/L,总的含硫量0. 3831g (以硫计)，相对误差9. 27%。应用实例三
用分析天平称取3. 3546g丙硫醇,溶于50ml轻汽油中，装入体积为350ml两端带调节阀的不锈钢罐中，水浴加热保持不锈钢罐外壁温度在50°C _60°C，以400ml/min速度往蒸馏烧瓶中均匀鼓入钢瓶高纯氮气，用IOL铝箔气袋接收产生的含硫醇气，通气20min后，停止进氮气。
将IOL铝箔气袋中气体完全挤出，流经装有IOOml异丙醇的吸收瓶，并用湿式流量计准确计量气体体积为8. 25L，取5微升含硫异丙醇样品用微库仑仪进行硫含量分析，测得异丙醇中硫醇含量16776. 92ppm，折算后气体中硫含量为158. 62mg/L，总的含硫量I. 3086g (以硫计)，相对误差7. 12%。应用实例四
用分析天平称取3. 5625g丙硫醇，溶于50ml轻汽油中，装入体积为350ml两端带调节阀的不锈钢罐中，水浴加热保持不锈钢罐外壁温度在50°C _60°C，以400ml/min速度往蒸馏烧瓶中均匀鼓入钢瓶高纯氮气，用IOL铝箔气袋接收产生的含硫醇气，通气20min后，停止进氮气。
将IOL铝箔气袋中气体完全挤出，流经装有IOOml乙醇的吸收瓶，并用湿式流量计准确计量气体体积为7. 68L，取5微升含硫异丙醇样品用微库仑仪进行硫含量分析，测得异丙醇中硫醇含量16894. 87ppm，折算后气体中硫含量为158. 62mg/L，总的含硫量I. 3178g (以硫计)，相对误差11.93%。应用实例五
用分析天平称取2. 6523g 二甲二硫，溶于50ml轻汽油中，装入体积为350ml两端带调节阀的不锈钢罐中，水浴加热保持不锈钢罐外壁温度在50°C -60°C,以lOOOml/min速度往蒸馏烧瓶中均匀鼓入钢瓶高纯氮气，用IOL铝箔气袋接收产生的含硫醇气，通气Smin后，停止进氮气。
将IOL铝箔气袋中气体完全挤出，流经装有IOOml异丙醇的吸收瓶，并用湿式流量计准确计量气体体积为8. 30L，取5微升含硫异丙醇样品用微库仑仪进行硫含量分析，测得异丙醇中硫醇含量21298. 87ppm，折算后气体中硫含量为200. 15mg/L，总的含硫量I. 6613g (以硫计)，相对误差7. 89%。
应用实例六
用分析天平分别称取3. 5605g丙硫醇、2. 0512g 二甲二硫，溶于IOOml轻汽油中，装入体积为350ml两端带调节阀的不锈钢罐中，水浴加热保持不锈钢罐外壁温度在50°C _60°C，以1000ml/min速度往蒸馏烧瓶中均匀鼓入钢瓶高纯氮气，用IOL铝箔气袋接收产生的含硫醇气,通气8min后,停止进氮气。
将IOL铝箔气袋中气体完全挤出，流经装有IOOml异丙醇的吸收瓶，并用湿式流量计准确计量气体体积为8. 90L,取5微升含硫异丙醇样品用微库仑仪进行硫含量分析，测得异丙醇中硫醇含量34967. 94ppm,折算后气体中硫含量为306. 46mg/L,总的含硫量2. 7275g (以硫计)，相对误差5. 63%。应用实例七
用分析天平称取I. 9719g辛硫醇，溶于50ml正己烷溶剂中，装入体积为350ml两端带有调节阀的不锈钢罐中，水浴加热保持不锈钢罐外壁温度在50°C _60°C，以250ml/min速度往蒸馏烧瓶中均匀鼓入钢瓶高纯氮气，用5L铝箔气袋接收产生的含硫醇气，通气15min后，
停止进氮气。将5L铝箔气袋中的气体全部挤出，采用IOOml异丙醇作为吸收剂，测得异丙醇中硫含量5279. 48ppm(以硫计)，折算为气体中硫含量为110. 69mg/L，总的含硫量0. 4118g (以硫计)，相对误差4. 50%。现有气体有机硫测定方法相比，本发明的有益效果是⑴测量准确，误差小于10% 测量结果重复性好，稳定吸收剂对气体中硫化物吸收效果好，吸收速度快；⑷可充分利用现有仪器，操作简便。虽然以上仅描述了本发明的具体实施方式
范例，但是本领域的技术人员应当理解，这些仅是举例说明，本发明的保护范围是由所附权利要求书限定的。本领域的技术人员在不背离本发明的原理和实质的前提下，可以对这些实施方式做出多种变更或修改，但这些变更或修改均落入本发明的保护范围。
权利要求
1.一种测定气体中有机硫化物含量的方法，其特征在于，包括以下步骤 1)取20-200ml吸收剂装入萃取瓶中，萃取瓶前端用硅胶管与气袋连接，后端用硅胶管连接一个湿式流量计； 2)将装在铝箔气袋中的待测气体以一定的速度均匀挤压，流经装有吸收剂的萃取瓶中，等铝箔气袋中的气体完全释放后，精确读出湿式流量计气体的累积处理体积；以及 3)取一定量萃取后的吸收剂，以液相进样的方式经微库仑仪分析其硫含量，根据吸收剂用量、气体体积准确计算出待测气体中有机硫化物的总含量。
2.根据权利要求I所述的一种测定气体中有机硫化物含量的方法，其特征在于所述吸收剂为乙醇或异丙醇。
全文摘要
本发明涉及一种测定气体中有机硫化物含量的方法，包括以下步骤取20-200ml吸收剂装入萃取瓶中，将装在铝箔气袋中的待测气体以一定的速度均匀挤压，流经装有吸收剂的萃取瓶中，等铝箔气袋中的气体完全释放后，精确读出湿式流量计气体的累积处理体积；以及取一定量萃取后的吸收剂，以液相进样的方式经微库仑仪分析其硫含量，根据吸收剂用量、气体体积准确计算出待测气体中有机硫化物的总含量。本发明的有益效果为本发明的测量准确，误差小于10%；测量结果稳定，重复性好；吸收剂对气体中硫化物吸收效果好，吸收速度快；可充分利用现有仪器，操作简便。
文档编号G01N30/00GK102778513SQ20121026739
公开日2012年11月14日 申请日期2012年7月31日 优先权日2012年7月31日
发明者夏桂友, 施景, 祁永生, 童仁可, 蔡喜洋, 贺立明 申请人:宁波中一石化科技有限公司