同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法
【专利摘要】一种同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法，其特征在于：土壤试样用含体积分数为1%乙酸的乙腈溶液超声提取，再用适量PSA和C18混合填料净化，上清液氮吹浓缩至近干，分别用丙酮和正己烷溶解定容，DB-1701和HP-5石英毛细管柱程序升温分离，GC/FPD和GC/μECD检测，最后用基质外标法定量。通过试验确证，该方法线性范围宽，检测灵敏度、准确度及精密度等技术指标均满足残留分析的要求，并且前处理操作简单、方便快速，为同时测定土壤中有机磷及拟除虫菊酯类农药残留的分析研究提供了可靠的手段。
【专利说明】同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及农药残留量的检测方法领域，具体涉及一种同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法，该分析方法是采用改进的QuEChERS法对土壤进行提取、净化，再用气相色谱法对有机磷和拟除虫菊酯类农药进行检测，以达到快速、简便、可靠的目的。
【背景技术】
[0002]有机磷农药(英文名称:Organophosphorus pesticides)及拟除虫菊酯农药(英文名称:Pyrethroid pesticides)是目前我国各地区广泛应用的两类农药,具有广谱、高效、经济、品种多、用量少等特点，对防治病虫草害、保证农作物产量发挥了重要作用。但是研究证实这两类农药会对人体的神经系统产生毒害作用，部分品种具有致癌、致畸、致突变作用以及一定的蓄积性，过量使用有可能在人体内累积，造成慢性蓄积中毒。在农作物病虫害防治过程中，直接散落在靶标生物上的农药比例很少，大部分通过各种途径进入土壤中，有机磷及拟除虫菊酯类农药的脂溶性较强，会长期吸附在土壤中，造成土壤农药污染，对土壤生物造成危害，影响土壤肥力，而且会通过径流、淋溶等途径污染水体影响水生生物，并通过食物链的生物富集和放大效应，最终危害人体健康。因此对土壤中这两类农药的残留进行检测、监控，有助于评价其在土壤中的残留状况，对采取有效措施、清除和减轻农药污染具有重要意义。
[0003]土壤由于自身成分复杂，干扰物质较多，容易造成农药提取净化困难，因此选择合适的样品前处理方法是土壤农药残留检测的首要关键步骤。在土壤农药残留提取过程中，现有的报道主要运用传统的索氏提取、液液萃取、微波萃取、加速溶剂萃取等方法。索氏提取虽然具有很好的提取效果，但耗时长(通常为10?24h)、有机溶剂消耗量大(通常消耗量为50?400mL)，不适于批量样品的前处理，而且长时间的索氏提取过程容易造成某些农药的分解，造成回收率偏低；液液萃取虽然设备简单，技术成熟，但溶剂消耗量大，繁琐费时，而且在萃取过程中容易产生大量乳状液，影响萃取效率，导致回收率下降；微波萃取和加速溶剂萃取溶剂用量少，提取效率高，但是需要昂贵的萃取仪器，运行成本高，有的萃取过程还需要在高温下进行，易对热敏感农药造成影响，且后续通常需要较繁琐的净化步骤。在土壤农药残留的净化过程中，目前的净化方法多采用固相萃取小柱法、柱层析法和浓硫酸磺化法。固相萃取小柱溶剂用量少，操作简单，回收率高，易于自动化操作，但是成本较高；柱层析法净化较完全，适合大多数样品中农药的残留分析，但溶剂消耗量大，手续繁琐，对装柱技术要求高；浓硫酸磺化的净化效果较好，但适用的农药品种却十分有限，存在酸不稳定农药分解等问题，而且浓硫酸溶解释放出的热量能加速有机溶剂挥发，产生定量误差。
【发明内容】
[0004]本发明提供一种同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法，其目的在于解决现有的测定土壤中有机磷类及菊酯类农药的检测方法耗时长、操作繁琐、消耗有机溶剂多以及检测结果不够稳定可靠等问题。
[0005]为达到上述目的，本发明采用的技术方案是:一种同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法，所述分析方法有两部分组成:
[0006]第一部分，用气相色谱法分别建立已知梯度浓度的被测的有机磷农药和拟除虫菊酯农药的标准曲线；所述标准曲线的建立由以下步骤组成:
[0007]第一步，制备空白基质提取液，制备方法由以下步骤组成:
[0008](I)称取5.0g经测定不含被测的有机磷农药和拟除虫菊酯农药的空白土壤样品于50mL离心管中，再向离心管中加入2mL超纯水，涡旋混匀，浸润10~20min，再加入IOmL含体积分数为I %乙酸的乙腈溶液，混匀，超声提取10~15min，加入2g无水乙酸钠和2g无水硫酸镁，涡旋2min，以9000r/min转速离心4min，取上清液即为待净化的空白基质提取液；
[0009](2)另取一支IOmL离心管,加入0.15g C18、0.15g N-丙基乙二胺和0.3g无水硫酸镁，加入4mL所述待净化的空白基质提取液,润旋1.5min~2.5min,以9000r/min的转速离心4.5min~5.5min ;离心后移取2份上清液至2支刻度试管中，每份上清液为1.5mL,再在50~60°C水浴下将每份上清液用氮气缓慢吹至50~70 μ L ;再在其中一份上清液中加入丙酮以定容至0.75mL，过有机系滤膜后，得到用于配制有机磷农药的空白基质提取液，另一份上清液中加入正己烷以定容至0.75mL，过有机系滤膜后，得到拟除虫菊酯农药的空白基质提取液；
[0010]第二步，以所述第一步中得到的空白基质提取液为溶剂分别配制有机磷农药的基质混合标准工作溶液和拟除虫菊酯农药的基质混合标准工作溶液，其中，所述有机磷农药是指敌敌畏、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、三唑磷，所述拟除虫菊酯农药是指甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯；所述有机磷农药的基质混合标准工作溶液中各有机磷农药的浓度范围以及所述拟除虫菊酯农药的基质混合标准工作溶液中各拟除虫菊酯农药的浓度范围为:
[0011]
【权利要求】
1.一种同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法，其特征在于:所述分析方法有两部分组成: 第一部分，用气相色谱法分别建立已知梯度浓度的被测的有机磷农药和拟除虫菊酯农药的标准曲线；所述标准曲线的建立由以下步骤组成: 第一步，制备空白基质提取液，制备方法由以下步骤组成: (1)称取5.0 g经测定不含被测的有机磷农药和拟除虫菊酯农药的空白土壤样品于50mL离心管中，再向离心管中加入2 mL超纯水，涡旋混匀，浸润10~20min，再加入10 mL含体积分数为1%乙酸的乙腈溶液，混匀，超声提取10~15 min,加入2 g无水乙酸钠和2 g无水硫酸镁，润旋2 min,以9000 r/min转速离心4min,取上清液即为待净化的空白基质提取液；
(2)另取一支10mL离心管,加入0.15g C18、0.15g N-丙基乙二胺和0.3g无水硫酸镁，加入4mL所述待净化的空白基质提取液,润旋1.5min"2.5min,以9000 r/min的转速离心4.5mirT5.5min ;离心后移取2份上清液至2支刻度试管中，每份上清液为1.5 mL,再在50~60°C水浴下将每份上清液用氮气缓慢吹至50-70μ L ;再在其中一份上清液中加入丙酮以定容至0.75 mL，过有机系滤膜后，得到用于配制有机磷农药的空白基质提取液，另一份上清液中加入正己烷以定容至0.75 mL，过有机系滤膜后，得到拟除虫菊酯农药的空白基质提取液； 第二步，以所述第一步中得到的空白基质提取液为溶剂分别配制有机磷农药的基质混合标准工作溶液和拟除虫菊酯农药的基质混合标准工作溶液，其中，所述有机磷农药是指敌敌畏、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、三唑磷，所述拟除虫菊酯农药是指甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯；所述有机磷农药的基质混合标准工作溶液中各有机磷农药的浓度范围以及所述拟除虫菊酯农药的基质混合标准工作溶液中各拟除虫菊酯农药的浓度范围为:
2.根据权利要求1所述的同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法，其特征在于:所述第一部分的第一步和所述第二部分的第一步中超声提取的条件为超声功率在80W~100W之间，超声温度在20~30°C。
【文档编号】G01N30/02GK103913529SQ201410169609
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2014年4月24日 优先权日:2014年4月24日
【发明者】刘腾飞, 杨代凤, 董明辉, 谢修庆, 张丽, 邓金花, 蒋宝南, 顾俊荣, 陆皓茜, 李军, 钱辉 申请人:江苏太湖地区农业科学研究所