双识别多巴胺印迹电化学传感器及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种双识别多巴胺印迹电化学传感器及其制备方法和应用，该方法包括以下工序：(1)将3-氨基硼酸、2,5-二甲氧基呋喃和乙酸进行接触反应制备功能单体的工序；(2)在缓冲溶液的存在下，将功能单体、多巴胺进行混合形成聚合液，并且将玻碳电极置于所述聚合液中按照循环伏安法进行扫描制备聚合物膜修饰电极的工序；(3)将所述的聚合物膜修饰电极置于酸液中进行电化学洗脱制备双识别多巴胺印迹电化学传感器的工序。本发明提供的电化学传感器对于多巴胺的检测具有优异的特异性识别能力和抗干扰能力。
【专利说明】双识别多巴胺印迹电化学传感器及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及电化学传感器和分子印迹【技术领域】，具体地，涉及一种双识别多巴胺印迹电化学传感器及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]近年来，分子印迹技术发展迅速，特别是分子印迹聚合物(MIPs)(指对目标分子(又称模板分子或印迹分子)具有专一性选择和识别的聚合物)在分子识别领域具有较高的应用价值。该技术通常在聚合物的内部构建与目标分子的分子尺寸、立体结构和官能团互补的空穴，从而实现对目标分子的识别和分离的目的。由于MIPs卓越的选择性识别分子的能力而逐步取代了生物传感中的酶和抗体，且其还具备制备简单、成本低、性能稳定等优点，被广泛应用于仿生传感、色谱分离、酶模拟、药物分析和手性拆分等领域。印迹因子(IF)是衡量印迹聚合物与模板分子的结合能力的一项重要指标，具体是指印迹聚合物与非印迹聚合物对模板分子结合能力的比值。
[0003]多巴胺(DA)是一种重要的神经递质，在中枢神经、心血管、肾脏、激素系统中发挥重要作用。现有技术中，多巴胺的检测可以利用硼酸盐化合物与邻二羟基结构的分子在碱性条件下可发生共价结合，生成五元环硼酯复合物且形成的共价键在酸性条件下又会快速的断裂的原理进行检测，但这种检测方法受到其他邻二羟基结构物质(如肾上腺素EP、去甲肾上腺素NE、抗坏血酸AA和尿酸UA等)的干扰。也可以利用基于分子印迹技术制备的分子印迹电化学传感器对多巴胺可以进行选择性检测，但是该检测方法存在对目标分子的特异性识别不精确的缺陷。主要原因是电化学传感器中的功能单体与模板分子之间为非共价结合，印迹位点(空穴)不精确，聚合物膜表面单体功能基团裸露较多，从而非特异性吸附的干扰较为明显，印迹因子不高。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种双识别多巴胺印迹电化学传感器及其制备方法和应用，该电化学传感器对DA具有较高的特异性识别能力和优异的抗干扰能力，同时该制备方法简单和成本使其在DA的检测中具有广泛的应用。
[0005]为了实现上述目的，本发明提供了一种双识别多巴胺印迹电化学传感器的制备方法，该方法包括以下工序:
[0006](I)将3-氨基硼酸、2，5-二甲氧基呋喃和乙酸进行接触反应制备如式(I)所示结构的功能单体的工序；
[0007](2)在缓冲溶液的存在下，将功能单体、多巴胺进行混合形成聚合液，并且将玻碳电极置于所述聚合液中采用循环伏安法进行扫描制备聚合物膜修饰电极的工序；
[0008](3)将所述的聚合物膜修饰电极置于酸液中进行电化学洗脱制备双识别多巴胺印迹电化学传感器的工序；
[0009]
【权利要求】
1.一种双识别多巴胺印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于，该方法包括以下工序: (1)将3-氨基硼酸、2，5-二甲氧基呋喃和乙酸进行接触反应制备如式(I)所示结构的功能单体的工序； (2)在缓冲溶液的存在下，将功能单体、多巴胺进行混合形成聚合液，并且将玻碳电极置于所述聚合液中采用循环伏安法进行扫描制备聚合物膜修饰电极的工序； (3)将所述的聚合物膜修饰电极置于酸液中进行电化学洗脱制备双识别多巴胺印迹电化学传感器的工序；
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在制备功能单体的工序中，相对于Immol的3-氨基硼酸，所述2，5-二甲氧基呋喃的用量为1.5~2.5mmol，所述乙酸的用量为 0.4 ~0.Bmmol ； 优选地，所述接触反应的温度为80~100°C，所述接触反应的时间为6~1h。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在制备功能单体的工序中，所述接触反应在有机溶剂中进行，相对于Immol的3-氨基硼酸，所述有机溶剂的用量为10~5 OmL ； 优选地，所述有机溶剂为乙腈。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在制备聚合物膜修饰电极的工序中，相对于I μ mo I多巴胺，所述功能单体的用量为1.0~1.6 μ mo I，所述缓冲溶液的pH为5~9且体积为0.6~2mL ； 优选地，相对于I μ mol多巴胺，所述缓冲溶液的pH为7~8.5且体积为I~1.6mL ； 更优选地，所述缓冲溶液为磷酸缓冲溶液。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，在制备聚合物膜修饰电极的工序中，所述扫描的电位-0.2~1.2V，所述扫描的圈数为10~30圈，所述扫描的速度为25~100mV/s。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在制备双识别多巴胺印迹电化学传感器的工序中，所述酸液的pH为O~3 ; 优选地，所述洗脱的电位O~1.5V，所述洗脱的圈数为10~30圈。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在制备聚合物膜修饰电极的工序之前，该方法还包括将所述玻碳电极进行预处理的工序:将所述玻碳电极在麂皮上进行打磨且将打磨后的所述玻碳电极置于K3 [Fe (CN)6]/K4[Fe (CN)6]溶液中采用循环伏安法进行电化学处理直至氧化峰和还原峰的电位值差Λ Ep < 75mV，再分别用乙醇和水进行超声清洗；优选地，所述 K3 [Fe (CN)6]/K4 [Fe (CN)6]溶液的浓度为 0.lmmol/L ~lOmmmol/L。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在将所述玻碳电极置于所述聚合液中之前，该方法还包括向所述聚合液中通入氮气； 优选地，所述通入氮气的时间为5~30mim。
9.一种双识别多巴胺印迹电化学传感器，其特征在于，所述电化学传感器通过权利要求1-8中的任意一项所述的方法制备而得到。
10.根据权利要求1-8中的任意一项所述的方法所制备双识别多巴胺印迹电化学传感器在检测多巴胺中的应用。
【文档编号】G01N27/26GK104020195SQ201410228957
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年5月27日 优先权日:2014年5月27日
【发明者】阚显文, 钟敏, 庞署芬, 晏利琴 申请人:安徽师范大学