气质联用法测定纺织品中1-乙烯基咪唑的方法与流程

1.本发明涉及纺织品中化学有害成分分析的技术领域，更具体地涉及气质联用法测定纺织品中1-乙烯基咪唑的方法。


背景技术：

2.1-乙烯基咪唑(cas号：1072-63-5)等咪唑类化合物一方面可作为聚合物、染料、颜料、橡胶等生产的中间体和单体，还可直接用于纺织、橡胶等整理加工，用于纤维织品染料的辅助剂、织物整理剂、树脂材料的硬化剂、感光化学试剂、树脂包裹体的核体、环氧树脂等固化剂、胶黏剂、泡沫塑料添加剂、丙烯酸橡胶-氟橡胶、环氧硅烷涂层的组分。研究表明：1-乙烯基咪唑是含氮杂环化合物，不仅具有强烈的惊厥作用，还能诱发动物甲状腺肿大和甲状腺瘤。因此，2020年6月，欧洲化学品管理局将1-乙烯基咪唑列入reach法规第23批高关注度物质清单(svhc)，将其归为生殖毒性物质。
3.由于其本身所具有的毒害性，1-乙烯基咪唑在合成纤维、树脂材料、染料、织物整理剂、纺织产品涂层等有关纺织产品的应用中，将会部分或全部转移到纺织品、环境中去，纺织品中残留的1-乙烯基咪唑无疑会对接触这些产品的人造成身体上的损害，进入水体和土壤则对我们生存的环境造成破坏。目前尚未见纺织品中1-乙烯基咪唑测定的检测标准。文献显示，顾虎等采用液质联用法测定纺织品中1-乙烯基咪唑等两种咪唑类物质，测定中需加入特定的磁性材料吸附剂搅拌吸附，然后使用磁铁将磁性材料收集，再更换溶剂作为洗脱剂进行超声洗脱解吸，最后收集洗脱液并定容用uplc-ms/ms分析。可见，文献报道的测定方法处理过程复杂、成本高、推广性差。因此，建立一个快速有效检测纺织品中1-乙烯基咪唑的方法十分重要，对于提高纺织出口竞争力，满足纺织消费需求具有重要意义。


技术实现要素：

4.为此，需要提供一种气质联用法测定纺织品中1-乙烯基咪唑的方法，以实现采用更简便高效的方法对纺织品中1-乙烯基咪唑进行准确地定性定量分析检测，以期填补气质联用法分析检测纺织品中1-乙烯基咪唑的方法的空白，并为将来的检测标准、检定规程等规范性文件提供相关技术参考。
5.为实现上述目的，本发明提供了一种气质联用法测定纺织品中1-乙烯基咪唑的方法，包括以下步骤：
6.标准储备溶液配制，称取适量的1-乙烯基咪唑标准品，用预设溶剂制成第一预设浓度的1-乙烯基咪唑标准储备溶液；
7.内标溶液配制，称取适量同位素内标物4-甲基咪唑d6或1-乙烯基咪唑d6，置于10ml容量瓶中，用甲醇溶解定容配制成所述第二预设浓度的内标溶液；
8.标准工作溶液配制，将所述1-乙烯基咪唑标准储备溶液逐级稀释成与所述第一预设浓度不同数值的含有第三预设浓度内标溶液的标准工作溶液；
9.样品提取，取待测纺织品试样，将其剪碎至适当尺寸，混匀后，称取1.0g置于样品
瓶中，准确加入含有所述第三预设浓度内标溶液的预设溶剂，使样品瓶口密闭，将所述样品瓶置于超声波发生器中超声萃取10-30min，得到萃取液；
10.气质联用法测定，采用气相色谱-质谱联用仪对所述萃取液进行定性定量分析，获得待测纺织品试样中1-乙烯基咪唑定量离子的峰面积，获得萃取液中同位素内标物定量离子的峰面积，通过1-乙烯基咪唑的线性回归方程计算得到待测纺织品试样中1-乙烯基咪唑标的质量浓度值，其中，
11.色谱条件为：采用db-wax毛细管色谱柱，载气为高纯氦气，进样口温度170-260℃，初始温度40-100℃，保持0-5min，以10-30℃/min的速率升到180-280℃，保持0-6min；
12.质谱条件为：电子能量为70ev，质谱接口温度230℃，流速1.0ml/min，进样量1μl，进样方式为不分流进样，全扫描范围为50～100m/z。
13.本发明的一些实施方式中，将所述样品提取步骤之后还将萃取后的萃取液采用有机滤膜过滤。很容易理解，这样处理有利于后续的进样分析操作免受粗纤维颗粒影响。
14.作为本发明优选的一些实施方式，所述第一预设浓度为200-1000μg/ml。
15.作为本发明优选的实施方式，所述第二预设浓度为100-1000μg/ml。
16.作为本发明优选的实施方式，所述第三预设浓度为1-10μg/ml。
17.作为本发明优选的实施方式，所述适当尺寸为5mm*5mm～10mm*10mm，更加优选为5mm*5mm。如此设置，既可避免因待测纺织品试样尺寸过小，导致混匀和放入样品瓶中时四处飞扬飘散，又可保证待测纺织品试样与内标溶液相互混合渗透的充分性。本发明技术方案的测定对象不做特别限定，对常见的纺织品都适用，例如待测纺织品试样包括但不限于棉、聚酯、粘纤、腈纶、锦纶、羊毛或麻。
18.作为本发明优选的实施方式，所述预设体积为10ml。
19.作为本发明优选的实施方式，所述气质联用法测定中，以m/z94.1、m/z67.1、m/z52.1为1-乙烯基咪唑的定性离子，丰度比为100:21:4，以m/z94.1为1-乙烯基咪唑的定量离子，以m/z86.1为4-甲基咪唑d6的定量离子。一般而言，将质谱图中对应的丰度最高的离子作为定量离子，发明人发现，在全扫描范围内，1-乙烯基咪唑m/z94.1离子对应的丰度最高，内标物4-甲基咪唑d6m/z86.1离子对应的丰度最高，因此，将m/z94.1作为1-乙烯基咪唑的定量离子，以m/z86.1作为4-甲基咪唑d6的定量离子作为优化的质谱条件。1-乙烯基咪唑的质谱图参照图2，4-甲基咪唑d6的质谱图参照图4。
20.本发明的一些实施方式中，所述预设溶剂选自甲醇、乙酸乙酯、丙酮或二氯甲烷。上述几种溶剂对1-乙烯基咪唑的溶解性好，且挥发性好，易于推广使用。
21.更优选的实施方式中，所述预设溶剂为乙酸乙酯或甲醇，更优选为甲醇。
22.区别于现有技术，本发明技术方案建立了一种气质联用法(气相色谱-质谱联用法)测定纺织品中1-乙烯基咪唑的方法，将待测纺织品试样采用含有内标溶液的甲醇作为萃取剂进行常温超声萃取，并用气质联用仪进行测定，以特征离子定性、内标法定量。测定结果表明：本发明提供的测定方法的线性关系良好，相关系数在0.999以上；检出限为2.0mg/kg，定量限为5.0mg/kg；在一倍定量限、二倍定量限和十倍定量限三个加标水平下，1-乙烯基咪唑平均回收率范围为97.8％～104.7％，相对标准偏差为2.9％～4.8％。“连接”“固定”“设置”等用语应做广义理解。例如，所述“连接”可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或成一体设置；其可以是机械连接，也可以是电连接，也可以是通信连接；其可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连；其可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系。对于本技术所属技术领域的技术人员而言，可以根据具体情况理解上述用语在本技术实施例中的具体含义。
36.本发明采用的主要仪器设备情况如下：
37.气相色谱-质谱联用仪：agilent7890a-7000b，采购自美国安捷伦公司；
38.超声波发生器：kq2200de型超声波发生器，采购自昆山市超声仪器有限公司；
39.旋转蒸发仪，采购自瑞士步琦公司；
40.0.45μm有机滤膜，采购自天津津腾公司。
41.本发明采用的主要试剂情况如下：
42.丙酮、甲醇、二氯甲烷、乙酸乙酯均为高效液相色谱纯，采购自cnw科技公司。
43.本发明实际操作包括如下步骤：
44.1、标准储备溶液、内标溶液和标准工作溶液的配制
45.在标准储备溶液配制时，称取适量的1-乙烯基咪唑标准品，用甲醇制成浓度为1000μg/ml的1-乙烯基咪唑标准储备溶液。在其他不同的实施方式中，还可以将甲醇用乙酸乙酯、丙酮或二氯甲烷进行替换作为溶剂制成浓度为200-1000μg/ml(本发明实施例中为含有1000μg/ml)的1-乙烯基咪唑标准储备溶液。
46.内标溶液配制，称取适量4-甲基咪唑d6或6或1-乙烯基咪唑d6，本发明实施例中采用4-甲基咪唑d6为内标物，置于10ml容量瓶中，用甲醇溶解定容配制成浓度为200-1000μg/ml(本发明实施例中为含有1000μg/ml)的内标溶液。
47.标准工作溶液配制，根据需要，将1-乙烯基咪唑标准储备溶液逐级稀释成不同浓度的含有1-10μg/ml(本发明实施例中为含有10μg/ml)内标的系列标准工作溶液。例如，该系列标准工作溶液可以是浓度分别为0.20、0.50、0.80、2.0、5.0和10.0μg/ml的含有10μg/ml内标的1-乙烯基咪唑标准工作溶液。在其他不同的实施方式中，该系列标准工作溶液还可以是其他浓度梯度的含有10μg/ml内标溶液的1-乙烯基咪唑标准工作溶液。
48.2、气相色谱质谱联用gc-ms条件的选择
49.分别选择了hp-5ms、db-wax两种不同极性的色谱柱进行实验，比较它们对1-乙烯基咪唑的分离效果和响应。结果1-乙烯基咪唑在hp-5ms上拖尾，峰型差且杂质峰多；而在db-wax柱上峰型对称尖锐、响应值较高，分离效果好。因此，本发明采用db-wax(30m
×
0.32mm
×
0.25μm)毛细管色谱柱。
50.进样口温度、色谱柱起始温度及保留时间、升温速率、流速的不同会影响到目标物的出峰时间、峰形、响应值及分离效果，优化后的条件应能使1-乙烯基咪唑得到分离度好且响应高、峰形好的色谱图，并且尽可能地缩短分析时间。本发明中1-乙烯基咪唑的气质联用色谱图如图1所示。
51.通过优化，实验确定最终的色谱条件为：进样口温度200℃，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率升到230℃，保持4min。在此优化条件下1-乙烯基咪唑的峰面积响应最强、且分离度好、峰型对称尖锐。
52.进样口温度取决于样品的化学和热稳定性，合适的进样口温度能保证样品瞬间完
全气化而不引起样品分解，考察了170℃～260℃的温度范围对1-乙烯基咪唑的响应的影响。结果显示：随着进样口温度的升高，1-乙烯基咪唑的响应增加；当进样口温度为200℃时，其峰面积响应值达到最高值；此后再升高进样口温度，响应无明显增强。因此，选择进样口温度为200℃。
53.保持其它条件不变，改变起始色谱柱温度，考察起始温度(40℃～100℃)对1-乙烯基咪唑响应的影响。结果显示：随着起始温度升高，1-乙烯基咪唑的响应增加；当起始温度升高到80℃时，响应最高；然后再增加起始温度，响应降低。因此，选择起始温度为80℃。
54.保持其它条件不变，改变起始温度保持时间，考察起始温度保持时间对目标化合物分离效果和响应的影响。结果发现：起始温度保持时间从0min到5min，1-乙烯基咪唑的响应值没有明显变化。因此，在响应值不变的情况下，为缩短分析时间，选择起始温度保持时间为1min。
55.保持其它条件不变，改变升温速率，考察升温速率从10℃/min到30℃/min对1-乙烯基咪唑响应的影响。结果发现：随着升温速率的增加，1-乙烯基咪唑的响应值先增大后减小，到20℃/min时响应值最大，故选择升温速率为20℃/min。
56.保持其它条件不变，改变载气流速，考察载气流速(0.7ml/min～1.2ml/min)对1-乙烯基咪唑响应的影响。结果发现：随着载气流速的增加，1-乙烯基咪唑响应无明显变化。因此，综合出峰效率，选择载气流速为1.0ml/min。
57.由上述试验确定优化后的色谱条件为：
58.载气：高纯氦气(≥99.999％)；
59.进样口温度：200℃；
60.质谱接口温度：230℃；
61.流速：1.0ml/min；进样量：1μl；
62.进样方式：不分流进样。
63.色谱柱升温程序：初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率升到230℃，保持4min。
64.优化后的质谱条件为：
65.对1-乙烯基咪唑及内标物4-甲基咪唑d6进行全扫描，扫描范围50～100m/z，质谱见图2，选出m/z94.1、m/z67.1、m/z52.1为1-乙烯基咪唑的定性离子，丰度比为100:21:4，从中选出丰度最高的离子作为定量离子，因此1-乙烯基咪唑选择m/z94.1、内标物4-甲基咪唑d6选择m/z86.1作为定量离子。
66.测定方式：根据保留时间及特征离子进行定性；采用选择离子监测方式采用内标法进行定量。1-乙烯基咪唑的定性和定量选择离子见表1。
67.表1-乙烯基咪唑的定性定量离子
[0068][0069]
3、按照步骤2得到的优化后的色谱条件和质谱条件对1-乙烯基咪唑、内标物4-甲
基咪唑d6进行分析，得到的提取离子色谱图见图1、图3，1-乙烯基咪唑、内标物4-甲基咪唑d6的保留时间分别为6.42min、9.41min，峰形对称尖锐，分离度好。
[0070]
4、样品提取方法的选择
[0071]
选用棉标准贴衬布作为阴性样品，分别称取1.0g的阴性样品，各加入1-乙烯基咪唑的标准储备溶液，标记为a、b、c和d，再依序往a、b、c和d中各加入20ml甲醇、乙酸乙酯、丙酮和二氯甲烷，在常温下超声萃取30min，萃取完后将萃取液转移至梨形瓶中，在旋转蒸发仪上蒸发浓缩至1ml，再用氮气缓慢吹干，用1ml乙酸乙酯定容，经有机滤膜过滤后进样。结果发现，a、b、c和d四种方法中1-乙烯基咪唑的回收率很低，均不高于70％。可见，旋蒸过程目标物的损失都较大，因此选择采用超声萃取10-30min过滤后将萃取液直接进样分析。另外，考虑到检测限，选择用10ml的体积进行萃取。
[0072]
5、加标回收率试验萃取剂的选择
[0073]
在加标回收率实验过程中，对棉、聚酯、粘纤、腈纶、锦纶、羊毛、麻这7种阴性纺织品进行加标。将棉、聚酯、粘纤、腈纶、锦纶、羊毛、麻阴性纺织品样品剪碎至尺寸为5*5mm，分别称取1.0g棉、聚酯、粘纤、腈纶、锦纶、羊毛、麻的阴性纺织品样品两组，分别加入10μg/ml步骤1中得到内标4-甲基咪唑d6，标记为e、f、g、h、i、j、k和e
′
、f
′
、g
′
、h
′
、i
′
、j
′
、k
′
，分别用10ml乙酸乙酯和甲醇作为萃取剂常温超声萃取30min。结果发现萃取剂乙酸乙酯对棉、粘纤、麻中目标物的萃取效果较差，回收率只能达到60-70％，而响应值次之的甲醇作为萃取剂进行萃取时对7种材质的纺织品中的目标物的萃取效果较好，回收率都能达到80％以上。因此最终选用10ml含10μg/ml内标4-甲基咪唑d6的甲醇对样品进行超声萃取30min。
[0074]
6、1-乙烯基咪唑的线性关系与检出限
[0075]
配制质量浓度为0.20～8.0mg
·
l-1
的1-乙烯基咪唑含10ml 10.0mg
·
l-1
内标4-甲基咪唑d6的标准工作溶液，按照步骤2确定的gc-ms最佳仪器条件进行分析，以质量浓度x(mg
·
l-1
)为横坐标，目标物和内标物特征定量离子的峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，得到1-乙烯基咪唑的线性回归方程线性方程及相关系数见表2，可见1-乙烯基咪唑在此质量浓度范围内线性均良好。
[0076]
表21-乙烯基咪唑的线性方程和相关系数
[0077][0078]
在棉、聚酯、粘纤、腈纶、锦纶、羊毛或麻阴性纺织样品中加入不同浓度的1-乙烯基咪唑标准工作溶液，按步骤2-5优化好的实验条件进行前处理并分析检测，以3倍性噪比确定检出限(lod)，以10倍性噪比确定定量限(loq),计算出方法的定性限为2.0mg/kg、定量限为5.0mg/kg，表明本方法对1-乙烯基咪唑的测定具有较高的灵敏度，能够满足检测需求。
[0079]
7、1-乙烯基咪唑的加标回收率和精密度
[0080]
选取棉、聚酯、粘纤、腈纶、锦纶、羊毛、麻7种阴性纺织品各6份，分别向其中添加定量限(5.0mg/kg)、2倍定量限(10.0mg/kg)、10倍定量限(50.0mg/kg)3个浓度水平的1-乙烯基咪唑标准工作溶液，按步骤2-5优化后的试验方法处理样品后测定1-乙烯基咪唑的含量，
计算平均加标回收率和相对标准偏差，结果如表3所示。表3的数据表明，在定量限、2倍定量限、10倍定量限3个加标水平下，不同基底的纺织品中1-乙烯基咪唑平均回收率范围分别为97.8％～104.7％，相对标准偏差分别为2.9％～4.8％。可见本发明技术方案对1-乙烯基咪唑的测定具有较好的准确度和精密度。
[0081]
表3加标回收率及相对标准偏差(n＝6)
[0082][0083]
实施例1
[0084]
将来自福建某企业的待测棉纺织品为测试样品，清洁干燥后，采用剪切设备将其剪碎成6*6mm的待测纺织品试样，混合均匀，并称取1.0g置于清洁干燥的样品瓶中，准确加入10ml含有10μg/ml的4-甲基咪唑d6内标溶液的甲醇，将样品瓶口密闭，将上述样品瓶置于kq2200de型超声波发生器中常温超声萃取30min，得到萃取液。
[0085]
萃取液直接采用有机滤膜过滤，得到过滤后的萃取液。采用气相色谱-质谱联用仪agilent7890a-7000b对过滤后的萃取液进行定性定量分析。色谱条件为：采用db-wax毛细管色谱柱，载气为高纯氦气，进样口温度200℃，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率升到230℃，保持4min；
[0086]
质谱条件为：电子能量为70ev，质谱接口温度230℃，流速1.0ml/min，进样量1μl，进样方式不分流进样，全扫描范围为50～100m/z。以m/z94.1为1-乙烯基咪唑的定量离子，以m/z86.1为4-甲基咪唑d6的定量离子。以质量浓度x(mg
·
l-1
)为横坐标，以目标物1-乙烯基咪唑和内标物4-甲基咪唑d6特征定量离子的峰面积的比值y为纵坐标，绘制标准曲线，获
得待测棉纺织品中1-乙烯基咪唑标定量离子的峰面积。通过1-乙烯基咪唑的线性回归方程线性方程及相关系数计算得到待测纺织品试样中1-乙烯基咪唑标的质量浓度值，其中，1-乙烯基咪唑的线性回归方程为y＝0.1865x+0.0047，相关系数r2为0.9998。
[0087]
经过上述步骤7加标回收率和精密度验证可知，采用本实施例方法，操作简便，准确高效地得到了待测棉纺织品中的1-乙烯基咪唑含量为4.89mg
·
kg-1
[0088]
实施例2
[0089]
将来自福建某企业的待测聚酯纺织品为测试样品，清洁干燥后，采用剪切设备将其剪碎成7*7mm的待测纺织品试样，混合均匀，并称取1.0g置于清洁干燥的样品瓶中，准确加入10ml含有10μg/ml的4-甲基咪唑d6内标溶液的甲醇，将样品瓶口密闭，将上述样品瓶置于kq2200de型超声波发生器中常温超声萃取30min，得到萃取液。
[0090]
萃取液直接采用有机滤膜过滤，得到过滤后的萃取液。采用气相色谱-质谱联用仪agilent7890a-7000b对过滤后的萃取液进行定性定量分析。色谱条件为：采用db-wax毛细管色谱柱，载气为高纯氦气，进样口温度200℃，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率升到230℃，保持4min。
[0091]
质谱条件为：质谱接口温度230℃，流速1.0ml/min，进样量1μl，进样方式不分流进样，全扫描范围为50～100m/z。以m/z94.1为1-乙烯基咪唑的定量离子，以m/z86.1为4-甲基咪唑d6的定量离子。以质量浓度x(mg
·
l-1
)为横坐标，以目标物1-乙烯基咪唑和内标物4-甲基咪唑d6特征定量离子的峰面积的比值y为纵坐标，绘制标准曲线，获得待测聚酯纺织品中1-乙烯基咪唑标定量离子的峰面积。通过1-乙烯基咪唑的线性回归方程线性方程及相关系数计算得到待测纺织品试样中1-乙烯基咪唑标的质量浓度值，其中，1-乙烯基咪唑的线性回归方程为y＝0.1865x+0.0047，相关系数r2为0.9998。
[0092]
经过上述步骤7加标回收率和精密度验证可知，采用本实施例方法，操作简便，准确高效地得到了待测聚酯纺织品中的1-乙烯基咪唑含量为未检出。
[0093]
实施例3
[0094]
将来自福建某企业的待测粘纤纺织品为测试样品，清洁干燥后，采用剪切设备将其剪碎成5*5mm的待测纺织品试样，混合均匀，并称取1.0g置于清洁干燥的样品瓶中，准确加入10ml含有10μg/ml的4-甲基咪唑d6内标溶液的甲醇，将样品瓶口密闭，将上述样品瓶置于kq2200de型超声波发生器中常温超声萃取20min，得到萃取液。
[0095]
萃取液直接采用有机滤膜过滤，得到过滤后的萃取液。采用气相色谱-质谱联用仪agilent7890a-7000b对过滤后的萃取液进行定性定量分析。色谱条件为：采用db-wax毛细管色谱柱，载气为高纯氦气，进样口温度200℃，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率升到230℃，保持4min。
[0096]
质谱条件为：质谱接口温度230℃，流速1.0ml/min，进样量1μl，进样方式不分流进样，全扫描范围为50～100m/z。以m/z94.1为1-乙烯基咪唑的定量离子，以m/z86.1为4-甲基咪唑d6的定量离子。以质量浓度x(mg
·
l-1
)为横坐标，以目标物1-乙烯基咪唑和内标物4-甲基咪唑d6特征定量离子的峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，获得待测粘纤纺织品中1-乙烯基咪唑标定量离子的峰面积。通过1-乙烯基咪唑的线性回归方程线性方程及相关系数计算得到待测纺织品试样中1-乙烯基咪唑标的质量浓度值，其中，1-乙烯基咪唑的线性回归方程为y＝0.1865x+0.0047，相关系数r2为0.9998。
[0097]
经过上述步骤7加标回收率和精密度验证可知，采用本实施例方法，操作简便，准确高效地得到了待测粘纤纺织品中的1-乙烯基咪唑含量为未检出。
[0098]
实施例4
[0099]
将来自福建某企业的待测腈纶纺织品为测试样品，清洁干燥后，采用剪切设备将其剪碎成5*5mm的待测纺织品试样，混合均匀，并称取1.0g置于清洁干燥的样品瓶中，准确加入10ml含有10μg/ml的4-甲基咪唑d6内标溶液的甲醇，将样品瓶口密闭，将上述样品瓶置于kq2200de型超声波发生器中常温超声萃取30min，得到萃取液。
[0100]
萃取液直接采用有机滤膜过滤，得到过滤后的萃取液。采用气相色谱-质谱联用仪agilent7890a-7000b对过滤后的萃取液进行定性定量分析。色谱条件为：采用db-wax毛细管色谱柱，载气为高纯氦气，进样口温度200℃，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率升到230℃，保持4min。
[0101]
质谱条件为：质谱接口温度230℃，流速1.0ml/min，进样量1μl，进样方式不分流进样，全扫描范围为50～100m/z。以m/z94.1为1-乙烯基咪唑的定量离子，以m/z86.1为4-甲基咪唑d6的定量离子。以质量浓度x(mg
·
l-1
)为横坐标，以目标物1-乙烯基咪唑和内标物4-甲基咪唑d6特征定量离子的峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，获得待测腈纶纺织品中1-乙烯基咪唑标定量离子的峰面积。通过1-乙烯基咪唑的线性回归方程线性方程及相关系数计算得到待测纺织品试样中1-乙烯基咪唑标的质量浓度值，其中，1-乙烯基咪唑的线性回归方程为y＝0.1865x+0.0047，相关系数r2为0.9998。
[0102]
经过上述步骤7加标回收率和精密度验证可知，采用本实施例方法，操作简便，准确高效地得到了待测腈纶纺织品中的1-乙烯基咪唑含量为4.92mg
·
kg-1
[0103]
实施例5
[0104]
将来自福建某企业的待测锦纶纺织品为测试样品，清洁干燥后，采用剪切设备将其剪碎成8*8mm的待测纺织品试样，混合均匀，并称取1.0g置于清洁干燥的样品瓶中，准确加入10ml含有10μg/ml的4-甲基咪唑d6内标溶液的甲醇，将样品瓶口密闭，将上述样品瓶置于kq2200de型超声波发生器中常温超声萃取30min，得到萃取液。
[0105]
萃取液直接采用有机滤膜过滤，得到过滤后的萃取液。采用气相色谱-质谱联用仪agilent7890a-7000b对过滤后的萃取液进行定性定量分析。色谱条件为：采用db-wax毛细管色谱柱，载气为高纯氦气，进样口温度200℃，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率升到230℃，保持4min。
[0106]
质谱条件为：质谱接口温度230℃，流速1.0ml/min，进样量1μl，进样方式不分流进样，全扫描范围为50～100m/z。以m/z94.1为1-乙烯基咪唑的定量离子，以m/z86.1为4-甲基咪唑d6的定量离子。以质量浓度x(mg
·
l-1
)为横坐标，以目标物1-乙烯基咪唑和内标物4-甲基咪唑d6特征定量离子的峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，获得待测锦纶纺织品中1-乙烯基咪唑标定量离子的峰面积。通过1-乙烯基咪唑的线性回归方程线性方程及相关系数计算得到待测纺织品试样中1-乙烯基咪唑标的质量浓度值，其中，1-乙烯基咪唑的线性回归方程为y＝0.1865x+0.0047，相关系数r2为0.9998。
[0107]
经过上述步骤7加标回收率和精密度验证可知，采用本实施例方法，操作简便，准确高效地得到了待测锦纶纺织品中的1-乙烯基咪唑含量为未检出。
[0108]
实施例6
[0109]
将来自福建某企业的待测羊毛纺织品为测试样品，清洁干燥后，采用剪切设备将其剪碎成10*10mm的待测纺织品试样，混合均匀，并称取1.0g置于清洁干燥的样品瓶中，准确加入10ml含有10μg/ml的4-甲基咪唑d6内标溶液的甲醇，将样品瓶口密闭，将上述样品瓶置于kq2200de型超声波发生器中常温超声萃取30min，得到萃取液。
[0110]
萃取液直接采用有机滤膜过滤，得到过滤后的萃取液。采用气相色谱-质谱联用仪agilent7890a-7000b对过滤后的萃取液进行定性定量分析。色谱条件为：采用db-wax毛细管色谱柱，载气为高纯氦气，进样口温度200℃，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率升到230℃，保持4min。
[0111]
质谱条件为：质谱接口温度230℃，流速1.0ml/min，进样量1μl，进样方式不分流进样，全扫描范围为50～100m/z。以m/z94.1为1-乙烯基咪唑的定量离子，以m/z86.1为4-甲基咪唑d6的定量离子。以质量浓度x(mg
·
l-1
)为横坐标，以目标物1-乙烯基咪唑和内标物4-甲基咪唑d6特征定量离子的峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，获得待测羊毛纺织品中1-乙烯基咪唑标定量离子的峰面积。通过1-乙烯基咪唑的线性回归方程线性方程及相关系数计算得到待测纺织品试样中1-乙烯基咪唑标的质量浓度值，其中，1-乙烯基咪唑的线性回归方程为y＝0.1865x+0.0047，相关系数r2为0.9998。
[0112]
经过上述步骤7加标回收率和精密度验证可知，采用本实施例方法，操作简便，准确高效地得到了待测羊毛纺织品中的1-乙烯基咪唑含量为未检出。
[0113]
实施例7
[0114]
将来自福建某企业的待测麻纺织品为测试样品，清洁干燥后，采用剪切设备将其剪碎成10*10mm的待测纺织品试样，混合均匀，并称取1.0g置于清洁干燥的样品瓶中，准确加入10ml含有10μg/ml的4-甲基咪唑d6内标溶液的甲醇，将样品瓶口密闭，将上述样品瓶置于kq2200de型超声波发生器中常温超声萃取30min，得到萃取液。
[0115]
萃取液直接采用有机滤膜过滤，得到过滤后的萃取液。采用气相色谱-质谱联用仪agilent7890a-7000b对过滤后的萃取液进行定性定量分析。色谱条件为：采用db-wax毛细管色谱柱，载气为高纯氦气，进样口温度200℃，初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率升到230℃，保持4min。
[0116]
质谱条件为：质谱接口温度230℃，流速1.0ml/min，进样量1μl，进样方式不分流进样，全扫描范围为50～100m/z。以m/z94.1为1-乙烯基咪唑的定量离子，以m/z86.1为4-甲基咪唑d6的定量离子。以质量浓度x(mg
·
l-1
)为横坐标，以目标物1-乙烯基咪唑和内标物4-甲基咪唑d6特征定量离子的峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，获得待测麻纺织品中1-乙烯基咪唑标定量离子的峰面积。通过1-乙烯基咪唑的线性回归方程线性方程及相关系数计算得到待测纺织品试样中1-乙烯基咪唑标的质量浓度值，其中，1-乙烯基咪唑的线性回归方程为y＝0.1865x+0.0047，相关系数r2为0.9998。
[0117]
经过上述步骤7加标回收率和精密度验证可知，采用本实施例方法，操作简便，整个过程所需时间大约为20min。准确高效地得到了待测麻纺织品中的1-乙烯基咪唑含量为未检出。
[0118]
本发明以含内标溶液的甲醇为萃取溶剂，采用超声萃取法对1-乙烯基咪唑进行萃取，萃取液经有机滤膜过滤后直接采用气质联用法(gc-ms)进行分析检测，建立了纺织品中1-乙烯基咪唑的检测方法，该方法无需对萃取液进行浓缩，具有操作简便，稳定性好，准确
高效的优点，能够满足纺织品中1-乙烯基咪唑的测定要求，可用于对纺织中的1-乙烯基咪唑进行定性和定量检测，填补了纺织品中1-乙烯基咪唑技术空白。
[0119]
需要说明的是，尽管在本文中已经对上述各实施例进行了描述，但并非因此限制本发明的专利保护范围。因此，基于本发明的创新理念，对本文所述实施例进行的变更和修改，或利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，直接或间接地将以上技术方案运用在其他相关的技术领域，均包括在本发明的专利保护范围之内。