一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法与流程

本发明属于食品农残检测，具体是一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法。

背景技术：

1、苯甲酸类除草剂常见的有草芽畏(2,3,6-tba)、地草平(dinoben)、麦草畏(dicamba)、氯酞酸(chlorthal)、草灭畏(chloramben)、杀草畏(tricamba)等。在《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》(gb2763－2021)中，新增了氯酞酸的临时限量，尚无配套检测方法。

2、现有标准、专利和文献中，对于包含苯甲酸类除草剂在内的酸性农药的检测技术路线以液相色谱-串联质谱法、衍生化气相色谱法和衍生化气相色谱-串联质谱法三种为代表。其中，涉及氯酞酸的方法较少，已公布申请书的专利有cn109212070a、cn114720609a、cn114705785a、cn114910588a和cn115015432a等，已报道的文献有(doi)：10.1111/j.1574-6968.1992.tb05765.x、10.1016/s0039-9140(98)00101-5、10.1016/j.jece.2021.105764、10.1021/ac00114a037、10.1021/ac961212a、10.1021/ac9711091和10.1016/j.chroma.2006.12.066等。存在的限制或不足多种多样，如针对非食品基质、操作繁琐耗时、定性能力弱等，尤其以目标物回收率低最为关键。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法。

2、为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：

3、1.一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：

4、(1)提取

5、称取2.00g试样于50ml具塞塑料离心管中，加入20.0ml提取试剂，涡旋10min，然后第一次离心10min，吸取10.0ml上清液转移至另一具塞塑料离心管中，加入5ml试剂，摇匀后第二次离心10min；

6、(2)净化

7、将第二次离心后的所有上清液移入已连续用3ml甲醇、3ml水活化的固相萃取净化柱中，弃去柱下液，再依次用4ml3％乙酸、4ml甲醇淋洗，弃去淋洗液，加压赶尽柱中液体后，将柱内所有填料取出移入玻璃瓶中，室温放置至填料中有机溶剂挥干，向瓶内加入1.0ml丙酮，待衍生；

8、(3)衍生

9、向玻璃瓶中加入500μl衍生剂，加盖密封后置于100℃鼓风干燥箱中恒温1h，取出冷却后，瓶内溶液过微孔滤膜，供气相色谱-串联质谱仪测试。

10、优选地，上述步骤(1)中两次离心转速不低于5000r/min。

11、优选地，上述步骤(1)中第一次离心前用的提取试剂为水。

12、优选地，上述步骤(1)中第二次离心前加入的试剂为3％乙酸。

13、优选地，上述步骤(2)中固相萃取净化柱为sax强阴离子交换柱，柱填料为键合有季胺基的硅胶。

14、优选地，上述步骤(2)中氯酞酸留在固相萃取净化柱填料上，填料随氯酞酸一起参与衍生反应。

15、优选地，上述步骤(3)中衍生剂为碘乙烷或者为其他碳链长度的卤代烃。

16、优选地，上述步骤(3)中质谱检测离子通道为315.0->286.9，359.9->286.9，315.0->242.9。

17、本发明的优点在于：

18、1.使用了非甲基化的烷基化衍生方案，避免了其他苯甲酸甲酯类农药对目标物测定的干扰。

19、2.衍生试剂卤代烃(氟、氯、溴、碘取代)的烷基长度可灵活选择，且该衍生化反应的化学环境耐受性较强，方法稳定性好。

20、3.以sax固相萃取净化柱填料(键合有季胺基的硅胶)作为目标物载体，直接进行衍生化，减少热敏感目标物因溶液转移、浓缩过程用热造成的损失，提高目标物回收率。

21、4.利用了sax固相萃取净化柱填料(键合有季胺基的硅胶)对碘乙烷与羧基化学反应的催化能力，加快衍生化速度。

22、5.衍生后氯酞酸(衍生物)的质谱检测灵敏度大幅上升，能做到更低的检出限和定量限。

技术特征：

1.一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，其特征在于，上述步骤(1)中两次离心转速不低于5000r/min。

3.根据权利要求1所述的一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，其特征在于，上述步骤(1)中第一次离心前用的提取试剂为水。

4.根据权利要求1所述的一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，其特征在于，上述步骤(1)中第二次离心前加入的试剂为3％乙酸。

5.根据权利要求1所述的一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，其特征在于，上述步骤(2)中固相萃取净化柱为sax强阴离子交换柱，柱填料为键合有季胺基的硅胶。

6.根据权利要求1所述的一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，其特征在于，上述步骤(2)中氯酞酸留在固相萃取净化柱填料上，填料随氯酞酸一起参与衍生反应。

7.根据权利要求1所述的一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，其特征在于，上述步骤(3)中衍生剂为碘乙烷或者为其他碳链长度的卤代烃。

8.根据权利要求1所述的一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，其特征在于，上述步骤(3)中质谱检测离子通道为315.0->286.9，359.9->286.9，315.0->242.9。

技术总结
本发明公开了一种乙酯化抗干扰检测食品中氯酞酸的方法，特别涉及于食品农残检测技术领域，通过将食品样品用合适的溶剂提取，提取液经固相萃取净化后进行衍生化，以气相色谱‑串联质谱仪检测目标物衍生化产物，外标法定量；使用了非甲基化的烷基化衍生方案，避免了其他苯甲酸甲酯类农药对目标物测定的干扰，衍生试剂卤代烃的碳链长度可灵活选择，且该衍生化反应的化学环境耐受性较强，方法稳定性好，以固相萃取净化吸附剂作为目标物载体，直接进行衍生化，减少热敏感目标物因溶液转移、浓缩过程用热造成的损失，加快衍生化速度，提高了回收率。

技术研发人员：卓超,施雨婷,吴文晞,余鑫
受保护的技术使用者：福建恒正检测技术有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15