一种水样中烷基酚类化合物和双酚A的检测方法与流程

本发明涉及化学分析，具体涉及一种水样中烷基酚类化合物和双酚a的检测方法。

背景技术：

1、烷基酚类化合物和双酚a是一种内分泌干扰物，烷基酚类化合物包含4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-庚基苯酚、4-辛基苯酚、4-支链壬基酚、4-叔辛基苯酚和4-壬基酚等。其中，壬基酚是《重点管控新污染物清单(2023年版)》中的一种重点管控新污染物，4-叔辛基苯酚和双酚a是列入《第一批化学物质环境风险优先评估计划》的新污染物。因此，建立精准高效的烷基酚类化合物和双酚a的检测方法非常必要。

2、目前，烷基酚类化合物和双酚a的检测方法有《水质9种烷基酚类化合物和双酚a的测定固相萃取/高效液相色谱法》(hj 1192-2021)，即对200ml水样进行固相萃取，将水样中的目标物富集到固相萃取小柱，再用溶剂洗脱下来，经过进一步浓缩后上机检测。由于需要前处理，该方法存在耗时长、流程繁琐、样品需求量大的问题。另外，该方法使用的是高效液相色谱仪，检测器为荧光检测器，即具有共轭结构的物质在一定波长激发光的激发下发射出荧光，根据荧光强度进行定量。由于具有荧光响应的物质较多，因此存在一定假阳性，导致检测结果偏高。

技术实现思路

1、鉴于此，本发明的目的在于提供一种水样中烷基酚类化合物和双酚a的检测方法。本发明所述的检测方法能够实现水样中烷基酚类化合物和双酚a的准确测定。

2、为了实现上述发明目的，本发明提供了一种水样中烷基酚类化合物和双酚a的检测方法，包括以下步骤：

3、将待测水样经前处理后，得到前处理后水样；

4、将前处理后水样和内标物混合，得到待测液；

5、将待测液进行高效液相色谱串联质谱检测，得到待测污染物的峰面积；根据每种待测污染物的峰面积和预定的标准曲线，得到待测污染物的含量；

6、所述待测污染物包括烷基酚类化合物和双酚a中的一种或多种；所述烷基酚类化合物包括4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-庚基苯酚、4-支链壬基酚、4-辛基苯酚和4-n-壬基酚；

7、所述预定的标准曲线为每种待测污染物的峰面积和浓度的线性关系；

8、高效液相色谱的检测条件包括：流动相a为氟化铵水溶液；流动相b为乙腈；色谱柱为c18柱；所述流动相体系的流速为0.4ml/min；洗脱方式为梯度洗脱；

9、所述梯度洗脱的程序为：

10、0～1min：所述流动相a的体积百分含量为95％；

11、1～1.1min：所述流动相a的体积百分含量由95％匀速减少到60％；

12、1.1～6min：所述流动相a的体积百分含量由60％匀速减少到30％；

13、6～12min：所述流动相a的体积百分含量由30％匀速减少到5％；

14、12～14min：所述流动相a的体积百分含量为5％；

15、14～14.1min：所述流动相a的体积百分含量由5％匀速增加到95％；

16、14.1～18min：所述流动相a的体积百分含量为95％；

17、质谱检测的条件包括：离子源为esi-离子源；监测模式为多反应监测模式；离子源温度为150℃。

18、优选地，所述氟化铵水溶液的浓度为0.2mmol/l。

19、优选地，所述高效液相色谱检测的柱温为35℃，进样量为100μl。

20、优选地，所述质谱检测的毛细管电压为3.5kv，锥孔电压为36v，脱溶剂气为800l/h，锥孔反吹气为150l/h，碰撞气流量为0.15ml/min，脱溶剂温度为400℃。

21、优选地，所述内标物为双酚a-d16。

22、优选地，所述二氯甲烷-正己烷的混合溶液中二氯甲烷和正己烷的体积比为1:1～3:1。

23、优选地，所述待测水样包括地表水待测水样、地下水待测水样、生活污水待测水样或工业废水待测水样。

24、优选地，所述待测水样为地表水待测水样或地下水待测水样时，所述前处理为过滤。

25、优选地，所述待测水样为生活污水待测水样或工业废水待测水样时，所述前处理为依次进行净化和过滤。

26、优选地，所述净化，包括以下步骤：

27、将待测水样在碱性条件下用二氯甲烷-正己烷的混合溶液萃取，所得水相调节ph值至6～8。

28、本发明提供了一种水样中烷基酚类化合物和双酚a的检测方法，包括以下步骤：将待测水样经前处理后，得到前处理后水样；将前处理后水样和内标物混合，得到待测液；将待测液进行高效液相色谱串联质谱检测，得到待测污染物的峰面积；根据每种待测污染物的峰面积和预定的标准曲线，得到待测污染物的含量；所述待测污染物包括烷基酚类化合物和双酚a中的一种或多种；所述烷基酚类化合物包括4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-庚基苯酚、4-支链壬基酚、4-辛基苯酚和4-n-壬基酚；所述预定的标准曲线为每种待测污染物的峰面积和浓度的线性关系；高效液相色谱的检测条件包括：流动相a为氟化铵水溶液；流动相b为乙腈；色谱柱为c18柱；所述流动相体系的流速为0.4ml/min；洗脱方式为梯度洗脱；所述流动相体系的流速为0.4ml/min；洗脱方式为梯度洗脱；所述梯度洗脱的程序为：0～1min：所述流动相a的体积百分含量为95％；1～1.1min：所述流动相a的体积百分含量由95％匀速减少到60％；1.1～6min：所述流动相a的体积百分含量由60％匀速减少到30％；6～12min：所述流动相a的体积百分含量由30％匀速减少到5％；12～14min：所述流动相a的体积百分含量为5％；14～14.1min：所述流动相a的体积百分含量由5％匀速增加到95％；14.1～18min：所述流动相a的体积百分含量为95％；质谱检测的条件包括：离子源为esi-离子源；监测模式为多反应监测模式；离子源温度为150℃。

29、本发明省去了样品富集，洗脱，浓缩等步骤，极大地节省了前处理时间，从而更快速的得到检测结果。相较于《水质9种烷基酚类化合物和双酚a的测定固相萃取/高效液相色谱法》(hj 1192-2021)的检出限为40～60ng/l，本发明的检出限为2～5ng/l，检出限小了一个数量级，能检出更低浓度的样品。本发明使用的是质谱检测器，采用多反应监测模式，可筛选目标物的母离子和子离子，假阳性少，定量更准确。

技术特征：

1.一种水样中烷基酚类化合物和双酚a的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述氟化铵水溶液的浓度为0.2mmol/l。

3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述高效液相色谱检测的柱温为35℃，进样量为100μl。

4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述质谱检测的毛细管电压为3.5kv，锥孔电压为36v，脱溶剂气为800l/h，锥孔反吹气为150l/h，碰撞气流量为0.15ml/min，脱溶剂温度为400℃。

5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述内标物为双酚a-d16。

6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述二氯甲烷-正己烷的混合溶液中二氯甲烷和正己烷的体积比为1:1～3:1。

7.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述待测水样包括地表水待测水样、地下水待测水样、生活污水待测水样或工业废水待测水样。

8.根据权利要求7所述的检测方法，其特征在于，所述待测水样为地表水待测水样或地下水待测水样时，所述前处理为过滤。

9.根据权利要求7所述的检测方法，其特征在于，所述待测水样为生活污水待测水样或工业废水待测水样时，所述前处理为依次进行净化和过滤。

10.根据权利要求9所述的检测方法，其特征在于，所述净化，包括以下步骤：

技术总结
本发明涉及化学分析技术领域，具体涉及一种水样中烷基酚类化合物和双酚A的检测方法。相较于《水质9种烷基酚类化合物和双酚A的测定固相萃取/高效液相色谱法》，本发明省去了样品富集，洗脱，浓缩等步骤，极大地节省了前处理时间，从而更快速的得到检测结果。相较于《水质9种烷基酚类化合物和双酚A的测定固相萃取/高效液相色谱法》(HJ 1192‑2021)的检出限为40～60ng/L，本发明的检出限为2～5ng/L，检出限小了一个数量级，能检出更低浓度的样品。本发明使用的是质谱检测器，采用多反应监测模式，可筛选目标物的母离子和子离子，假阳性少，定量更准确。

技术研发人员：翟婉盈,谭凌智,谢卫民,卢定坤,曾令玉
受保护的技术使用者：生态环境部长江流域生态环境监督管理局生态环境监测与科学研究中心
技术研发日：
技术公布日：2024/2/8