高分子化合物中对甲苯磺酸吡啶盐的测定方法与流程

本申请涉及高分子分析领域，具体而言，涉及一种高分子化合物中对甲苯磺酸吡啶盐的测定方法。

背景技术：

1、对甲苯磺酸吡啶盐(ppts)，英文名为pyridinium 4～toluenesulfonate，又名4～甲基苯磺酸吡啶，分子式是c12h13no3s，分子量为251.3015，cas登记号为24057～28～1，白色结晶或粉末，在有机合成中是一个应用非常广泛的、温和的、实验室常备的酸性催化试剂。

2、ppts因其非强酸，催化的反应通常具有反应条件简单和温和的特点，用量一般在30％摩尔之内。它应用最多的两个反应是羟基的缩醛化反应和羟基的硅醚化反应，以及这两个反应的逆反应，所以在羟基的保护和去保护反应中得到广泛的应用。ppts还可以催化一类具有很高合成价值的串联反应，就是在去硅醚反应后，生成的游离羟基紧接着再次发生分子内缩醛化反应，形成新的杂环产物。如果在底物分子中适当的位置上有一个酯基，则可以发生分子内酯化反应生成相应的内酯。反应结束后，多数情况下需去除产物中的ppts。

3、如何检测产物中ppts残留，是分析测试领域的技术问题。精确的检测有助于对产品合成和提纯过程的精确控制，同时也是研究产品合成机理的重要手段。

技术实现思路

1、本申请提供了一种高分子化合物中对甲苯磺酸吡啶盐的测定方法，其能够精准获得高分子化合物中对甲苯磺酸吡啶盐的含量，有助于对涉及对甲苯磺酸吡啶盐的高分子产品合成和提纯过程的精确控制。

2、本申请的实施例是这样实现的：

3、本申请示例提供了一种高分子化合物中对甲苯磺酸吡啶盐的测定方法，其包括：

4、将吡啶和对甲苯磺酸按照对甲苯磺酸吡啶盐解离比例混合并配置为具有浓度梯度的已知准确浓度的标准溶液，作为标准试样；

5、获得对甲苯磺酸吡啶盐解离的高分子化合物溶液，作为测试样品；

6、将标准试样和测试试样进行液相色谱分析，获得标准试样的液相色谱图以及测试样品的液相色谱图；

7、以吡啶和对甲苯磺酸分别作为目标物，以标准试样的液相色谱图中目标物的浓度为横坐标，响应信号为纵坐标，采用最小二乘法分别拟合吡啶和对甲苯磺酸的标准曲线；

8、通过标准曲线获得测试试样中吡啶的含量和对甲苯磺酸的含量，然后通过吡啶和对甲苯磺酸共同构成对甲苯磺酸吡啶盐来计算测试试样中对甲苯磺酸吡啶盐的含量。

9、本申请提供的测定方法，通过对甲苯磺酸吡啶盐在极性溶剂中不稳定，易解离为吡啶和对甲苯磺酸，而吡啶和对甲苯磺酸在极性溶剂中稳定存在的特性，从而通过检测产物中吡啶和对甲苯磺酸的含量以获得高分子化合物中残留的对甲苯磺酸吡啶盐的含量，测试稳定且检测精度高，有助于对涉及对甲苯磺酸吡啶盐的高分子产品合成和提纯过程的精确控制。

10、在一些实施例中，液相色谱分析条件包括：色谱柱为c18色谱柱；梯度洗脱程序为：

11、初始状态的溶剂b/溶剂c的体积比＝10/95～95/10，保持3～5min；然后用3～5min梯度替换至溶剂b/溶剂c的体积比＝0/100，保持3～20min；然后继续用2～5min梯度替换，还原溶剂b/溶剂c的体积比为初始状态；

12、其中，溶剂b由磷酸和水按照体积比为0.5～5:400混合所得，溶剂c为甲醇和乙腈中的至少一种。

13、可选地，溶剂b由磷酸和水按照体积比为2～3:400混合所得。

14、可选地，梯度洗脱程序为：

15、初始状态的溶剂b/溶剂c的体积比＝50/50，保持5min；然后用5min梯度替换至溶剂b/溶剂c的体积比＝0/100，保持3min；然后继续用2min梯度替换，还原溶剂b/溶剂c的体积比为初始状态。

16、在一些实施例中，吡啶的检测波长为240～260nm，对甲苯磺酸的检测波长为190～260nm。

17、可选地，吡啶的检测波长为254nm，和/或，对甲苯磺酸的检测波长为220nm。

18、在一些实施例中，测试样品的制备方法包括：

19、将高分子化合物溶解于溶剂a后采用溶剂b超声萃取，作为测试样品，溶剂b由磷酸和水按照体积比为0.5～5:400混合制得。

20、可选地，溶剂b由磷酸和水按照体积比为2～3:400混合所得。

21、在一些实施例中，超声萃取的过程中，溶剂a与溶剂b之间的体积比为1:1～20。

22、可选地，溶剂a与溶剂b之间的体积比为1:7～10。

23、在一些实施例中，标准试样的溶剂以及溶剂a分别选自醇类、酮类、呋喃、烃类、卤代烃、醚类、酯类中的至少一种。

24、可选地，标准试样的溶剂以及溶剂a分别包括甲醇、丙酮、二氯甲烷、氯仿、丙二醇甲醚醋酸酯中的至少一种。

25、在一些实施例中，通过吡啶和对甲苯磺酸共同构成对甲苯磺酸吡啶盐来计算测试试样中对甲苯磺酸吡啶盐的含量的计算方式包括以下三种中的至少一种：

26、wtppts％＝wt吡啶％+wtptsa％ 式(1)；

27、

28、

29、在一些实施例中，测定方法包括：采用三种计算方式中的至少两种分别测定测试试样中对甲苯磺酸吡啶盐的含量，以最高测定数值作为高分子化合物中对甲苯磺酸吡啶盐含量的测定结果。

30、在一些实施例中，标准曲线为：ai＝a*ci+b；

31、其中：ai——目标物i的响应信号；ci——目标物i的浓度；a、b——拟合系数。

32、在一些实施例中，根据标准曲线，测试试样中吡啶和对甲苯磺酸的含量为：wti％＝ci/c样；

33、其中：ci——目标物i的浓度；c样——测试试样的浓度。

技术特征：

1.一种高分子化合物中对甲苯磺酸吡啶盐的测定方法，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述液相色谱分析条件包括：色谱柱为c18色谱柱；梯度洗脱程序为：

3.根据权利要求1项所述的测定方法，其特征在于，所述吡啶的检测波长为240～260nm，所述对甲苯磺酸的检测波长为190～260nm；

4.根据权利要求1～3任意一项所述的测定方法，其特征在于，所述测试样品的制备方法包括：

5.根据权利要求4所述的测定方法，其特征在于，所述超声萃取的过程中，所述溶剂a与所述溶剂b之间的体积比为1:1～20；

6.根据权利要求4所述的测定方法，其特征在于，所述标准试样的溶剂以及所述溶剂a分别选自醇类、酮类、呋喃、烃类、卤代烃、醚类、酯类中的至少一种；

7.根据权利要求1～3任意一项所述的测定方法，其特征在于，通过所述吡啶和所述对甲苯磺酸共同构成所述对甲苯磺酸吡啶盐来计算所述测试试样中所述对甲苯磺酸吡啶盐的含量的计算方式包括以下三种中的至少一种：

8.根据权利要求7所述的测定方法，其特征在于，所述测定方法包括：采用三种计算方式中的至少两种分别测定所述测试试样中所述对甲苯磺酸吡啶盐的含量，以最高测定数值作为所述高分子化合物中所述对甲苯磺酸吡啶盐含量的测定结果。

9.根据权利要求1～3任意一项所述的测定方法，其特征在于，所述标准曲线为：ai＝a*ci+b；

10.根据权利要求8所述的测定方法，其特征在于，根据所述标准曲线，所述测试试样中所述吡啶和所述对甲苯磺酸的含量为：wti％＝ci/c样；

技术总结
一种高分子化合物中对甲苯磺酸吡啶盐的测定方法，属于高分子分析领域。该测定方法通过对甲苯磺酸吡啶盐在极性溶剂中不稳定，易解离为吡啶和对甲苯磺酸，而吡啶和对甲苯磺酸在极性溶剂中稳定存在的特性，从而通过检测产物中吡啶和对甲苯磺酸的含量以获得高分子化合物中残留的对甲苯磺酸吡啶盐的含量，测试稳定且检测精度高，有助于对涉及对甲苯磺酸吡啶盐的高分子产品合成和提纯过程的精确控制。

技术研发人员：高剑琴,刘茜怡,侯远杨,周丁聪,潘珊珊,董栋,张宁
受保护的技术使用者：北京彤程创展科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/5