一种海水中阿特拉津农药残留量的检测方法与流程

本发明涉及环境监测，尤其是涉及一种海水中阿特拉津农药残留量的检测方法。

背景技术：

1、阿特拉津是一种广泛使用的三嗪类除草剂，通过抑制植物光合作用达到除草的效果，主要用于玉米、高粱、甘蔗等农作物种植乃至城市绿化工程措施中。然而，阿特拉津是一种典型的内分泌干扰物，其在自然环境中化学性质稳定，难于降解，再加上其水溶性较强，易残留在地表径流和地下径流中，最终到达海洋。阿特拉津的残留可以抑制水体中藻类的光合作用，影响鱼类和蛙类的激素水平，造成性腺变异，乃至影响哺乳类动物的内分泌系统，造成生殖系统紊乱。对水体尤其是海水中的阿特拉津检测是水质监测的重要组成部分。

2、目前，环境内分泌干扰物阿特拉津的传统检测方法主要包含气相色谱法、气相色谱质谱联用法、液相色谱质谱联用法等，通过对水样进行萃取浓缩等预处理方式，提高阿特拉津的定量准确度和精密度。环境标准hj587-2010提供了使用二氯甲烷萃取浓缩的预处理，并通过具有紫外检测器的高效液相色谱的检测方法，然而该方法忽视了海水中盐分或大分子物质对紫外检测和液相色谱处理效果的影响，对环境干扰的去除能力存在不足。cn115015417a公开了一种测定水样中阿特拉津的方法，该方法同样利用二氯甲烷进行萃取浓缩，之后利用紫外吸收图谱进行采集和分析，水样的盐度、浊度等基底因素同样会对紫外检测的准确度产生影响。cn114814032a公开了一种水中9种有机农药的测定方案，该方法具备广谱性和较强的适应性，但是在检测限和准确度等方面存在缺陷。

3、综上所述，当前的预处理技术难以去除海水中的盐分和大分子物质，这些物质的存在会对阿特拉津的测定造成噪声干扰，影响检测结果的准确度和精密度，甚至会堵塞仪器管路，减少仪器使用寿命。因此，开发一种新型的针对海水中阿特拉津的检测方法，对海洋水质监测和仪器分析具有重要意义。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种海水中阿特拉津农药残留量的检测方法，该检测方法检出限低、重现性好，可准确测定海水中的阿特拉津浓度。

2、本发明提供一种海水中阿特拉津农药残留量的检测方法，包括如下步骤：

3、s1：采用玻璃纤维滤膜对采集的海水样品进行过滤，随后加入回收率指示剂，得到待处理海水样品；

4、s2：采用经活化的固相萃取柱对待处理海水样品进行固相萃取，固相萃取后进行洗脱，对洗脱得到的提取液进行离心、浓缩、定容，并采用聚四氟乙烯滤膜进行过滤，得到待测海水样品；

5、s3：采用内标法绘制标准曲线，向待测海水样品中加入内标物质，随后采用超高效液相色谱质谱联用仪进行检测。

6、步骤s1中，海水样品的体积可以为0.8-1.2l，例如1l；回收率指示剂采用去乙基阿特拉津13c同位素；回收率指示剂的浓度为4-6mg/l，例如5mg/l；回收率指示剂的加入量为4-8μl，例如6μl；玻璃纤维滤膜的孔径为0.7-0.8μm，例如0.77μm。

7、步骤s2中，依次采用混合活化液和甲醇对固相萃取柱进行活化；其中，混合活化液为二氯甲烷、甲醇和盐酸的混合液，混合活化液中二氯甲烷与甲醇的体积比为(3-5)：1，例如4：1；混合活化液中盐酸的浓度为4-6mmol/l，例如5mmol/l；混合活化液与甲醇的体积比为(8-9)：(1-2)，例如8.5：1.5。

8、此外，固相萃取柱的填料为石墨化炭黑，填料的表面积为80-120m2/g，填料的粒径为120-400目；填料用量可根据实际情况合理设置，填料用量例如为400-600mg，例如500mg；待处理海水样品流经固相萃取柱的流动速率为0.08-0.12ml/min，例如0.1ml/min。

9、进一步地，依次采用甲醇和混合洗脱液进行洗脱；其中，混合洗脱液为二氯甲烷、甲醇和盐酸的混合液，混合洗脱液中二氯甲烷与甲醇的体积比为(4-6)：1，优选为4：1；混合洗脱液中盐酸的浓度为4-6mmol/l，例如5mmol/l；甲醇与混合洗脱液的体积比为1：(3-5)，例如1：4；洗脱速度为0.1-0.5ml/min，优选为0.1-0.2ml/min；提取液体积为8-15ml，优选为10-15ml。

10、进一步地，离心速度为7000-9000rpm，例如8000rpm；离心时间为10-20min，例如15min；采用甲醇进行定容，定容体积为1ml。

11、步骤s3中，采用内标法绘制标准曲线所采用的内标物质为阿特拉津13c同位素；标准曲线的梯度为1μg/l、5μg/、10μg/l、50μg/l、100μg/l、200μg/l。

12、特别是，超高效液相色谱质谱联用仪包括qtrap-4500三重四级杆串联质谱仪和lc-20ad高效液相色谱分离系统，色谱柱为uplc hss t3 1.8μm 2.1×100mm；流动相a为含0.8-1.2‰甲酸的水溶液，例如含1‰甲酸的水溶液；流动相b为含0.8-1.2‰甲酸的乙腈溶液，例如1‰甲酸的乙腈溶液；定性离子对为216/132.1，定量离子对为216/103.9，去簇电压为90v，定性离子对的碰撞能为28ev，定量离子对的碰撞能为40ev；单次进样量为8-12μl，例如10μl；梯度洗脱程序为：流动相b的体积含量控制如下：初始体积含量为10％，在0-12min之间将体积含量匀速增加到70％，保持70％的体积含量持续到18min，在18min时将体积含量迅速下降到10％并持续到20min；在梯度洗脱程序中，流动相a的体积含量为(1-流动相b的体积含量)。

13、本发明的检测方法实现了对海水中阿特拉津高准确度、高精密度的水质检测技术；与现有技术相比，本发明的检测方法具有准确、屏蔽背景干扰能力强、适应性强、灵敏度高等优势，检测浓度结果回收率高，满足《地表水环境质量标准》(gb3838-2002)和《生活饮用水卫生标准》(gb5749-2006)中对阿特拉津监测的要求，为海洋水质检测提供了科学的检测方法。

技术特征：

1.一种海水中阿特拉津农药残留量的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，回收率指示剂采用去乙基阿特拉津13c同位素；回收率指示剂的浓度为4-6mg/l，回收率指示剂的加入量为4-8μl。

3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，玻璃纤维滤膜的孔径为0.7-0.8μm。

4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，依次采用混合活化液和甲醇对固相萃取柱进行活化；其中，混合活化液为二氯甲烷、甲醇和盐酸的混合液，混合活化液中二氯甲烷与甲醇的体积比为(3-5)：1，混合活化液中盐酸的浓度为4-6mmol/l，混合活化液与甲醇的体积比为(8-9)：(1-2)。

5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，固相萃取柱的填料为石墨化炭黑，填料的表面积为80-120m2/g，填料的粒径为120-400目；待处理海水样品流经固相萃取柱的流动速率为0.08-0.12ml/min。

6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，依次采用甲醇和混合洗脱液进行洗脱；其中，混合洗脱液为二氯甲烷、甲醇和盐酸的混合液，混合洗脱液中二氯甲烷与甲醇的体积比为(4-6)：1，混合洗脱液中盐酸的浓度为4-6mmol/l；甲醇与混合洗脱液的体积比为1：(3-5)；洗脱速度为0.1-0.5ml/min；提取液体积为8-15ml。

7.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，离心速度为7000-9000rpm，离心时间为10-20min。

8.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，采用甲醇进行定容，定容体积为1ml。

9.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，采用内标法绘制标准曲线所采用的内标物质为阿特拉津13c同位素，标准曲线的梯度为1μg/l、5μg/l、10μg/l、50μg/l、100μg/l、200μg/l。

10.根据权利要求9所述的检测方法，其特征在于，超高效液相色谱质谱联用仪包括qtrap-4500三重四级杆串联质谱仪和lc-20ad高效液相色谱分离系统，色谱柱为uplc hsst3，流动相a为含0.8-1.2‰甲酸的水溶液，流动相b为含0.8-1.2‰甲酸的乙腈溶液，定量离子对为216/103.9，单次进样量为8-12μl。

技术总结
本发明提供了一种海水中阿特拉津农药残留量的检测方法。本发明的检测方法包括如下步骤：S1：采用玻璃纤维滤膜对采集的海水样品进行过滤，随后加入回收率指示剂，得到待处理海水样品；S2：采用经活化的固相萃取柱对待处理海水样品进行固相萃取，固相萃取后进行洗脱，对洗脱得到的提取液进行离心、浓缩、定容，并采用聚四氟乙烯滤膜进行过滤，得到待测海水样品；S3：采用内标法绘制标准曲线，向待测海水样品中加入内标物质，随后采用超高效液相色谱质谱联用仪进行检测。本发明的检测方法检出限低、重现性好，可准确测定海水中的阿特拉津浓度，适用于海水水质监测。

技术研发人员：郭泽玮,欧阳威,彭思伟,白玉勇,高阳,杨言,李飞
受保护的技术使用者：大唐环境产业集团股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/11/28