一种水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法与流程

本发明涉及一种水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，属于理化检验。

背景技术：

1、1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑等咪唑类物质不仅是染料生产的中间体和单体，还用于染料的辅助剂、织物整理剂等方面。1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑两种咪唑类cmr(致癌的、致基因突变的、有生殖毒性的)物质于2020年6月25日被欧盟echa公布在第23批高关注物质清单中。研究表明：1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑不仅具有强烈的惊厥作用。还能诱发动物甲状腺肿大和甲状腺瘤，被列为致癌化学品。1-乙烯基咪唑常和2-甲基咪唑联合配伍，作为胶黏剂的固化剂、增白剂、自由基阻聚剂等。目前，国内外关于2-甲基咪唑的检测研究主要集中在食品行业，如超高效液相色谱-串联质谱法测定酱卤肉制品中1-甲基咪唑、2-甲基咪唑及4-甲基咪唑【闵宇航等，超高效液相色谱-串联质谱法测定酱卤肉制品中1-甲基咪唑、2-甲基咪唑及4-甲基咪唑，食品工业科技，2021，42(10)：261-266】。关于1-乙烯基咪唑的检测研究主要集中在纺织品和电子材料中【利用气相色谱质谱法测定电子电气材料中1-乙烯基咪唑及2-甲基咪唑的方法:cn202310631472.6[p].2023-10-03；朱峰.高效液相色谱法测定纺织品中两种咪唑类化合物[j].中国纤检,2022(11):80-82.】。目前尚无水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑两种咪唑类物质同时检测的方法报道。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明提供了一种水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，具有避免了样品浓缩、净化过程造成的待测组分损失，能够实现对水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑进行测定，且该测定方法灵敏度高、准确度高、重复性好的优点。

2、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，包括以下步骤：

3、(1)将待测样品用水分散后采用甲醇超声萃取并离心，得到上清液为萃取液；

4、(2)使用通过式固相萃取柱将萃取液净化并过滤，得待测样品溶液；

5、通过式固相萃取柱的填料为100mg的金属有机框架化合物(fe-mofs)；

6、(3)使用液相色谱-串联质谱对待测样品溶液中的1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑进行测定；所述液相色谱的流动相由流动相a和流动相b组成，其中流动相a为甲醇，流动相b为体积分数为0.1％的甲酸水溶液，梯度洗脱；

7、(4)采用标准品配制成不同浓度的混合标准工作溶液，将各混合标准工作溶液采用lc-ms/ms检测，并对各标准品的峰面积(y)和其浓度(x)进行线性回归分析，得到1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的标准工作曲线，根据标准工作曲线计算待测样品中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的含量。

8、优选地，步骤(1)中，每0.2-0.4g待测样品对应使用1-3ml的水、8-12ml的甲醇。

9、优选地，所述超声提取时超声功率为150-250w，优选200w，提取的时间为25-35min，优选30min。

10、优选地，步骤(2)中所述使用通过式固相萃取柱将萃取液净化并过滤具体过程为：将萃取液转移至通过式固相萃取柱并推动注射器推杆使萃取液经过通过式固相萃取柱得到滤液，将此滤液过0.22μm有机滤膜得到待测样品溶液。

11、优选地，所述萃取液经过通过式固相萃取柱的速度为每分钟30-45滴。

12、优选地，，所述梯度洗脱的程序为：0min，24％a，76％b；3.0min，27％a，73％b；5.0min，29％a，71％b；6.0min，29％a，71％b；7.0min，90％a，10％b；8.0min，90％a，10％b；8.5min，24％a，76％b；10.0min，24％a，76％b，以上百分比为体积百分比。

13、表1梯度洗脱程序

14、

15、优选地，所述液相色谱-串联质谱中所用色谱柱为poroshell

16、120ec-c18，柱温为35-45℃，优选40℃。

17、优选地，所述色谱柱的规格为4.6mm×100mm，粒径为2.7μm。

18、优选地，所述液相色谱-串联质谱中所用串联质谱的条件为：扫描方式：正离子扫描；电喷雾离子源；离子源温度为300-350℃；电喷雾电压：5.0-5.5kv；雾化气压力：0.40-0.42mpa；多反应监测扫描模式采集。

19、表2质谱条件的mrm参数表

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21、

22、与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

23、本发明的测定方法样品前处理过程简单，萃取液经通过式固相萃取柱净化后，能够对水基胶中的高分子聚合物及小分子添加剂等共提取物起到很好的吸附净化作用，避免了样品浓缩、净化过程造成的待测组分损失；能够同时检测水基胶中的1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑，且该测定方法灵敏度高、准确度高、重复性好。

24、另外，本发明的测定方法实验操作简单、快捷，简单的前处理过程大大缩短了待测样品的萃取及净化时间。

技术特征：

1.一种水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，其特征在于，步骤（1）中，每0.2-0.4g待测样品对应使用1-3ml的水、8-12ml的甲醇。

3.根据权利要求1所述的水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，其特征在于，所述超声提取时超声功率为150-250w，优选200 w，提取的时间为25-35 min，优选30min。

4.根据权利要求1所述的水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，其特征在于，步骤（2）中所述使用通过式固相萃取柱将萃取液净化并过滤具体过程为：将萃取液转移至通过式固相萃取柱并推动注射器推杆使萃取液经过通过式固相萃取柱得到滤液，将此滤液过0.22μm有机滤膜得到待测样品溶液。

5.根据权利要求1或4所述的水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，其特征在于，所述萃取液经过通过式固相萃取柱的速度为每分钟30-45滴。

6.根据权利要求1所述的水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，其特征在于，所述梯度洗脱的程序为：0min，24%a，76%b；3.0min，27%a，73%b；5.0min，29%a，71%b；6.0min，29%a，71%b；7.0min，90%a，10%b；8.0min，90%a，10%b；8.5min，24%a，76%b；10.0min，24%a，76%b，以上百分比为体积百分比。

7.根据权利要求1所述的水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，其特征在于，所述液相色谱-串联质谱中所用色谱柱为poroshell 120 ec-c18，柱温为35-45℃，优选40℃。

8.根据权利要求7所述的水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，其特征在于，所述色谱柱的规格为4.6mm×100 mm，粒径为2.7μm。

9.根据权利要求1所述的水基胶中1-乙烯基咪唑和2-甲基咪唑的测定方法，其特征在于，所述液相色谱-串联质谱中所用串联质谱的条件为：扫描方式：正离子扫描；电喷雾离子源；离子源温度为300-350℃；电喷雾电压：5.0-5.5kv；雾化气压力：0.40-0.42mpa；多反应监测扫描模式采集。

技术总结
本发明涉及一种水基胶中1‑乙烯基咪唑和2‑甲基咪唑的测定方法，属于理化检验技术领域。本发明的一种水基胶中1‑乙烯基咪唑和2‑甲基咪唑的测定方法，包括以下步骤：（1）将待测样品用水分散后采用甲醇超声萃取并离心，得到上清液为萃取液；（2）使用通过式固相萃取柱将萃取液净化并过滤，得待测样品溶液；（3）使用液相色谱‑串联质谱对待测样品溶液中的1‑乙烯基咪唑和2‑甲基咪唑进行测定；（4）采用标准品配制成不同浓度的混合标准工作溶液，将各混合标准工作溶液采用LC‑MS/MS检测，计算待测样品中1‑乙烯基咪唑和2‑甲基咪唑的含量。本发明的方法能够同时检测水基胶中的1‑乙烯基咪唑和2‑甲基咪唑，且该测定方法灵敏度高、准确度高、重复性好。

技术研发人员：洪玮,张翼,杨飞,朱春晖,索卫国,周琴,彭春鸣,黄卫东
受保护的技术使用者：江西中烟工业有限责任公司
技术研发日：
技术公布日：2024/11/28