基于滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚类物质的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于植物油痕量有机酚类物质检测技术领域，具体涉及一种基于滤纸负载 苄基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚类物质的方法。
【背景技术】
[0002] 食用植物油中痕量有机物的分析是项挑战性的工作，主要是因为从脂肪基质中分 离亲脂性化合物是困难的。而且，少量脂肪的存在对色谱分析仪器也是有害的。又由于酚类 化合物毒性高和在环境中广泛存在，因此检查食用油中的酚类化合物对于质量控制具有重 要的意义。通常，分析食用油中的有机污染物常用的样品前处理方法有：固相萃取、分散液 液微萃取和固相微萃取等。薄膜微萃取是固相微萃取的一种模式，和传统的固相微萃取相 比，具有更大的表面积体积比、薄的萃取相厚度、更高的萃取速率和更短的平衡时间。滤纸 是实验室常用的分离工具，价廉易得，轻薄、可燃、可生物降解，易于运输、贮存和回收处理， 易裁剪，易加工，非常适宜用于薄膜微萃取的载体。
【发明内容】
[0003] 本发明解决的技术问题是提供了一种成本低廉、稳定性好且萃取性能优良的基于 滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚类物质的方法。
[0004] 本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，基于滤纸负载苄基咪唑固相微 萃取膜富集分析植物油中酚类物质的方法，其特征在于包括以下步骤：（1)标准曲线的绘 制，在一系列锥形瓶中分别加入lmL新鲜植物油、200yL不同质量浓度梯度的对硝基酚和 2, 4-二硝基酷的混合溶液、9mL正己烧和10yL摩尔浓度为2mol?I71的氢氧化钠溶液，再 将尺寸分别为lcm*2cm的滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜加入到锥形瓶中并密封，然后以 150r/min的转速于30°C振荡吸附150min，取出滤纸负载苄基咪挫固相微萃取膜用正己烧 洗涤两次，晾干后用lmL洗脱剂洗脱lOmin，其中洗脱剂为体积比为1:100的盐酸与乙腈 的混合溶液，氮气吹干后用50yL色谱纯的甲醇溶解，设定液相色谱仪的参数分别为C18柱 4. 6mmX250mm，柱温25°C，流动相为体积比42:58的水和甲醇的混合溶液，其中水中含有质 量浓度为1%的醋酸，甲醇中含有质量浓度为1%的醋酸，流速lmL检测波长为230nm， 依据配制样品的浓度及液相色谱仪得到的曲线绘制浓度-峰面积标准曲线；（2)待测植物 油的富集分析，在锥形瓶中加入lmL待测植物油、9mL正己烷和10yL摩尔浓度为2mol?L4 的氢氧化钠溶液，再将尺寸为lcm*2cm的滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜加入到锥形瓶中 并密封，然后以150r/min的转速于30°C振荡吸附150min，取出滤纸负载苄基咪唑固相微萃 取膜用正己烷洗涤两次，晾干后用lmL洗脱剂洗脱lOmin，其中洗脱剂为体积比为1:100的 盐酸与乙腈的混合溶液，氮气吹干后用50yL色谱纯的甲醇溶解，设定液相色谱仪的参数 分别为C18柱4. 6mmX250mm，柱温25°C，流动相为体积比42:58的水和甲醇的混合溶液，其 中水中含有质量浓度为1%的醋酸，甲醇中含有质量浓度为1%的醋酸，流速lmL*mirf1，检测 波长为230nm，根据液相色谱仪得到的曲线计算峰面积并依据标准曲线计算得到待测植物 油中对硝基酚和2, 4-二硝基酚的浓度；所述的滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜的制备过 程为：将25mmol苄基咪唑和25mmol3-氯丙基三乙氧基硅烷置于圆底烧瓶中，于80°C搅拌 反应24h得到苄基咪唑离子液体，将滤纸裁成条状并用丙酮清洗5-6次，室温干燥，将滤纸 用相同质量的蒸馏水喷湿后置于圆底烧瓶中，并加入5mL苄基咪唑离子液体，以40mL甲苯 和10mL无水乙醇作为溶剂，于105°C加热搅拌回流24h，冷却至室温后，先用体积比为4:1 的甲苯和无水乙醇的混合溶液清洗3次，再用无水乙醇清洗3次，然后置于干燥箱中于60°C 干燥l〇h得到滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜。
[0005] 本发明利用离子液体稳定性好以及可设计的特点，通过3-氯丙基三乙氧基硅烷 偶联剂将苄基咪唑键合到滤纸上，形成纸基固相微萃取膜，该固相微萃取膜具有易于制备、 便于操作和携带、成本低廉、稳定性好和萃取性能优良等优点。
【附图说明】
[0006]图1是本发明实施例1制得的滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜的扫描电镜图，图 2是本发明实施例1制得的滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜的红外光谱图。
【具体实施方式】
[0007] 以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本 发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发 明的范围。
[0008] 实施例1 滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜的合成 (1) 将25mmol苄基咪唑和25mmol3-氯丙基三乙氧基硅烷置于50mL的圆底烧瓶中， 80°C磁力搅拌反应24h，得到反应产物苄基咪唑离子液体； (2) 将滤纸裁成条状（lcmX4cm)，用丙酮清洗5-6次(每次lOmin)，室温干燥，将滤纸用 相同质量的蒸馏水喷湿置于l〇〇mL的圆底烧瓶中，并加入5mL苄基咪唑离子液体，以40mL 甲苯和10mL无水乙醇作溶剂，于105°C加热搅拌回流24h，冷却至室温后，先用甲苯和无水 乙醇（4:1，v/v)的混合溶液清洗3次，再用无水乙醇清洗3次，置于干燥箱中于60°C干燥 l〇h，得到滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜。
[0009]图1为滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜的扫描电镜图，由图可知，纤维素纤维管 呈圆状，而空白滤纸，呈扁平状。图2为滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜的红外光谱图，咪 唑特征吸收峰156lcnT1证明苄基咪唑成功键合到滤纸上。
[0010] 实施例2 (1)标准曲线的绘制，在一系列锥形瓶中分别加入lmL新鲜花籽油、200yL不同质量浓 度梯度的对硝基酚和2, 4-二硝基酚的混合溶液、9mL正己烷和10yL摩尔浓度为2mol?I71 的氢氧化钠溶液，再将尺寸分别为lcm*2cm的滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜加入到锥 形瓶中并密封，然后以150r/min的转速于30°C振荡吸附150min，取出滤纸负载苄基咪唑 固相微萃取膜用正己烷洗涤两次，晾干后用lmL洗脱剂洗脱10min，其中洗脱剂为体积比 为1:100的盐酸与乙腈的混合溶液，氮气吹干后用50yL色谱纯的甲醇溶解，设定液相色 谱仪的参数分别为C18柱4. 6mmX250mm，柱温25°C，流动相为体积比42:58的水和甲醇的 混合溶液，其中水中含有质量浓度为1%的醋酸，甲醇中含有质量浓度为1%的醋酸，流速 lmL?mirT1，检测波长为230nm，依据配制样品的浓度及液相色谱仪得到的曲线绘制浓度-峰 面积标准曲线； (2)待测花籽油的富集分析，在锥形瓶中加入lmL待测花籽油、9mL正己烷和10yL摩 尔浓度为2mol?I71的氢氧化钠溶液，再将尺寸为lcm*2cm的滤纸负载苄基咪唑固相微萃取 膜加入到锥形瓶中并密封，然后以150r/min的转速于30°C振荡吸附150min，取出滤纸负载 苄基咪唑固相微萃取膜用正己烷洗涤两次，晾干后用lmL洗脱剂洗脱lOmin，其中洗脱剂为 体积比为1:100的盐酸与乙腈的混合溶液，氮气吹干后用50yL色谱纯的甲醇溶解，设定液 相色谱仪的参数分别为C18柱4. 6mmX250mm，柱温25°C，流动相为体积比42:58的水和甲醇 的混合溶液，其中水中含有质量浓度为1%的醋酸，甲醇中含有质量浓度为1%的醋酸，流速 lmL?mirT1，检测波长为230nm，根据液相色谱仪得到的曲线计算峰面积并依据标准曲线计 算得到待测植物油中对硝基酚和2, 4-二硝基酚的浓度。
[0011] 方法的分析性能见表1。
[0012] 表1方法的分析性能
【主权项】
1.基于滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚类物质的方法，其特征 在于包括以下步骤：（1)标准曲线的绘制，在一系列锥形瓶中分别加入ImL新鲜植物油、 200 y L不同质量浓度梯度的对硝基酚和2, 4-二硝基酚的混合溶液、9mL正己烷和10 y L摩 尔浓度为2mol ? I71的氢氧化钠溶液，再将尺寸分别为lcm*2cm的滤纸负载苄基咪唑固相微 萃取膜加入到锥形瓶中并密封，然后以150r/min的转速于30°C振荡吸附150min，取出滤纸 负载苄基咪唑固相微萃取膜用正己烷洗涤两次，晾干后用ImL洗脱剂洗脱lOmin，其中洗脱 剂为体积比为1:100的盐酸与乙腈的混合溶液，氮气吹干后用50 y L色谱纯的甲醇溶解，设 定液相色谱仪的参数分别为C18柱4. 6mmX 250mm，柱温25°C，流动相为体积比42:58的水和 甲醇的混合溶液，其中水中含有质量浓度为1%的醋酸，甲醇中含有质量浓度为1%的醋酸， 流速lmL^mirT 1，检测波长为230nm，依据配制样品的浓度及液相色谱仪得到的曲线绘制浓 度-峰面积标准曲线；（2)待测样品的富集分析，在锥形瓶中加入ImL待测植物油、9mL正己 烧和10 y L摩尔浓度为2mol ? I71的氢氧化钠溶液，再将尺寸为lcm*2cm的滤纸负载苄基咪 挫固相微萃取膜加入到锥形瓶中并密封，然后以150r/min的转速于30°C振荡吸附150min， 取出滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜用正己烷洗涤两次，晾干后用ImL洗脱剂洗脱lOmin， 其中洗脱剂为体积比为1:100的盐酸与乙腈的混合溶液，氮气吹干后用50yL色谱纯的甲 醇溶解，设定液相色谱仪的参数分别为C 18柱4. 6mmX250mm，柱温25°C，流动相为体积比 42:58的水和甲醇的混合溶液，其中水中含有质量浓度为1%的醋酸，甲醇中含有质量浓度 为1%的醋酸，流速ImL*HiirT 1，检测波长为230nm，根据液相色谱仪得到的曲线计算峰面积并 依据标准曲线计算得到待测植物油中对硝基酚和2, 4-二硝基酚的浓度；所述的滤纸负载 苄基咪唑固相微萃取膜的制备过程为：将25mmol苄基咪唑和25mmol 3-氯丙基三乙氧基硅 烷置于圆底烧瓶中，于80°C搅拌反应24h得到苄基咪唑离子液体，将滤纸裁成条状并用丙 酮清洗5-6次，室温干燥，将滤纸用相同质量的蒸馏水喷湿后置于圆底烧瓶中，并加入5mL 苄基咪唑离子液体，以40mL甲苯和IOmL无水乙醇作为溶剂，于105°C加热搅拌回流24h，冷 却至室温后，先用体积比为4:1的甲苯和无水乙醇的混合溶液清洗3次，再用无水乙醇清洗 3次，然后置于干燥箱中于60°C干燥IOh得到滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜。
【专利摘要】本发明公开了一种基于滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜富集分析植物油中酚类物质的方法，属于植物油痕量有机酚类物质检测技术领域。本发明的技术方案要点包括标准曲线的绘制、待测样品的富集分析及滤纸负载苄基咪唑固相微萃取膜的制备等步骤。本发明利用离子液体稳定性好以及可设计的特点，通过3-氯丙基三乙氧基硅烷偶联剂将苄基咪唑键合到滤纸上，形成纸基固相微萃取膜，该固相微萃取膜具有易于制备、便于操作和携带、成本低廉、稳定性好和萃取性能优良等优点。
【IPC分类】G01N30-02, B01D15-10, G01N30-06
【公开号】CN104849370
【申请号】CN201510260339
【发明人】叶存玲, 王治科, 刘畅, 吴玉军
【申请人】河南师范大学
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年5月21日