专利名称：负极和包括该负极的锂电池的制作方法
技术领域：
本发明涉及负极以及包括该负极的锂电池，特别是涉及能够耐负极活性材料体积改变(change in volume)的负极以及包括该负极的具有改善的循环特性的锂电池。
2.背景技术使用由锂化合物形成负极的非水电解质二次电池具有高电压和高能量密度。由于有这些优势，已经进行了大量有关非水电解质二次电池的研究。特别是最初当锂金属作为负极材料被引入时，由于其大的电池容量而受到很大关注。然而，当锂金属作为负极时，在充电时大量的锂树枝状晶体会沉积在锂表面以致于充/放电效率降低或者负极和正极发生短路。另外，锂本身也是不稳定的。也就是说，锂由于其高反应活性而易受热和碰撞的影响，并且是易爆的。由于这些缺点，锂金属负极不能够被商业化。然而锂金属的这些缺点可以通过使用碳质负极而克服。碳质负极不是由锂金属形成的。也就是说，在碳质负极中，在氧化/还原反应的充电/放电过程中，存在于电解质中的锂离子从碳质电极晶体间的分界面处插入或脱离，这就是所说的摇椅型。
碳质电极负极由于克服了许多锂金属使用中的缺陷而有助于锂电池的商品化。然而，为了实现具有高性能的小巧、轻便携带的装置需要锂二次电池具有更大的容量。由于碳的多孔结构，使用碳质负极的锂电池内在地具有低电池容量。例如，以具有高结晶性的石墨来说，LiC6的理论容量是372mAh/g，它小到锂金属理论容量3860mAh/g的10％。因此，虽然金属负极在使用中导致了许多已知的问题，然而为了提高电池的容量，金属，例如锂，仍然被用于负极中。
众所周知，合金，例如Li，Li-Al，Li-Pb，Li-Sn，和Li-Si，比碳质材料具有更高的电容量。然而当这些合金或金属被单独使用时，由于锂树枝状晶体的沉积可能引起一系列的问题。因此，为了增大电容量同时防止出现短路，这些合金可以适当的与碳质材料进行混合。
然而，合金与碳质材料的混合导致了另一个问题。也就是说，在进行氧化和还原时碳质材料和金属具有不同的体积膨胀率，以及金属与电解液进行反应。特别是，在充电过程中，锂离子进入负极。在这种情况下，负极的整体体积增加，从而具有较密集的结构。然后，在放电过程，锂以锂离子的形式从负极释放，从而降低了负极材料的体积。同时，当碳质材料和金属再次收缩，由于碳质材料和金属不同的体积膨胀率，在碳质材料和金属之间形成了间隙，从而引起电断路。结果是电子无法平稳流动以及从而导致电池效率下降。另外，在充电/放电过程中，金属能够与电解质发生反应，从而缩短了电解质的寿命，因此相应的导致电池寿命和效率的下降。
因此，需要克服传统负极材料的这些缺陷以及需要开发一种改善具有优良充电/放电性能的电池寿命和效率的方法。
发明内容
本发明提供了一种当负极活性材料在充电/放电时，能够耐负极活性材料体积改变的负极。
本发明还提供了一种包括所述负极，从而具有改善的充电/放电性能的锂电池。
根据本发明的一方面，提供了一种负极，该负极包括负极活性材料；在所述负极活性材料上形成的第一粘合剂涂层；在第一粘合剂涂层上形成的第二粘合剂涂层；以及集电体，其中第一粘合剂涂层具有弹性，第二粘合剂涂层将负极活性材料与集电体结合起来。
负极活性材料可以包含能够与锂形成合金的金属活性材料。
在负极中，金属活性材料可以包括选自Si、Sn、Al、Ge、Pb、Bi和Sb中的至少一种金属。
第一粘合剂涂层可以包括选自丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、聚硫橡胶、氯丁二烯橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、丙烯酸类橡胶、以及氟弹性体中至少一种聚合物粘合剂。
第二粘合剂涂层可以包括羧甲基纤维素、聚乙二醇、纤维素、聚(N-乙烯酰胺)、以及聚丙烯酰胺中至少一种聚合物粘合剂。
在负极中，负极活性材料可以包括碳纤维。
在负极中，粘合剂涂层可以包括碳纤维。
负极可以包括硅负极活性材料；在负极活性材料上的丁苯橡胶粘合剂涂层；在丁苯橡胶上的羧甲基纤维素粘合剂涂层；以及铜集电体。
根据本发明的另一方面，提供了包含该负极的锂电池。
根据所附附图，通过对具体示例的详细描述，本发明上述以及其它的特点和优势变得更加明显，其中图1为显示采用TOF-SIMS(阳离子模式)的质谱测量结果的质谱图，其是在根据制备实施例制备的膜表面进行的。
图2为显示采用TOF-SIMS(阴离子模式)的质谱测量结果的质谱图，其是在根据制备实施例制备的膜表面进行的；以及图3为根据本发明具体实施方式
的实施例3和实施例4、以及对比例2制备的锂电池进行的充电/放电实验结果。
具体实施例方式
以下将根据所附附图对本发明作更加充分的说明。
根据本发明的一个具体实施方式
，负极包括在负极活性材料上的具有高弹性的粘合剂涂层，因此能够耐负极活性材料体积的改变。包含该负极的锂电池具有改善的循环特性和长寿命。相反的是，传统负极在负极活性材料上包含的粘合剂是没有弹性的，因此，耐负极活性材料体积改变不足。
根据本发明的一个具体实施方式
，负极包含负极活性材料；在所述负极活性材料上形成的第一粘合剂涂层；在第一粘合剂涂层上形成的第二粘合剂涂层；以及集电体，其中第一粘合剂涂层具有弹性，第二粘合剂涂层将负极活性材料与集电体结合起来。
由于在负极活性材料上形成的第一粘合剂涂层具有弹性，因此能够有效的承受在充电/放电过程中发生的负极活性材料体积的改变。在第一粘合剂涂层上形成的第二粘合剂涂层将负极活性材料与集电体结合起来。如果需要的话，第二粘合剂涂层可以进一步包括导电材料以提高导电性。
当负极活性材料被涂覆在集电体上时，负极活性材料是通过使用粘合剂以浆状形式涂覆的。在这种情况中，通常具有弹性的粘合剂和不具有弹性的粘合剂被混合使用以获得具有不同特性的各种电池。当两种不同类型的粘合剂混合成为混合物时，如上所述，不具有弹性的粘合剂主要存在于负极活性材料的表面上，具有弹性的粘合剂出现在不具有弹性粘合剂的表面上。也就是说，不具有弹性的粘合剂形成了内层，而具有弹性的粘合剂形成了外层。这样的结果被后面的实施例和对比例所证实。
当负极活性材料为碳质材料时，在锂离子插入/脱插入过程中，负极活性材料体积的改变小。另一方面，当负极活性材料为金属，例如硅时，负极活性材料的体积改变能够超过10％。结果是，在重复的充电/放电过程中，如上所述的在负极活性材料上不具有弹性的粘合剂会破裂，由此阻断了电触点从而增加了电阻。所以，锂电池的循环特性会逐渐恶化。
然而，如本发明具体实施方式
所描述的，当具有弹性的粘合剂首先涂覆在负极活性材料上时，即使在充电/放电过程中极大的体积改变也是可以承受的，因为具有弹性的粘合剂涂层能够承受这种变化。结果是防止形成没有弹性粘合剂涂层的裂缝。
在根据本发明的一个具体实施方式
的负极中，负极活性材料可以含有可与锂形成合金的金属活性材料。包含这样的负极活性材料的负极要比包含在充电/放电过程中经受大体积改变的负极活性材料的负极具有更高的效率。
所述金属活性材料可以是Si、Sn、Al、Ge、Pb、Bi、Sb等等，但不局限于此。金属活性材料可以是任何现有技术中公知的金属。
在负极中，形成第一粘合剂涂层的聚合物粘合剂可以是丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、聚硫橡胶、氯丁二烯橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、丙烯酸类橡胶、以及氟弹性体，等等，但不局限于此。所述聚合物粘合剂可以是任何在现有技术中众所周知的具有弹性的粘合剂。
在根据本发明的一个具体实施方式
的负极中，形成第二粘合剂涂层的聚合物粘合剂可以是羧甲基纤维素、聚乙二醇、纤维素、聚(N-乙烯酰胺)、以及聚丙烯酰胺等等，但不局限于此。所述聚合物粘合剂可以是任何在现有技术中众所周知的能够提高电极浆液粘度和改善电极粘合浆液的粘合剂。
在根据本发明的一个具体实施方式
的负极中，负极活性材料可以包括碳纤维。通过包含碳纤维，负极活性材料可以获得高导电性以及额外的弹性。碳纤维可以是碳纳米纤维，但并不局限于此。碳纳米纤维可以具有超过10的纵横比。纵横比大于10的碳纳米纤维具有长的导电通道和优良的结晶性，从而是高导电的。此外，碳纳米纤维本身能够实现充电/放电，因此使用碳纳米纤维不会导致锂电池较低的容量。更进一步，碳纳米纤维本身具有弹性和可改变形状，所以它具有低体积密度，并且在充电/放电过程中能够承受负极材料的体积改变。因此，碳纤维可以消除在重复的充电/放电过程中产生的应力。此外，由于碳纤维具有弹性和导电性，因此其可以防止当颗粒膨胀和收缩时，在颗粒之间出现电断路。据此，碳纤维除了可以简单的作为填料外，还能够用来解决常规电池中的一些问题。碳纤维可以采用不同的方法制备。例如，可以使用电弧放电方法、激光方法制备具有多重结构的碳纳米材料，如碳纳米管或碳纳米纤维。然而优选用于制备碳纤维的方法是汽相生长法(a vapor grown method)，但不局限于此。进一步，第一粘合剂涂层可以含有碳纤维。
具体的，在负极中，负极活性材料可以为硅金属，在负极活性材料上形成的第一粘合剂涂层可以含有丁苯橡胶，在丁苯橡胶上形成的第二粘合剂涂层可以含有羧甲基纤维素，以及集电体可以含有铜。
负极可以通过将包含负极活性材料和粘合剂的负极混合材料成型为预定形状而制备。或者，负极可以通过将负极混合材料涂覆在集电体(如铜箔)上而制备。
更具体的是，制备负极材料组合物，然后将制备的负极材料组合物直接涂覆在铜集电体上，从而获得负极板。或者，制备好的负极材料组合物可以在独立的支撑体上流延形成负极活性材料膜，然后将该膜层压到铜集电体上，从而获得负极板。本发明具体方式的负极并不局限于上述描述的类型。
为了获得大容量的电池，需要高的充电/放电电流，这要求材料具有低电阻。为此，通常可以使用各种不同的导电剂来降低电极电阻。常用的导电剂是炭黑、石墨细微颗粒。
根据本发明的具体实施方式
的锂电池包含该负极。以下将详细描述制备锂电池的方法。
首先，将正极活性材料、导电剂、粘合剂和溶剂混合制备正极活性材料组合物。正极活性材料组合物可以直接涂覆在铝集电体上，然后将其干燥制得正极板。或者，正极活性材料组合物可以先在独立支撑板上流延成膜，然后将膜从支撑板上剥离。剥离的组合物膜被层压到铝集电体上制得正极板。
正极活性材料可以是任何在该技术领域中使用的含锂的金属氧化物。例如，正极活性材料可以包括LiCoO2、LiMnxO2x、LiNix-1MnxO2x(其中x＝1、2)、以及LiNi1-x-yCoxMnyO2(其中，0≤x≤0.5和0≤y≤0.5)。特别的，正极活性材料可以是LiMn2O4、LiCoO2、LiNiO2、LiFeO2、V2O5、TiS或MoS，其中锂可以被氧化或者被还原。
导电剂可以是炭黑等。粘合剂可以是偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、或它们的混合物；或基于丁苯橡胶的聚合物。以及溶剂可以是N-甲基吡咯烷酮、丙酮、水等。正极活性材料、导电剂、粘合剂以及溶剂的使用量与常规锂电池的相同。
在本发明中使用的隔膜可以是任何在常规锂电池中使用的任何隔膜。特别地，理想的是使用对离子迁移具有低阻力和优良电解质溶液保留特性的隔膜。隔膜的例子包括玻璃纤维、聚酯、tefron、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯(PTFE)、以及它们的组合，它们中的每一种都可以是非纺织物或纺织物。例如，锂离子电池使用由聚乙烯或聚丙烯形成的可折叠的隔膜，以及锂离子聚合物电池使用具有优异有机电解质溶液保留能力的隔膜。一种制造隔膜的方法将如下详细描述。
将聚合物树脂、填料以及溶剂混合制备隔膜组合物。然后将制备的隔膜组合物直接涂覆在电极上，接着干燥形成隔膜。或者，所述隔膜组合物可以流延到支撑体上，接着干燥形成隔膜组合物膜，然后将该隔膜组合物膜从支撑体上分离下来。将该分离的组合物膜层压到电极上形成隔膜。
对于本发明中用于粘合剂的聚合物树脂没有特别的限定，可以是任何传统的用作电极板粘合剂的材料。例如，所述聚合物树脂可以是偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、或它们的混合物等等。
电解质溶液中溶剂的例子包括碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸亚丁酯、苄腈、乙腈、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃，γ-丁内酯，二氧戊环(dioxorane)，4-甲基二氧戊环(4-methyldioxorane)、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、二氧杂环己烷、1，2-二甲氧基乙烷、环丁砜(sulforane)、二氯乙烷、氯苯、硝基苯、碳酸二甲酯、碳酸甲基异丙酯、碳酸乙基异丙基酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、二甘醇、二甲醚，以及它们的混合物。
电解质的例子包括LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、LiC4F9SO3、LiSbF6、LiAlO4、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(其中，x和y是自然数)、LiCl、LiI、以及它们中至少两个的混合物。
隔膜是被夹在上述的正极板和负极板之间以形成电池装配部件。所述电池装配部件被弯曲或折叠从而可以被放入球形或矩形电池壳中，然后将根据本发明具体实施方式
的有机电解质溶液注入其中。从而获得了锂离子电池。
进一步，将一系列电池元件采用双电池结构(bi-cell structure)组配起来，然后浸没在有机电解液中。将所得到的结果放置在袋中并密封起来。从而获得了一种锂离子聚合物电池。
以下将根据如下各实施例对本发明将作进一步详细说明。这些实施例的目的仅仅是为了说明，而并不是为了限制本发明的保护范围。
负极活性材料的制备制备实施例10.2g的羧甲基纤维素(CMC)粉末与2g(10wt％)的丁苯橡胶(SBR)溶液混合，然后向其中加入20mL的蒸馏水。将所得到的混合物使用机械搅拌器搅拌1小时以制备浆液。随后，将9.6g的天然石墨粉加入浆液中，使用机械搅拌器搅拌1小时，从而制备得到负极活性材料浆液。
制备实施例29.6g的天然石墨粉与2g(10wt％)丁苯橡胶(SBR)溶液混合，接着使用机械搅拌器搅拌1小时制备浆液。将得到的浆液在真空条件下干燥获得表面涂有丁苯橡胶的石墨粉。所述涂有丁苯橡胶的石墨粉与0.2g羧甲基纤维素(CMC)粉末混合，然后再加入20mL的蒸馏水。将得到的混合物使用机械搅拌器搅拌1小时，从而制备得到负极活性材料浆液。
负极的制备实施例11g的硅粉(粒径为43μm)与0.6g石墨纳米纤维混合，然后将2g(10wt％)的丁苯橡胶(SBR)溶液加入其中。所得到的混合物使用机械搅拌器搅拌1小时从而获得第一浆液。将所得到的第一浆液在真空条件下进行几次脱泡处理以除去第一浆液中存在的气泡，从而获得具有高粘度的第二浆液。接着，将0.2g的羧甲基纤维素(CMC)以及8g作为导电剂的石墨粉加入第二浆液中，然后混合。在混合物中加入20mL蒸馏水，使用机械搅拌器搅拌1小时从而获得第三浆液。该第三浆液通过刮刀被涂覆在Cu集电体上形成厚度约200μm的涂层，室温干燥，接着在110℃真空条件下进一步干燥。从而获得一种负极板。
实施例21g的硅粉(粒径为43μm)与2g(10wt％)的丁苯橡胶(SBR)溶液混合得到第一浆液。然后将0.6g石墨纳米纤维加入第一浆液，使用机械搅拌器搅拌1小时以获得第二浆液。将第二浆液在真空条件下进行几次脱泡处理除去第二浆液中的气泡从而获得第三浆液。将0.2g的羧甲基纤维素(CMC)以及8g作为导电剂的石墨粉加入第三浆液中，然后混合。然后，在得到的混合物中加入20mL蒸馏水，使用机械搅拌器搅拌1小时从而获得第四浆液。
最后采用与实施例1相同的方法制备该实施例2的负极板。
对比例11g的硅粉(粒径为43μm)与0.6g石墨纳米纤维混合，然后将将0.2g的羧甲基纤维素(CMC)以及8g作为导电剂的石墨粉加入其中并混合。接着在得到的混合物中加入20mL蒸馏水，然后使用机械搅拌器搅拌1小时以获得第一浆液。接着将2g(10wt％)的丁苯橡胶(SBR)溶液加入第一浆液中，使用机械搅拌器搅拌1小时以获得第二浆液。
最后采用与实施例1相同的方法制备该对比例1的负极板。
粘合剂表面的分析根据制备实施例1和2获得的每种浆液在支承体表面流延为厚度240μm的膜，然后与支承体分离，从而获得含有负极活性材料的粘合剂膜。对由制备实施例1和2制备的浆液所得到膜，仅仅使用丁苯橡胶(SBR)所得到的膜，以及仅仅使用羧甲基纤维素(CMC)所得到的膜通过使用基于阴离子和阳离子模式的TOF-SIMS(飞行时间次级离子质谱法，Germany ION-TOF Co.，产品名ION-TOF IV)进行表面质谱分析。分析的结果如图1和图2所示。
图1是显示使用TOF-SIMS(阳离子模式)对本发明制备实施例所制备的膜表面进行质谱分析的结果的质谱图。关于图1，使用制备实施例1制备的浆液和丁苯橡胶(SBR)获得的膜显示了相类似的光谱。换句话说，这种相似性表明了根据实施例1所得到的膜表面的成分是丁苯橡胶。据此，发现在使用制备实施例1所得到浆液的情况下，羧甲基纤维素(CMC)主要存在于石墨活性材料表面，而丁苯橡胶(SBR)主要存在于羧甲基纤维素表面。
图2是显示使用TOF-SIMS(阴离子模式)对本发明制备实施例所制备的膜表面进行质谱分析的结果的质谱图。关于图2，使用制备实施例2制备浆液和羧甲基纤维素(CMC)获得的膜显示了相类似的光谱。换句话说，这种相似表明了根据实施例2所得到的膜表面的成分是羧甲基纤维素。据此，发现在使用制备实施例1所得到浆液的情况下，丁苯橡胶主要存在于石墨活性材料上，而羧甲基纤维素主要存在于丁苯橡胶上。
锂电池的制备实施例3一种2015型标准硬币电池(coin cell)锂电池是通过使用根据实施例1制备的负极板作为锂金属反电极、PTFE隔膜、以及1M LiPF6融化在EC(碳酸亚乙酯)和DEC(碳酸二乙基酯)(3∶7)中得到的电解液制备的。
实施例4除去采用实施例2制备的负极板外，其它采用与实施例3相同的方式制备的硬币电池锂电池。
对比例2除去采用根据对比例1制备的负极板外，其它采用与实施例3相同的方式制备的硬币电池锂电池。
充电/放电试验充电/放电试验是在根据实施例3、实施例4和对比例2所制备的锂电池上、以0.1C的速率进行的。图3是对根据本发明实施例3和实施例4、以及对比例2所制备的锂电池进行充电/放电试验的结果显示图。表1示出锂电池的初始放电容量和循环30次的放电容量。
表1
参考表1和图3，根据实施例3和实施例4制备的锂电池的容量保持率是大约50％，但是根据对比例2制备的锂电池的容量保持率显著下降到大约1％。
换句话说，根据对比例2制备的锂电池，其中没有弹性的聚合物粘合剂存在于金属活性材料表面，由于反复的充电/放电中，粘合剂受到损坏，从而导致金属活性材料与集电体之间电断路，使锂离子更进一步可逆的插入/脱插入成为不可能。而另一方面，在根据实施例3和实施例4得到的每个锂电池中，其中具有弹性的聚合物粘合剂存在于金属活性材料表面，足以承受金属活性材料的体积改变，从而即使在反复的充放电过程中依然可以保持粘合剂与金属活性材料之间的粘合，因此能够发生锂离子可逆的插入/脱插入。据此，根据实施例3和4得到的锂电池具有长的寿命。
在根据本发明的负极中，在负极活性材料表面形成的具有高弹性的粘合剂涂层能够承受负极活性材料体积的改变。结果是，使用该负极的锂电池具有优良的循环特性和长的寿命。
在根据上述具体实施方式
对本发明进行详细的展示和描述时，本领域技术人员应该理解的是只要不脱离本发明的精神和权利要求所限定的本发明的范围，可以在形式和细节上进行各种变化。
权利要求
1.一种负极，其包含负极活性材料；在所述负极活性材料上形成的第一粘合剂涂层；在第一粘合剂涂层上形成的第二粘合剂涂层；以及集电体，其中，第一粘合剂涂层具有弹性，第二粘合剂涂层将该负极活性材料与该集电体相结合。
2.根据权利要求1所述的负极，其中该负极活性材料包含可与锂形成合金的金属活性材料。
3.根据权利要求2所述的负极，其中该金属活性材料包括选自Si、Sn、Al、Ge、Pb、Bi和Sb的至少一种金属。
4.根据权利要求1所述的负极，其中第一粘合剂涂层包含选自丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、聚硫橡胶、氯丁二烯橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、丙烯酸类橡胶、以及氟弹性体的至少一种聚合物粘合剂。
5.根据权利要求1所述的负极，其中第二粘合剂涂层包含选自羧甲基纤维素，聚乙二醇、纤维素、聚(N-乙烯酰胺)、以及聚丙烯酰胺的至少一种聚合物粘合剂。
6.根据权利要求1所述的负极，其中该负极活性材料包含碳纤维。
7.根据权利要求1所述的负极，其中该粘合剂涂层包含碳纤维。
8.根据权利要求1所述的负极，其包含硅负极活性材料；在硅负极活性材料上形成的丁苯橡胶粘合剂涂层；在丁苯橡胶粘合剂涂层上形成的羧甲基纤维素粘合剂涂层；以及铜集电体。
9.一种锂电池，其包括权利要求1-8任一项所述的负极。
10.根椐权利要求1-9中任一项的负极的制备方法，其中该负极通过将包含负极活性材料和粘合剂的负极混合材料成型为预定形状而制备，或者该负极通过将负极混合材料涂覆在集电体如铜箔上而制备。
全文摘要
一种负极，其包含负极活性材料、在负极活性材料上形成的第一粘合剂涂层、在第一粘合剂涂层上形成的第二粘合剂涂层、以及集电体，其中第一粘合剂涂层具有弹性以及第二粘合剂涂层将负极活性材料与集电体相结合。在负极中，在负极活性材料表面形成的具有高弹性的粘合剂涂层能够承受负极活性材料体积的改变。因此，使用该负极的锂电池具有优良的循环特性和由此具有长的寿命。
文档编号H01M10/40GK1933214SQ20061015186
公开日2007年3月21日 申请日期2006年9月13日 优先权日2005年9月13日
发明者金圭成, 朴晋焕 申请人:三星Sdi株式会社