专利名称：：非水电解质二次电池的制作方法
技术领域：
：本发明涉及非水电解质二次电池，更具体的是，本发明涉及循环特性和充电保存特性提高的非水,质二次电池。
背景技术：
：如今，移动电话、笔记本电脑等移动信息终端的高性能化以及小型轻量化得到了ara的发展。作为这些终端的移动电源，以具有高能量密度和高容量的锂离子二次电池为代表的非7K电解质二次电池得到了广泛的应用。近年来，为了应对这些设备的进一步高性能化要求，对电舰一步的高容量化提出了要求。作为谋求电池高容量化的手段，已知的方法是，M^t正ms行充电，使得正极活性物质的电位以锂为S^ii到高于4.3V，来提髙正极活性物质的利用效率。但是，高电压下充电时，由于加速了所不希望的正极侧电解质的氧化懒早等反应，导致循环特性^M。另外，在高温^f牛下保存充电状态的电池时，保存后放电容量降低，或产生由于正极与电解液的反应所产生的气体使得电池厚度增加等i嫁。作为提高非水电解质二次电池的循环特性和充电保存特性的技术，提出了在非水电解液中添加磺酸酯化糊。例如在下述专利文献l中公开了以下的ifc^M31在^M质中添加磺酸酯化，，高电压充电后电池端子间的开路电压得以提高。在专利文献2中公幵了以下技术通过在电解质中添加1,4一丁二醇二甲磺酸酯纖酸酯化糊，得到了充放电容量大并且充电状态下高温保存性能劣化小的电池。在专利文献36中记载了磺酸酯化，，公开了通过在各电解液中添加磺酸酯化合物，改善了非水电解质二次电池的循环特性等的技术。5另外，在专利文献7和8中，公开了舰〗顿u—二驗环己烷作为翻y的主要成分，可以使非水电解质的充放电性能得到改善。日本特开2006—351337号公报[专利文献2]日本特开2005—285630号公报[专利文献3国际公开AV02003/077351号公报[专利文献4j国际公开WO2005/029631号公报[专利文献5日本特开2000—195545号公报[专利文献6]日本特开2001—313071号公报[专利文献7]日本特开昭63—152886号公报[专利文献8]日本特开2000—40524号公报
发明内容本发明A^J:^现有^迸行了深入的研究。结果发现，虽然在非水电解质中力B入作为添加剂的1,3-二旨环己烷时，得到了可以抑制正极处电解液的氧化爐的效果，但是，在电池的初期充电时在负极发生副反应，初期容量降低。另外发I见，如果使用U—二f^己烷的异构体l，4-二W^己烷代替1，3-二氧杂环己烷，与使用1,3-二氧，己烷的情况相比，电tfe膨胀的幅度更大。而且发现，在现有的非水电解质二次电池中，在充电至正极活性物质的电位以锂作为^t,4.3V的高电压的情况下，如300次循环那样高的循环次数的循环特性的提高不充分。本发明是基于以上的认识而做出的发明。本发明的目的是改善非水电解质二次电池的循环特性和充电保存特性，特别是高电压充电时的循环特性和充电保辦性。为了超lj战目的，本发明的基糊成(第一实式)如下构成。非水电解质二次电池包括具有正极活性物质的正极，具有负极活性物质的负极，非水电解质，其中，上述非水电解质含有非水翻lj、电解质盐、u-二氧杂环己烷和磺6酸酯化合物。根据该基^J成，得到了循环特性、充电保^^性优良的非水电解质电池。认为其理由如下虽然1,3—二氧杂环己烷在负极侧发生副反应导致电池的初期容量斷氐，但是在战构成中，由于同,加了U-二氧糾己烷和磺酸酯化合物，从而在1,3—二氧，己烷在负极发生副反应之前(优先于副反应)，形成了源于磺酸酯化，的负极《，膜。该保护膜可以抑制U—zm^F己烷的副反应。由此不会导致初期容量的陶氏，从而肖鄉改善循环特性、充电保存特性辦性值。在该基本构成中，上述1,3—二氧杂环己烷的配合量相对于J^非水电解质的总质量优选为0.3质量％~3质量％(第二实施方式)。当1，3-二旨环己烷的配合量相对于，非水电解质的总质量低于0.3质量％时，保存后容量恢复率陶氏，而当1,3—二驗环己烷的配合量相对于战非7乂电解质总质^313质量％时，会出现循环特性錢的趋势。所以在非水电解质中添加的1,3—二氧杂环己烷的量相对于，非水电解质总质量,为0.3质量％~3质量％，当范围内时,在保持良好的保存后容量恢复率的同时，还可以得到更加优良的循环特性。另外，上絲发明的基ffl成中，上述磺酸醣七，可以Ji^自以下的化学式(1)所示的甲磺,氟苯酯，化学式(2)、(3)或(4)所示的化合物中的化合物(第三实施方式)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>基中的任何一种，R3和R4分别是氢原子或甲基。另外，I!是l5的微。]0IIR-—CHGH2)^CeGH(40另外，，第三实施方式的非水电解质电池中，上述1，3—二氧杂环己烷的配合量相对于，非水^f质总质量可以为0.3质量％~3质量％(第四实MCH3(i)R厂S—0—G^CH2)n—0—S—R2w1J!j2化hZ0R40化学式i所示的化合物是甲磺酸五氟苯酯。化学式2中，R,和R2分别是烷基、卤^^基或芳基中的任何一种，R3和R4分别是氢原子或甲基，n是l5的整数。更优选的是，，R,和R2分别是碳原子数为的'皿、碳原子数为W的卣^^基、或碳原子数为6M2的芳基中的樹可一种，R3和R4分别^il原子或甲基。n鹏是l3的纖。进一步雌的是,J^I^和R2分别是碳原子数为12的甲基或乙基等織、碳原子数为1~2的三氟甲基或2又2—三氟乙基等劍m基、自原子数为69的苯基或对甲苯基等芳基中的^f可一种，R3和R4分别是氢原子或甲基。另外，n，是l3的m，更,11=3。要说明的是，当J^R,和R2的碳原子数为8以上时，由于这些基团容易成IoF为磺酸酯化合物与磺酸酯化合物以外的非水电解质成分的反应的空间障碍，所以不容易得到所期望的效果。因此，优选R,和R2的碳原子数为7以下。[化学式3该化学式3中，IM口R2分别是烷基、劍mS或芳基中的樹可一种，m禾口p是l或2。更优选的是，R,和R2分别是碳原子数为1~6的^S、碳原子数为14的卣4m基、或碳原子数为612的芳基中的任何一种，m和p是l或2。进一步优选的是，R,和R2分别是碳原子数为1~2的甲基或乙基等烷基、碳原子数为1~2的三氟甲基或2,2，2—三氟乙基等劍t^、或碳原子数为6~9的苯基或对甲苯基等芳基中的任何一种，m和p是l或2，更优选m-l和p-l。另外，雌R,和R2的碳原子数为7以下，理由同上。该化学式4中，R!是烷基、劍m基或芳基中的任何一种，m是l或2。更雌的是，&是碳原子数为i~6的烷基、碳原子数为1—的劍ms、繊原子数为612的芳基中的ttf可一种，m是1或2。另外，进一步雌的是，R,分别是碳原子数为l2的甲基或乙基等烷基、碳原子数为1~2的三氟甲基或2叉2—三氟乙基等卤代烷基、或碳原子数为6932Q=s=oQ=s=o114的苯基或对甲苯基等芳基中的樹可一种，m是l或2，更雌m-l。另外，上述R,的碳原子数雌为7以下，理由同上。，一步，上述化学式2所示的磺酸酯化合物的优选实例是&和R2为甲基时的化合物。另外，化学式2中，优选n-l3，化学式2的优选实例是l，4-丁二醇二甲磺酸酯和12—丙二醇二甲磺酸酯另外，上述化学式3所示的磺酸酯化合物的雌实例是R,和R2为甲基时的化，。另外，化学式3中，雌m-p-l，因此化学式3的鹏实例是2—丁炔一1，4一二醇二甲磺酸酯。另外，战化学式4所示的磺酸酯化合物的雌实例是K为甲基时的化合物。另外，化学式4中雌111=1，因此化学式4的最佳实例是甲磺酸2-丙炔基酯。作为本发明中使用的正极活性物质，使用可以吸卩释放锂的锂化^1,i^锂钴复^fl化物与锂锰镍复^fU七物混合得到的物质。作为J^锂钴复^fl化物，除了LiCo02之外，可以使用含有锆和镁的锂钴复錄化物，另外，作为锂锰镍复賴化物，可以〗顿具有层状结构的此类物质。作为本发明中i顿的负极活性物质，可以^ffi肖辦n臓、释放锂的^t才料，例如Ai^石墨、天然石墨等石墨类。另外，作为非水柳质的电解质盐，例如可以4顿LiPF&LiBF(LiCF3S03、3,LiAsF6、UC104,Li2B10Cl10.02812012等以及它们的混^1。所有这些柳质盐被溶解而使用的浓度相对于所述非水鋭l耽选为0.12M，更优选为0.5~1.5M。对非水电解质的非水翻败有特另啲P艮制。例如可以4鲷碳,乙酯、碳酸亚丙酯、碳M丁酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲基乙基酯、碳酸二乙酯、碳酸甲基丙基酯、碳酸甲基丁基酯、碳酸乙基丙基酯、碳酸乙基丁基酯、碳酸二丙酯、氟代碳^3E乙酯(7》才口工于w:/力一求氺一卜)、碳酸i，2一环己酯、环戊酮、环丁砜、3-甲^FT砜、2,4-二甲^fT砜、3—甲基一1,3-喝鹏一2—酮、Y-丁内酯、y—戊内酯、1>二甲氧基乙烷、四氨呋喃、2一甲基四氢呋喃、1，3—zmix环、醋酸甲酯、醋酸乙酯以及它们的混合物。另外，为了提高充放电鄉，可以^f顿碳酸亚乙酯(EC)繊酸亚丙斷C)，,乙烯酉^(VC)等环状碳酸酯、与碳酸二甲酉g(DMC)、碳酸甲基乙基酉旨(MEC)繊酸二乙酉g(DEC)^^碳酸酯的组合。对所述环状碳翻旨类和舰碳酸酯类的比例没有特别的限制，但是雌环状碳酸酯类^^碳酸酯类(质量比)为1:95:5，更雌2:84:6。另外，作为微碳酸酯，tti^顿碳酸甲基乙基酯那样的非对称碳酸酯。另外，本说明书中，1，3—二fl^F己烷和磺酸酯化合物是作为不属于非水M诉卩电解质盐的添加剂使用的。对本发明中使用的隔板没有特别的限定，可以f吏用多孔聚烯烃膜等公知材料。本发明是以非水电解质的乡賊为特征的发明，对电池的微以湖麟没有限定。作为合适的非水电解质二次电池的皿例如可以是方形电池、筒形电池或纽扣形电池等。下面将基于实施例对实现本发明的最佳实施方式进行具体描述。但是，本发明并不限于以下的实施例，在不改变本发明实质的范围内，M31适当的改变来实施本发明是不言而喻的。(实施例l)<正极的制0如下伟ij作正极活性物质之一的锂钴复錄化物(活性物质A)。使相对于钴(Co)为0.15mol。/。的锆(Zr)、与相对于钴为0.5mol。/。的镁(Mg)作为氢氧化物共沉淀，^^生热分解反应，由此得到含有锆、镁的四氧化三钴(C()304)。将该四氧itH钴与碳M混合，在空气气氛中在850。C烧成24小时。在研钵中将其粉碎至平均粒径为14拜，制得含有锆、镁的锂钴复賴化物(活性物质A)。另外，如下制作正极活性物质中的另夕卜种成分锂锰镍复錄化物(活性物质B)。将碳,(Li2C03)与Nio33Mna33Coa34(OH)2所示的共沉、^fl化物混合，在空气气氛中在1000°C烧成20小时后，在研钵中将烧自粉碎至平均粒径为5mhi。由此制得锂锰镍复^fU七物(活性物质B)0利用X射线衍射法分析该活性物质B的结晶构造，确认其具有层状结构。将上述活性物质A和活性物质B以7:3的质量比混合，作为正极活性物质。将94质量份的该正极活性物质、3质量份作为导电剂的微末以及3质量份作为粘合剂的聚偏二氟乙烯混合，并将其与N—甲勘比咯烷酮(NMP)溶液混合，调制出浆料。禾,刮刀涂覆法将鄉m布于铝审燥电体的两面，干燥，制造出在正极集电体的两面上形成活性物质层的正极板，此后，利用压缩辊(圧縮口--5—)将正极板压缩，制作出短边长度为29.0mm的正极。<负极的制#>;将石墨与作为粘合剂的苯乙烯—丁二烯繊(SBR)(苯乙烯丁二烯=1:l)分散在水中，然后添加作为增粘剂的羧甲基纤维素(CMC)，调制成浆料。调制各物质的配合比为碳成分SBR:CMC—5:3:2(干燥质量比)。禾拥刮刀涂覆法将鄉茅4^布于铜箔的两面，千燥和压縮，律iJ作出短边长度为31.0mm的负极。<非水电解质的制0作为电解液，在作为碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酉^(PC)、碳酸二乙酯(DEC〉和碳酸甲基乙基酉旨(MEC)的混合物的非水电解质自!j(体积比EC:PC:DEC:MEC-20:5:45:30)中溶解LiPF6，使其浓度为1摩尔/升，然后添加碳M乙烯酉I(VC)，使其相对于非水电解质总质量的含量为2质量％。此时，电鹏的基本组成为LiPF6:EC:PC:MEC:DEC:VC-12.6:21.0:4,8:36.2:23.4:2.0(质、另外，相对于非水电解质总质量添加1.0质量％的1,3—二旨环己烷，添加0.5质量％的化学式(1)的甲磺酸五氟苯酯。<电池的制#>在正极板和负极板之间夹置隔板，巻绕成电极体。使用的隔板是以烯烃树脂为主体的微多孔隔板。将该电极体收纳在金属制造的方形外包装罐中后，注入，制作的电)W，完成方形锂离子二次电池(5mmx34mmx36mm，设计容量为820mAh)的制造。除了使甲磺酸五麟酯的添加量相对于非水电解质总质量为2.0质量％之外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。[实施例3]除了使甲磺,絲酯的添加量相对于非水电解质总质量为3.0质量％之外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。[实施例4]除了使甲磺酸五鮮酯的添加量相对于非水电解质总质量为0.2质量％之外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。[实施例5除了使相对于非水电解质总质量的1，3—二氧杂环己烷的添加量为0.5质量%、甲磺酸五氟苯酯的添加量为0.5质量％之外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。除了使相对于非水电解质总质量的1,3—二氧，己烷的添加量为2.0质量%、甲磺酸五^酯的添加量为0.5质量％之外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。除了添加相对于非水电解质总质量为0.5质量％的化学式(2)的磺酸酯化合物的一种、即1,4一丁二醇二甲磺酸制t替甲磺酸五旨酯之外，按照与实施例1相同的方式伟隨非水电解质二次电池。除了添加相对于非水电解质总质量为0.5质量％的化学式(3)的磺酸酯化合物的一种、艮卩2—丁炔一1,4一二醇二甲磺酸制戈替甲磺酸五縱酯之外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。除了完全不添加1，3—二氧杂环己烷和甲磺酸酯化合物二者之外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。[比较例2]除了添加0.5质量％的甲磺,氟苯酯，完全不添加1，3—二氧杂环己烷之外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。16[比较例3]除了添加相对于非水电解质总质量为0.5质量％的1，4一丁二醇二甲磺酸酯，完全不添加1,3—二氧杂环己;^t外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。l比较例4除了添加相对于非7K电解质总质量为1质量％的1,3—二氧杂环己烷,完全不添加磺酸酯化，之外，按照与实施例1相同的方式制造非水电解质二次电池。按照以下的方式测定战实施例和比较例制作的各电池的充放电循环特性和高温保存性。<充放电循环特性的测定>在以下所示的剝牛下，对如上所述制造的各个电、M行充放电循环实验。充放电循环实验全部于保持在45。C的恒温槽中进行。另外，电压值全都是电池电压。首先，利用lit(820mA)的恒定电m方形锂离子电池充电。当电池电压超H38V时，维持4.38V(以锂为難的正极充电电位约为4.48V)的电压，保新亥恒定电压充电至l/50It(16mA)。此后，在llt(820mA)的恒定电流下进行放电，鼓电池电压达到3.0V，求得此时的放电容量作为初期容量。重复进行同样的充放电，将该一系列的步骤作为一个循环。重复謝m样的100次循环和300次循环，测量於循环后的放电容量。并基于以下的计算式计算出#^循环后的容量，率(％)，以该值表征循环特性。容量残存率(％)=(各循环后的放电容*/初期容量)xlOO<髙温保存特性的测定>在25^的气氛、,和llt(820mA)的恒定电流下充电至电池电压iifij4.38V。此后，在4.38V的恒定电压下充电至电流值蹈iJl/50It(16mA)。接着在60。C的恒温槽中将该充电了的电池放置20天，然后冷却至25。C，测定此时电池的厚度。接着，在与^S前相同的条件下对该放置后的电池进行充电，并且在llt17(820mA)的恒定电流下放电至电池电压达到3.0V，测定此时的放电容量。基于以下的计算式，对各电池在充电状态下保存时的保存后容量恢复率(％)进行计算，以该值表征保存特性。保存后容量恢复率(％)=(充电保存后的放电容4/初期容量)xioo表1示出添加甲磺舰絲酯的情况，表2示出添加1,4一丁二醇二甲磺酸酯的情况，表3示出添加2—丁炔一1，4一二醇二甲磺酸酯的情况。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>Mil比较比较例l和比较例2可知，仅添加甲磺酸五絲酯时，几乎不能确认300次循环后的容S^率和保存后容量恢复率有所改善。另外，比较比较例1和比较例4可知，通过添加1，3-Z^^F己烷，使得300次循环后的容量残存率和保存后容量恢复率提高，但是仅添加l,3-二氧，己烷，初期容量陶氐。另一方面，并用甲磺酸五絲酯(0.5质1%)和1，3—二氧杂环己烷(1.0质量％)的实施例1,得到初期容量、300次循环后的容量，率、保存后容量咴复率都良好的结果。另外，在并用甲磺酸五氟苯酯和1，3—二氧杂环己烷的实施例2~6中，也得到了与实施例1同样好的结果。艮P，实施例1^的初期容量与比较例1、2、4相同或比其高，但是，关于循环特性，虽然实施例1一6与比较例2、4之间100次循环特性没有很大的不同，但是，300次循环特性有很大的差别。但是，在添力卩3.0质*%甲磺酸五絲酯的实施例3中，可以确认电池膨胀，电池厚度增加。另外，虽然表l中没有示出，但是，可以确认，当甲磺酸五氟苯酯，酸酯化合物的配^1:低于0.1质量％时，抑库t添加1，3—二氧杂环己烷导致的初期容量陶氏的效果斷氏。因此，相对于非水电解质总质量，鹏甲磺酸五鮮酯對黄酸酯化^tl的添加量为0.1质量％~2.0质量％。另外可以确认，当1，3—二氧，己烷的添加量相对于非水电解质总质量低于0.3质量％时，不能充分改善保存后容量恢复率，而超过3质量％时具有使循环特性錢的趋势。因此，相对于非水电解质的总质量，1,3—二氧杂环己烷的添加量，为0.3质量％~3质量％，更tt^为0.5质量％~2.0质量％。表2[1,4一丁二醇二甲磺酸酯1,3—二氧杂环己烷(质量％)1,4一丁二醉二甲磺酸酯(质量％)初期容量(mAh)循环特性(300次循环后的容量残存率％)保存特性保存后容量恢复率(％)比较例1.008537373比较例300.58557473比较例4i.O08477985实施例71.00.58578386与表1相同，通过同时添加1,3—二竊环己烷和作为磺酸酯化^)的一禾中的1，4一丁二醇二甲磺酸酯，肖滩使仅添加1,3-二氧，己烷的情况下(比较例4)的初期容量陶氏的状况得到充分的恢复(实施例7)。19另外，对于仅添加1,3—二氧杂环己^^f得到的300次循环后的容量赚率以及保存后容量恢复率的改善效果(参照比较例1和比较例4),同时添加1，3—二氧杂环己烷和1,4一丁二醇二甲磺酸酯而进一步提高(实施例7)。另一方面，仅添加1,4一丁二醇二甲磺酸酯时，初期容量、300次循环后的容量歹游率以及保存后容量恢复率都没有实质性的变化(参照比较例3和比较例1)。而且，舰添加0.5质量％的1,4-丁二醇二甲磺酸酯，电池厚度没有大幅度的增加(参照比较例1和比较例3，比较例4和实施例7)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>可以确认，在组合添加1，3—二氧，己烷和作为磺酸酯化，的一禾中的2一丁炔一1,4一二醇二甲磺酸酯时,得到了与，表2中的情况下相同的循环特性和保存特性的改善效果。另外，M31添加2—丁炔一l，4一二醇二甲磺酸酯，电池的厚度没有明显增加。产业实用性根据本发明，可提供非水电解质二次电池，，正极活性物质的电位以锂作为基准高于4,3V的高电压下充电时，初期容ft^，循环偫性和保存特性都优良。因此，本发明在产MLh的利用可能駄。权利要求1.非水电解质二次电池，其包含具有正极活性物质的正极，具有负极活性物质的负极，非水电解质，其中，上述非水电解质含有非水溶剂、电解质盐、1，3—二氧杂环己烷和磺酸酯化合物。2.权利要求1所述的非水电解质二次电池，其中，所述1,3—二氧杂环己烷的含量相对于所述非水电解质的总质量为0.3质量％~3质量％。3.权利要求1所述的非7K电解质二次电池，其中，所述磺酸酯化,为选自以下的化学式0)所示的甲磺酸五氟苯酯、化学式(2)、(3)或(4)所示的化合物中的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，R,和R2分别是烷基、劍t^或芳基中的樹可一种，R3和R4分别是氢原子或甲基另外，n是l5的微，[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，R,和R2分别是^S、劍^S或芳基中的任何一种，m和p是I或2，[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，R，是烷基、卣4m基或芳基中的任何一种，m是l或2。4.权利要求3所述的非水电解质二次电池，其中，所述1，3—二f^Ef己烷的含量相对于上述非水电解质的总质量为0.3质量％3质量％。5.权利要求3所述的非7K电解质二次电池，其中，(0J^磺酸酯化，含有化学式(2)、(3)或(4)所示的化合物的至少一种，(ii)M化学式(2)的I^和R2分别是碳原子数为"的烷基、碳原子数为l^的离ft^基、，原子数为612的芳基中的任何一种，R3和R4分别是氢原子或甲基n是l5的M,(iii)上述化学式(3)的R,和R2分别是碳原子数为"的烷基、碳原子数为1^6的囟f^S、原子数为6^12的芳基中的樹可一种，m和p是1或2，(iv)，化学式(4)的R!是碳原子数为14的,、碳原子数为14的劍饿基、或碳原子数为6M2的芳基中的樹可一种，m是l或2。6.权利要求5所述的非7K电解质二次电池，其中，战l,3-二f^己烷的含量相对于上述非水电解质的总质量为0.5质量％~2质量％。7.权利要求6所述的非水电解质二次电池，其中，J^fe磺酸酯化合物的含量相对于上述非水电解质的总质量为0.1质量％~3质量％。8.权利要求7所述的非水电解质二次电池，其中，战正极活性物质的电位以锂作为S^高于4,3V，且为5.1V以下。9.权利要求8所述的非zK^质二次电池，其中，战正极活性物质魏钴复賴化物与锂锰镍复賴化物的混她所述锂钴复賴化船有锆和镁，戶;M锂锰镍复^fi化物具有层状结构。10.权利要求1所述的非水电解质二次电池，其中，所述磺酸酯化糊是选自甲磺酸五氟苯酯、1,4一丁二醇二甲磺酸酯、W—丙二醇二甲磺酸酯或2—丁炔一1，4一二醇二甲磺酸酯中的化合物。11，权利要求10所述的非水电解质二次电池，其中，1,3—二輸环己烷的含量相对于il^非7]C电解质的总质量为0.5质量％~2质量Q^。12.权利要求ll所述的非水电解质二次电池，其中，，磺酸酯化合物的含量相对于，非水电解质的总质量为0.1质量％~3质量％。13.权利要求12所述的非水电解质二次电池，其中，所述正极活性物质的电位以锂作为基准高于4.3V、且为5.1V以下。14.权利要求13所述的非水柳质二次电池，其中，所述正极活性物质是锂钴复^fl化物与锂锰镍复^fl化物的混合物，所述锂钴复賴化物含有锆和镁，所述锂锰镍复^l化物具有层状结构。全文摘要本发明涉及非水电解质二次电池。本发明的目的在于改善能够进行正极活性物质的电位以锂作为基准高于4.3V的高电压充电的非水电解质二次电池的初期容量、循环特性和保存特性。本发明的非水电解质二次电池的非水电解质中添加了1，3-二氧杂环己烷和磺酸酯化合物二者。文档编号H01M10/36GK101453041SQ20081019119公开日2009年6月10日申请日期2008年11月14日优先权日2007年11月16日发明者三好和弘,安部浩司,山下纪子,岩永征人申请人:三洋电机株式会社;宇部兴产株式会社