专利名称：具有减小的电阻栅的电极以及具有该电极的混合储能装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有减小的电阻栅的电极，以及涉及一种具有至少一个这种电极 的混合储能装置。
背景技术：
混合储能装置，也就是通常所说的非对称超级电容或者混合电池组/超级电容， 将电池组电极和超级电容电极组合以产生具有包括循环寿命、功率密度、能量容量、快速再 充电能力以及大范围温度可操作性在内的独特特征组的装置。混合铅碳储能装置采用铅 酸电池组正电极以及超级电容负电极。例如，参见第6，466，429,6, 628，504,6, 706，079、 7，006，346 和 7，110，242 号美国专利。混合储能装置的正电极有效地限定装置的工作寿命。正如铅酸电池组，铅基正电 极通常在负电极之前失效。这样的失效通常是从集电器栅脱落的活性二氧化铅膏的损失的 结果，而活性二氧化铅膏从集电器栅脱落是由于活性材料在充电放电循环期间所经受的碎 裂和尺寸变化劣化。公知的常识是，这样的储能装置，尤其是以工业规模制造的储能装置需要当电极 被放置在储能装置的壳体内时电极明显的压缩。而且，因为本文所描述的超级电容储能装 置包括铅基正电极和碳基负电极，并且公知的是铅基正电极源自铅酸电池组技术，对于改 进的负电极的开发已经给予了相当大的关注。实际上，改进的负电极、用于其的集电器和改 进的超级电容储能装置的组装在由阿克逊动力国际公司共同拥有的若干共同未决的专利 申请中被描述。然而，在或多或少的程度上已经被忽略的是这样一个事实，有效地限定装置的工 作寿命的是超级电容储能装置的正电极。碰巧的是负电极通常不会损坏，而另一方面，正如 铅酸电池组，超级电容储能装置的铅基正电极通常会首先失效。这些失效通常是从集电器 栅脱落的活性二氧化铅膏的损失的结果，而活性二氧化铅膏从集电器栅脱落是由于活性材 料在充电放电循环期间所经受的碎裂和尺寸变化劣化。本文的发明人出乎意料地发现，如果正电极被构建成具有波状表面，则那些正电 极失效的可能性更小，并且因此本文所讨论的超级电容储能装置失效的可能性更小。第5，264，306号美国专利描述了一种铅酸电池组系统，该铅酸电池组系统具有多 个正栅以及多个负栅，化学膏被放置其中，每一个栅具有平均平面以及形成在竖直定向的 行中的上升部分和下降部分的矩阵，这些行与未受到干扰的部分相互交替，未受到干扰的 部分提供从栅板的下部区域延伸至附有导电的突出部的栅板的上部区域的无阻碍的电流 通道。
第332，082号美国设计专利展示了这种类型的一种电池组板栅，如第5，264，306 号美国专利中所教导的被描述并且用于铅酸电池组。第5，264，306号美国专利和第 332，082号美国设计专利两者的全部内容都通过引用被并入本文中。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供有一种混合铅-碳-酸的超级电容储能装置，所述储 能装置具有至少一个电池，其中所述至少一个电池包括其间具有分隔部的多个铅基正电极 和多个碳基负电极，酸性电解液和用于其的壳体。每一个碳基负电极都包括高导电性的集电器，粘附至该集电器的至少一个表面并 与该表面电接触的多孔碳材料，以及从该负电极的顶部边缘向上延伸的突出元件。每一个铅基正电极具有铅基集电器以及粘附至集电器的表面并与该表面电接触 的二氧化铅基膏，以及从该正电极的顶部边缘向上延伸的突出元件。该铅基集电器的正面和背面的每一个都具有相对于该铅基集电器的平均平面的 上升部分和下降部分，以及形成在上升部分和下降部分之间的槽口。如此，该铅基集电器的总厚度大于形成该集电器的铅基材料的厚度。本发明的混合储能装置将典型地包括多个电池，其被各自插入形成在该壳体中的 多个隔间内。本发明的目的是提供一种能够使得在充电和放电循环期间活性材料的碎裂或剥 落最小化的电极。本发明的另一个目的是减小或最小化从栅板的下部至上部以及至电极的相关联 的集电器突出结构流动的电流的方向中的边界条件。本发明的目的是提供一种具有提高的循环寿命的混合储能装置。本发明的优势在于，正电极以及包含这种正电极的混合储能装置失效的可能性减 小。根据本发明的一个方面，提供了一种电极，该电极包括集电器，该集电器包括栅， 该栅包括布置在具有上升和下降段的隔开的行之间的多个平坦的、平行的行，以及从该集 电器的一侧延伸的突出部。上升和下降段的行以相对于突出部水平的构造延伸，由此提供 实质上连续的导电带，该导电带从集电器的底部延伸至突出部。本文所使用的“实质上”、“通常”、“相关的”、“近似”以及“约”是修饰词，这样的修
饰词意欲表示允许从特征偏差。并非意欲限制为其修饰的绝对的值或者特征，而是接近或 近似于这样的物理的或功能的特征。提到的“ 一个实施例”、“实施例，，或“实施例中，，意指被提及的特征被包括在本发 明的至少一个实施例中。而且，单独地提及“一个实施例”、“实施例”或者“实施例中”并非 必须指的是同样的实施例；但是，除非这样指出了，并且除非对于本领域技术人员来说是非 常明显的，否则这样的实施例不是互相排斥的。如此，本发明可以包括本文所描述的实施例 的任意种的组合和/或综合。在随后的说明书中，附图用作参考，其通过图解展示可以实施本发明的具体实施 例。随后图解的实施例被足够详细地描述以使本领域技术人员能够实施本发明。要理解的 是，可以使用其他实施例并且可以在不脱离本发明的宗旨的前提下基于当前已知的结构上
4和/或功能上的等价物做出结构改变。
图1图解现有技术的栅板。图2是图1的放大剖视立面图。图3是图1的示意图并且是通过该栅板的电流通路的示意图。图4图解根据本发明的栅板和电流通路。图5A图解具有直角槽口的栅板。图5B是沿着图5A的栅板的A_A轴获得的剖视图。图5C是图5B的细节B的放大图。图5D是沿着图5A的栅板的D-D轴获得的剖视图。图5E是图5D的细节D的放大图。图5F是图5A的栅板的立体图。图6A图解根据本发明的具有水平角槽口的栅板。图6B是沿着图6A的栅板的A_A轴获得的剖视图。图6C是图6B的细节C的放大图。图6D是沿着图6A的栅板的B_B轴获得的剖视图。图6E是图6D的细节D的放大图。图6F是图6A的栅板的立体图。图7A图解具有方形槽口的栅板。图7B是沿着图7A的栅板的A-A轴获得的剖视图。图7C是图7B的细节C的放大图。图7D是沿着图7A的栅板的B_B轴获得的剖视图。图7E是图7D的细节D的放大图。图7F是图7A的栅板的立体图。图8A图解根据本发明的具有水平的方形槽口的栅板。图8B是沿着图8A的栅板的A_A轴获得的剖视图。图8C是图8B的细节C的放大图。图8D是沿着图8A的栅板的B_B轴获得的剖视图。图8E是图8D的细节D的放大图。图8F是图8A的栅板的立体图。图9A图解具有竖直的圆形槽口的栅板。图9B是沿着图9A的栅板的A_A轴获得的剖视图。图9C是图9B的细节C的放大图。图9D是沿着图9A的栅板的B_B轴获得的剖视图。图9E是图9D的细节D的放大图。图9F是图9A的栅板的立体图。图10A图解根据本发明的具有水平的圆形槽口的栅板。图10B是沿着图10A的栅板的A-A轴获得的剖视图。
图10C是图10B的细节C的放大图。图10D是沿着图10A的栅板的B-B轴获得的剖视图。图10E是图10D的细节D的放大图。图10F是图10A的栅板的立体图。图11图解根据本发明的混合储能装置的示意图。图12是与本发明一致的组装的电池的立体图。图13是在如图12中显示的电池的正电极中使用的典型的集电器的立面图。图14是图13中的箭头A-A的方向上的剖视图。
具体实施例方式根据本发明，具有减小的电阻栅的集电器可以与正电极或负电极一起使用。优选 地，集电器栅与正电极一起使用。根据本发明的混合储能装置包括至少一个具有根据本发 明的减小的电阻栅的电极。图1-3图解了现有技术的用于电极的集电器的栅板1。通常，板1的特征在于，栅 部2被布置在从板的上边缘突出的突出部7下方，在栅部2处，板合并有多个连续的、平坦 的、间隔的、并流的通道3，通道3被布置在隔开的上升和下降段5和6的竖直行4之间。竖直行4是通过对导电材料，详细而言，金属的平坦薄片进行冲压、机械加工或者 铸造而制造，或者直接模制该薄片，这导致槽口 8相对于突出部7正交/垂直指向的创建 (图2)。槽口允许在活性材料或者膏被放置在上升部分5之后和下降段6之后的区域之间 电连通和流体连通。槽口限定通过上升段和下降段5、6建立的竖直指向的通道的边缘，上 升段和下降段5、6被充满导电膏(例如，氧化铅)以提供从板的下部到板的上部和突出部 7的电流通路。如图3中示意性地表现的，通过板1的电流无间断地通过电流通路3，而在隔开的 竖直行4的槽口 8之间中断。不连续地形成的槽口 8的存在提供了多个影响电流通过板至 突出部的边界条件。将来这些边界条件容易被腐蚀，尤其是在重复的放电和充电循环之后。 在边界处的腐蚀通常表现为导电膏的碎裂或者剥落以及导电板的劣化的形式。在这些边界 处腐蚀的不断增加的出现导致电阻的增加，欧姆损失以及相应的功率损失。根据如图4所示意性地表现的本发明，上升和下降段5、6的行被重新定向为相对 于突出部水平的构造。如此，槽口8处于电流的方向上而不是垂直于流动方向。在该情况 下，电流通道3和隔开的行4两者都被相对于栅板的上边缘和突出部7水平地布置。以这 种方式，板的上升段和下降段提供实质上不间断的、波浪形的导电带，该导电带在纵切面的 导电板的整个高度上延伸。只有槽口 8的宽度，而不是它们的整体长度对根据本发明的边 界条件的创建有贡献。上升段和下降段，以及槽口，可以具有多种形状，包括但不限于，角形的、方形的或 者圆形的构造。根据本发明，槽口可以是作为对导电材料的，特别地说，金属的平坦薄片进行冲 压、机械加工或者铸造，或者是模制该薄片的结果而被制造。在实施例中，槽口可以由切削 薄片或者无需切削而使平坦的薄片变形而产生。图5A —图5F图解了具有角形槽口的呈竖直构造的栅板。相反，图6A-图6F图解了根据本发明的具有角形槽口的呈水平构造的栅板。图7A-图7F图解了具有竖直定向的方形槽口的栅板。图8A-图8F图解了根据本 发明的具有水平定向的方形槽口的栅板。图9A-图9F图解了具有圆形槽口的呈竖直构造的栅板。图10A-图10F图解了根 据本发明的具有圆形槽口的呈水平构造的栅板。在其它实施例中，栅板的槽口和通道可以被径向地定向以将电流引向突出部。如图11中图解的，根据本发明的混合储能装置10包括至少一个电池，该电池包括 至少一个具有减小的电阻栅结构的电极。集电器栅可以与正电极或负电极一起使用。优选 地，集电器栅与正电极20 —起使用。混合储能装置包括在至少一个正电极20和至少一个 负电极之间的分隔部26。混合储能装置还包括电解液和壳体。根据本发明，混合储能装置的正电极可以包括集电器，该集电器包括铅或者铅合 金；粘附在集电器表面并与该表面电接触的二氧化铅膏；以及从正电极的一侧，例如顶部 边缘延伸的突出部元件28。通过铸造的带34可以使正电极突出部元件28之间电连接，该 铸造的带34可以具有连接器结构36。负电极可以包括导电的集电器22 ；抗腐蚀涂层；活性碳材料24以及从负电极的一 侧，例如从顶部边缘向上延伸的突出部元件30。通过铸造的带38可以使负电极突出部元件 30之间电连接，该铸造的带38可以具有连接器结构40。通常，负电极的集流器包括具有比铅更好的导电性的材料并且可以包括铜、铁、 钛、银、金、铝、钼、钯、锡、锌、钴、镁、钼、不锈钢、它们的混合物、它们的合金或者它们的组
口 o抗腐蚀导电涂层可以被施加到集电器。在有电解液的情况中，例如在有诸如硫酸 或者其他任何包括硫磺的电解液的酸性电解液的情况中，抗腐蚀导电涂层是化学上抗性的 而电化学上稳定的。如此，至集电器或者来自集电器的离子流被消除，同时电子电导率被允 许。抗腐蚀涂层优选地包括浸渍石墨材料。用使得石墨片或金属薄片抗酸性的物质来浸渍 石墨。该物质可以是非聚合物，诸如石蜡或者呋喃甲醛。优选地，用石蜡和松香来浸渍石墨。负电极的活性材料包括活性碳。活性炭指的是任何主流的呈现出比使用传统的单 点BET技术(例如，使用Micromeritics FlowSorb III 2305/2310 的设备)测量的约 100m2/ g要大，例如约100m2/g至约2500m2/g的表面面积的碳基材料。在某些实施例中，活性材料 可以包括活性碳、铅和导电碳。例如，活性材料可以包括5-95wt. %的活性碳；95-5wt. %的 铅和5-20wt. %的导电碳。活性材料可以呈粘附至抗腐蚀导电涂层材料并与该材料电接触的薄片的形式。为 了使活性碳被粘附至抗腐蚀导电涂层并与该导电涂层电接触，活性碳可以混合有合适的粘 合物质，诸如PTFE或者超高分子量聚乙烯(例如，具有数以百万计的分子量，通常在约200 万和600万之间)。优选地，粘合材料不呈现热特性或者呈现出最小的热特性。参照图12，显示的是与本发明一致的组装的电池，大致地以50来标明。这是典型 的电池，并且电池的详细细节和尺寸对于本讨论来说是无关紧要的。然而，要注意的是，在 该典型的电池中，有四个铅基的正电极55，并且典型地活性材料是二氧化铅。并且，在该典 型的电池中，有三个负电极，每个负电极都包括高导电性的集电器60，集电器60具有粘附 至其各个表面的多孔碳材料65。
还要注意的是，每个典型的电池50包括以交替的次序放置的多个正电极和多个 负电极。在各个相邻的一对正电极55和负电极的活性材料65之间，放置有分隔部70。在 如图12所示的该典型的结构中，有六个分隔部70。正电极55中的每一个都被构造成具有从各个电极的顶部边缘向上延伸的突出部 75 ；并且负电极60、65中的每一个都具有从各个负电极的顶部边缘向上延伸的突出部80。一般地，分隔部由合适的意欲与酸性电解液一起使用的分隔材料制成，分隔部可 以由编织的材料、非编织或毡制的材料，或者它们的组合制成。现在转至图13，显示了用于正电极55的铅集电器85。一般地，集电器85的材料 是薄铅板，可以被铸造或者机械加工。集电器85的制造方法不在本发明的范围之内。每个集电器85都具有多个上升部分90以及另外的多个下降部分95，其中术语“上 升”和“下降”是相对于集电器85的平均平面100而取的。上升和下降部分的矩阵是这样 的，它们被配置在行105中，如图13中可见。根据图14，从其剖面图可以看出，集电器85具有沿着各个行105的波状外形。在 各个下降部分95的相反侧，出现了明显的碗状区域，其内放置有活性材料110。同样地，在 各个上升部分90的相反侧，也出现了明显的碗状区域，其内放置有活性材料110。要理解的是，槽口可以形成在行105中的上升部分和下降部分之间的区域，以及 行115中所示的插入的并且未受到干扰的或者平坦的部分中。槽口允许在活性膏110被放 置在上升部分90之后的区域和活性膏110被放置在下降部分95之后的区域之间电连通和 流体连通。这也帮助降低了活性材料在充电和放电循环期间碎裂或者剥落的可能性。在本文讨论的储能装置的充电和放电期间，将有阳性活性材料沿箭头115和120 的方向膨胀和收缩。然而，可以看出，当是通常在铅酸电池中使用的栅集电器时，这样的膨 胀和收缩，尤其是活性材料的膨胀将不会影响活性材料110和集电器85之间的接触。因此， 活性材料110从集电器85脱落由此将跟着发生容量减小并最终导致失效的风险更小。在图14中还要看到的是，集电器85的总厚度要大于制造集电器85的铅基材 料的厚度T2。一般的，超级电容储能装置包括多个电池50，每一个电池都被放在分隔的壳体 (未显示)中各自的隔间内。根据本发明，因为活性材料在充电和放电循环期间的脱落或剥落显著地减少，即 使不消除，也可以达到增加混合储能装置的循环寿命。进一步，因为边界条件在电流流向突 出部的方向上被最小化，腐蚀的影响应该被显著地减小并且储能装置的循环寿命应该被实 质上增加。本发明的其他优点是当铸造或者机械加工集电器时可以使用更少的铅。波状矩阵 将承受至少几psi的压力，这样的压力可能在各个电池被放置在它们的壳体的各自的隔间 内时出现。工业实用性本发明提供了一种储能装置，其特征在于，(1)至少一个正电极包括集电器，该集 电器包括铅并具有相对于集电器的平均平面的多个上升部分和下降部分以及形成在上升 部分和下降部分之间的槽口；其中二氧化铅膏被粘附在集电器表面上并且与该表面电接 触；以及突出部；以及(2)至少一个负电极，该负电极包括碳材料。至少一个正电极特别适用于储能应用。虽然本文已经描述了本发明的具体实施例，但是本领域技术人员要理解的是，得 益于前述的说明书和相关的附图中给出的教导，从属于本发明的本发明的许多其他的变形 和实施例是显而易见的。因此要理解的是，本发明并不限于本文所公开的具体实施例，本发明的多个变形 例和其他实施例也是被包括在本发明的范围内的。而且，虽然本文采用的是专用名词，但是 它们只是以一般和说明性的意义而被使用，并不是为了限制说明本发明。
权利要求
一种储能装置，其特征在于，包括至少一个正电极，所述至少一个正电极包括集电器，所述集电器包括铅，并具有相对于所述集电器的平均平面的多个上升部分和下降部分以及形成在所述上升部分和所述下降部分之间的槽口，其中二氧化铅膏被粘附至所述集电器的表面并且与所述表面电接触；以及突出部；以及至少一个负电极，所述至少一个负电极包括碳材料。
2.如权利要求1所述的储能装置，其特征在于至少一个电池，其中所述至少一个电池包括多个正电极和多个负电极，其中，每一个负电极都包括集电器，粘附至所述集电器的至少一个表面并且与所述至 少一个表面电接触的多孔碳材料，以及从所述负电极的顶部边缘向上延伸的突出元件。
3.一种电极，其特征在于正电极，所述正电极具有集电器，所述集电器包括栅，所述栅包括铅或者铅合金，所述 栅包括多个平坦的、并流的通道，所述通道被布置在具有上升段和下降段的，间隔的行之 间，以及从所述集电器的一侧延伸的突出部，其中，具有上升段和下降段的所述行相对于所述突出部被水平地布置，由此提供实质 上未受干扰的导电带，所述导电带从所述集电器的底部延伸至所述突出部。
4.如权利要求3所述的电极，其特征在于所述上升段和所述下降段具有角形槽口。
5.如权利要求3所述的电极，其特征在于所述上升段和所述下降段具有方形槽口。
6.如权利要求3所述的电极，其特征在于所述上升段和所述下降段具有圆形槽口。
7.如权利要求3-6中任意一个所述的电极，其特征在于所述上升段和所述下降段中 充满二氧化铅膏。
8.一种混合储能装置，其特征在于包括至少一个电池，所述电池包括至少一个如权 利要求3-7中任意一个所述的电极。
9.如权利要求8所述的混合储能装置，其特征在于包括多个电池。
全文摘要
一种储能装置包括至少一个正电极以及至少一个负电极，该正电极包括集电器以及突出部，该集电器包括铅并且具有相对于集电器的平均平面的多个上升部分和下降部分以及形成在上升部分和下降部分之间的槽口，其中二氧化铅膏被粘附至该集电器的表面并与该表面电接触，该负电极包括碳材料。
文档编号H01M4/583GK101828294SQ200880113126
公开日2010年9月8日 申请日期2008年10月15日 优先权日2007年10月19日
发明者爱德华·布伊尔, 约瑟夫·科尔 申请人:阿克逊动力国际公司