专利名称：有机电致发光器件用材料的制作方法
有机电致发光器件用材料本发明涉及通式I或II的过渡金属配合物，特别是在有机电子器件中作为发射体 分子的过渡金属配合物，并涉及包含本发明化合物的层和电子器件，还涉及本发明化合物 的制备方法。螯合物和有机金属化合物在广义上可归属于电子工业的众多不同类型的应用 中用作功能材料。就基于有机组分的有机电致发光器件(其结构的一般性描述参见US 4，539，507和US 5，151，629)及其个体组件有机发光二极管(OLED)而言，已经进行了市场 推广。尽管已经获得成功，但对此仍需进一步改进。近年来，表现出磷光而不是荧光的有机金属配合物受到越来越多的讨论 (M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, Μ. Ε. Thompson，S. R. Forrest，App 1. Phys. Lett.， 1999，75，4-6)。出于理论上的自旋统计学原因，使用有机金属化合物作为磷光发射体有可 能获得高达四倍的能量和功率效率的提高。对于实际应用来说应该提到的主要条件具体来 说是长的工作寿命、对温度应力的高稳定性和低的使用和工作电压，以便于移动应用。除了每种材料个体的具体弱点之外，这类已知金属配合物还具有普遍性弱点，其 简单描述如下 许多已知的金属配合物热稳定性低(参见R.G. Charles，J. Inorg. Nucl. Chem.，1963，25，45)。在真空沉积时，这总是不可避免地导致有机热解产物的释放，而有机 热解产物在某些情况下即使少量存在，也显著缩短OLED的工作寿命。 固体中配合物单元的强相互作用，特别是在d8金属例如钼(II)的平面配合物 的情形中，如果掺杂程度超过约0. 1%，将同样引起发射体层中配合物单元的聚集，而这正 是在现有技术中的情况。这种聚集导致在激发(光或电激发)时形成所谓的激基缔合物或 激基复合物。这些聚集物通常具有无组织的宽发射频带，使得产生纯净的原色(RGB)变得 显然更困难或完全不可能。一般来说，这种跃迁的效率也下降。 此外，从上面所述可以明显看出，发射颜色高度依赖于掺杂程度，该参数只有经 过相当大的技术努力才能精确控制，特别是在大型生产厂中。在OLED技术中，第10族过渡金属(Ni、Pd、Pt)的下述金属配合物是已知的，所 述金属配合物中，中心金属通过两个芳香族N原子和两个C原子(W0 2004/108857、WO 2005/042550、WO 2005/042444、US 2006/0134461 Al)或两个亚胺样 N 原子和两个酚的 0原子(W0 2004/108857)的组合成键、或通过两个芳香族N原子和两个碱性N原子(TO 2004/108857)成键。已知的化合物尤其在电磁波谱的蓝光、红光和绿光区域具有电致发光。然而，对于不具有上面提到的缺点并优选在电磁波谱的蓝光、红光和绿光区域表 现出电致发光、并且特别是也能够以纯的形式用作发光层的其他化合物，仍存在需求。因此，本发明的目的是提供这种类型的化合物。出人意料的是，已经发现含有亚胺样N原子与芳香族C原子的组合或烯属C原子 与芳香族N原子的组合的配合物，在OLED中作为磷光发射体时获得了长的工作寿命，并通 过桥接这些配位体获得了对温度应力的高稳定性和低的使用和工作电压。就此而言，本发明提供了通式⑴的化合物
权利要求
1.通式I或II的化合物
2.权利要求1的化合物，其中Ar在每种情况下相同或不同地是芳香族或杂芳香族环系统，所述环系统可以被一个或多个任何所需类型的基团R取代，并且所述环系统Ar可以任选通过单键或任何所需基团R 彼此相连，X在每种情况下相同或不同地是二价基团，所述二价基团选自
3.权利要求1或2的化合物，其特征在于M是Pt或Pd，优选是Pt。
4.权利要求1到3的一项或多项的化合物，其中M 是 Pt，Ar在每种情况下相同或不同地是具有5到10个芳香环原子的芳香族或杂芳香族环系 统，其可以被多个基团R取代，X在每种情况下相同或不同地是二价基团，所述二价基团选自或其组合；或是具有5到15个芳香环原子的芳香族或杂芳香族环系统，所述环系统选自
5.权利要求1到4的一项或多项的化合物，其特征在于基团Ar选自苯、萘、吡啶、嘧啶、 批嗪、哒嗪、喹啉、异喹啉、呋喃、噻吩、吡咯、苯并呋喃、苯并噻吩和吲哚，其中苯、萘、吡啶、 喹啉和异喹啉是最优选的。
6.权利要求1到5的一项或多项的化合物，其由式III或IV表示
7.包含权利要求1到6的一项或多项的一种或多种化合物的低聚物、聚合物或树枝型 聚合物，其中从式I或II的化合物到聚合物、低聚物或树枝型聚合物存在一个或多个键。
8.制备权利要求1到6的一项或多项的化合物的方法，其特征在于游离配位体与相应 的金属盐反应得到配合物。
9.权利要求1到7的一项或多项的化合物在有机电子器件中的应用，特别在有机电致 发光器件(OLED)或聚合物电致发光器件(PLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管 (O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、有 机光检测器、有机光感受器、有机场猝灭器件(O-FQD)、发光电化学电池(LEC)或有机激光 二极管(0-激光器)中的应用，但尤其是在有机电致发光器件(=有机发光二极管，0LED, PLED)中的应用。
10.包含权利要求1到7的一项或多项的至少一种化合物的层。
11.有机电子器件，特别是有机电致发光器件或聚合物电致发光器件(OLED，PLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光 晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、有机光检测器、有机光感受器、有机场猝灭器件 (O-FQD)、发光电化学电池(LEC)或有机激光二极管(0-激光器)，其包含权利要求1到7的 一项或多项的一种或多种化合物。
12.权利要求11的有机电致发光器件，其特征在于权利要求1到7的一项或多项的化 合物在发射层中用作发射化合物，或在电荷传输层或电荷注入层中用作电荷传输化合物。
全文摘要
本发明涉及通式I或II的过渡金属配合物，特别是在有机电子器件中作为发射体分子，并涉及包含本发明化合物的层和电子器件，还涉及本发明化合物的制备方法。
文档编号H01L51/00GK102076702SQ200980125132
公开日2011年5月25日 申请日期2009年10月14日 优先权日2008年11月13日
发明者埃米尔·侯赛因·帕勒姆, 安雅·格哈德, 约阿希姆·凯泽, 罗科·福特, 阿尔内·比辛 申请人:默克专利有限公司