专利名称：使用可印刷聚电解质作为电解质材料的能量电荷存储器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及电化学和聚合物化学领域，特别是能量电荷存储器件的电化学。发明背景
通常称为“超级电容器”的电化学电容器(EC)已被认为是几种器件，包括后备储存器、电动车的复合动力系统、军事和医学应用、数字通信系统中的最重要电源之一，且因为它们在高功率密度和长循环寿命方面的兴趣特征，目前已广泛地研究。EC为具有高度可逆电荷储存和传递能力的电器。EC具有补充二级电池组的性能且例如由碳基电极和电解质组成。电解质为含有作为导电介质行为的游离离子的任何物质。因为电解质一般由溶液中的离子组成，电解质也称为离子溶液，但熔融电解质和固体电解质也是可能的。EC和其它能量电荷存储器件如电池组，使用液体或固体状态的含水和非水电解质。超级电容器的性能涉及器件中使用的电极材料和电解质的特征。超级电容器的能量密度(Wh/kg)表示为
能量密度(Wh/kg)= i(F/g)x^
83.6其中F/g为电极材料的比电容且Vtl为主要取决于器件中所用电解质的电池电压。液体电解质如电解质水溶液和有机电解质溶液通常在EC中用作电解质。其中，含水电解质是流行的，因为低成本、容易在环境条件下制造。然而，含水溶剂的分解电压限制超级电容器电池电压为1.0V。非水或有机电解质基超级电容器提供更高的操作电压(2-3V)，因此具有更高的能量密度，但是昂贵的且需要在可控气氛(手套箱)下处理以保持它纯/干。有机和含水液体电解质基超级电容器的主要考虑之一是电解质泄漏的风险，其影响器件可靠性和安全性。另一方面，由聚合物或聚合凝胶电解质组成的固体电解质规避了该问题并提供紧密且可靠性且无液体组分泄漏的优点。然而，这些电解质的离子导电性(10,至约IO-7S^cm-1)太低而在实际器件中不具有任何用途。因此，所研究的聚合物电解质含有盐添加剂，所述盐添加剂陷入聚合凝胶结构部分中以改善它的导电性。尽管现今印刷电子器件可使用简单的卷对卷(roll-to-roll)印刷方法制备，但常规电池组/超级电容器与器件如智能卡、电子纸、佩戴型电子器件等不完全相容。理想的是这些必需可直接印刷到电子器件表面上并因此可直接结合在一次性显示器如RFID标签中的可印刷超级电容器和电池组。全世界相当的努力针对研究和开发用于可印刷柔性超级电容器的合适电极材料。然而，这些第一代原型仍有液体基电解质或由液体组分组成的聚合物电解质组成。这是主要缺点，因为这种液体基组分需要另外的包封，这会妨碍与印刷电子同步的电荷存储器件的柔性和/或可印刷性。因此，不断需要得到可充当电解质而在器件性能上不妥协的合适候选材料。发明概述在第一方面中，本发明涉及一种包含第一和第二电极和电解质的能量电荷存储器件，其中所述电解质包含可印刷聚电解质。
在又一方面中，本发明涉及一种生产能量电荷存储器件的方法，其包括■制备由本文所提到的可印刷聚电解质构成的聚合物膜；和■将聚合膜置于第一与第二电极之间。附图简述当连同非限定性实施例和附图考虑时，本发明将参考详述更好地理解，其中图I阐述使用本文所述聚电解质作为电解质的能量电荷存储器件的原理。聚电解质为其重复单元带有电解质官能团的聚合物。当施加电场时，聚电解质22的可离解离子会移向一个具有可离解离子的相反电荷的电极20(左边的插图显示氢离子(H+)向负极的示例性移动)，同时聚合物骨架留在原地(右边插图)并因此产生电荷分离。
图2显示水解形式(右图)和非水解形式(左图)的均聚聚电解质聚(苯乙烯磺酸)的单体。图3(A)_(D)显示用于合成包含可离解抗衡离子的聚电解质的单体的其它实例，即聚(二(戊基-5-三甲基氨基)-9-芴氢氧化物(图3(A));三甲基氨基-聚苯乙烯氢氧化物(PS-NMe3+;图3(B));聚(苯乙烯磺酸)锂(图3(C));聚(乙烯基苄基三甲基-氯化铵)(PVTAC)(图 3 (D))。图4显示本文所提及的聚电解质电解质在生产不同能量电荷存储器件中的可能应用。图4中的左图显不使用闻表面积碳基电极材料和包含液体溶剂和无机/有机盐的有机或无机液体电解质(即Et4NBF4)的普通超级电容器。该电解质可由本文所述聚电解质代替。图4中的中间图显示由含Li嵌入化合物(如LiCoO2)作为阴极，例如石墨作为阳极，和含Li离子盐(此处LiPF6)作为有机溶剂电解质组成的普通Li离子电池组。该电解质也可由本文所述聚电解质，例如进一步包含阳离子如Li+的聚电解质代替。图4中的右图显示普通电化学复合电容器(HEC)，其中一个电极类似于在电双层中储存电荷的超级电容器(左电极)，且另一个电极由锂嵌入材料组成，其中HEC含有液体电解质(此处LiPF6)，该电解质也可由本文所述聚电解质代替。图5显示本文所提及的聚电解质电解质在生产锌-空气电池组中的应用。在左图中公开一种锌空气电池组，其中阴极由置于镍(Ni)-网5上的疏水性碳材料3组成，所述镍(Ni) -网5又置于亲水性碳材料4上。阴极的亲水层4与聚电解质电解质层I直接接触。阳极2可以为锌阳极，其借助聚电解质电解质层I与阴极分离，因此形成非柔性锌-空气电池组。中间图显示锌-空气电池组的两层堆叠层构造，其与左图中的锌-空气电池组几乎相同，不同之处仅在于阴极不包含在疏水性碳材料3层与亲水性碳材料4层之间的镍(Ni)-网5，因此赋予锌-空气电池组柔性。右图显示锌-空气电池组的单一混合层构造。右图阐述另一柔性锌-空气电池组装配，其中聚电解质电解质层I置于锌阳极2与由亲水和疏水性碳材料(碳纳米管，CNT)的混合物组成的阴极9之间。因此，与左图和中间图中的锌-空气电池组相反,将疏水性碳材料3和亲水性碳材料4混合以形成包含疏水和亲水性碳材料的单层。图6显示一种清澈溶液，将其在陪替氏培养皿(左图)中加热至60°C保持6小时以得到厚度为约O. 6mm至约O. 8mm(600 μ m-800 μ m)的聚电解质凝胶膜(右图)。图7显示通过将聚电解质凝胶膜堆叠在两个电极条之间而制造的超级电容器器件，所述电极条使用双面胶带固定在基质上。
图8显示聚电解质44在可印刷和柔性超级电容器42中作为电解质的应用，所述超级电容器通过将聚电解质层44置于碳纳米管层电极40之间而得到。图9显示聚电解质52在超级电容器中作为电解质的应用，其中聚电解质层52置于两个活性碳电极54之间，所述电极置于铝涂覆的聚对苯二甲酸乙二酯(Al-PET)基质50上。
图10显示使用CNT电极与原始PSSH聚电解质(26. 7F/g)和PVA (OF/g)的超级电 容器得到的循环伏安图。图10中的插图显示不同等级的电流(以HiA表示)值的叠置图。图11显示由具有由活性碳构成的电极的超级电容器得到的循环伏安图。活性碳通过滴铸方法沉积在Al-PET上。置于电极之间的电解质为PSSH或PVA+H3P04。图12显示由两种不同超级电容器得到的循环伏安图。两种超级电容器均使用PSSH作为电解质。第一超级电容器具有CNT电极，而其它超级电容器具有沉积在Al-PET上的活性碳电极。图13显示由两种不同超级电容器得到的循环伏安图。两种超级电容器均具有CNT电极。电解质对于一个超级电容器为具有H3PO4的PSSH，对于其它超级电容器为具有H3PO4的 PVA。图14显示由具有CNT电极的超级电容器得到的恒电流曲线。使用不同的电解质。在图14(A)中，使用PSSH ;在14⑶图中，使用PSSH+H3P04，在图14(C)中，使用PVA+H3P04。图15显示由使用活性炭电极的超级电容器得到的恒电流曲线。活性炭沉积在Al-PET上。使用不同的电解质。在图15(A)中，使用PSSH，在图15⑶中，使用PVA+H3P04。图16显示具有(a) 15nm (b) 6nm(c) 3nm的Ag纳米颗粒大小的AgCNT的TEM图像。图17显示MnO2装饰的纳米片(比例尺IOOnm)的TEM图像。发明详述在第一实施方案中，本发明涉及一种包含第一和第二电极和电解质的能量电荷存储器件，其中所述电解质包含可印刷聚电解质或由可印刷聚电解质组成。在另一实施方案中，能量电荷存储器件包含第一和第二电极和电解质，其中电解质包含可印刷均聚聚电解质。在另一实施方案中，本发明涉及包含第一和第二电极和电解质的能量电荷存储器件，其中电解质包含可印刷共聚聚电解质。“可印刷”意指聚电解质能被印刷。可用于印刷的方法是本领域已知的且仅举几个例子，包括卷对卷印刷、丝网印刷、喷墨印刷。Nafion 例如为不可印刷共聚聚电解质的一个实例，其不包含在本发明可印刷聚电解质内。一般而言，需要一定流动性以确保印刷性，因为聚电解质电解质的形状需要经印刷而变化(由块体至薄层)。所需粘度取决于所用印刷技术且一般为约O. I至约20Pa*s [帕斯卡*秒]。“粘度”为描述流体耐流动性的量。流体耐得住浸入的物体通过它们的相对运动以及它们内具有不同空间速度的层的运动。在印刷以后，聚电解质电解质干燥/固化并保持形状。因此，在一个实施方案中，可印刷聚电解质为粘度为约O. lPa*s至约20Pa*s(l-200P (P =泊))或约lPa*s至约12Pa*s的聚电解质。在另一实施方案中，聚电解质的粘度取决于应用，即在它干燥/固化以前为至少O. lPa*s或至少lPa*s。干燥或固化的聚电解质电解质仍为柔性的且具有凝胶状稠度。
“聚电解质”意指由其中主要部分的重复单元含有离子或可电离基团或二者的大分子组成的聚合物。具有相同含义的术语为聚合物电解质或聚合电解质。这些术语，即聚电解质、聚合物电解质和聚合电解质不应与术语固体聚合物电解质混淆。固体聚合物电解质不是聚电解质。固体聚合物电解质的实例为锂盐在聚(氧化乙烯)基体中的溶液；这类材料的离子导电性是由于锂阳离子和它们的抗衡离子在电场中的移动性。聚电解质包含可离解离子(+或_)，其形成聚电解质的部分聚合物链。取决于可离解离子的种类，聚电解质分为多酸和多碱。关于多酸，经在水溶液(如水)中离解，质子分裂并形成聚阴离子。聚阴离子可以为无机或有机聚合物。其盐指定为聚盐的多酸的实例通过基本单元表征，例如聚磷酸、聚乙烯硫酸、聚乙烯磺酸、聚乙烯膦酸、聚马来酸和聚丙烯酸。
多碱包含能例如通过与酸反应形成盐而接受质子的单元。示例性多碱为聚乙烯亚胺、聚乙烯胺和聚乙烯吡啶。聚电解质的性能主要通过大分子内和与补偿它们的电荷的小抗衡离子(可离解基团)的静电相互作用限定。聚电解质的结构相关性能是它们的溶液是导电的(像盐)且通常为粘性的(像聚合物)，赋予它们中大多数可印刷和柔性。本领域中目前使用的聚合物基电解质具有弱导电性且因此具有加入它中的另外盐，然而，在一个实施方案中，当使用本文所提及的聚电解质作为已知聚合物电解质的替代时，该另外组分可消除，因为聚电解质本身在性质上是离子的，因此削减组分数。因此，当使用聚电解质时，可避免这类另外盐(另外导电盐)的使用。因此，在一个实施方案中，用作电解质的可印刷聚电解质不包含另外盐组分。本文所提及的聚电解质作为电解质的使用产生能量电荷存储器件较高的比电容，避免包封器件的需要，因为聚电解质膜是外泄的，与许多不同溶剂(如水)形成柔性薄膜，所用聚电解质膜是可印刷的且容易处理。取决于应用，本文所提及的聚电解质以正可移动离子/带负电聚合物(导致阳离子导电性；例如参见图I)或负可移动离子/带正电聚合物链(导致阴离子导电性)离解。“均聚”聚电解质意指该聚合物电解质由相同单体单元组成。取决于应用，均聚聚电解质由为酸或碱的单体组成。因此，在一个实施方案中，均聚聚电解质为由聚阴离子和可离解阳离子组成的多酸，或由聚阳离子和可离解阴离子的多碱。多酸可包括但不限于藻酸、肌醇六磷酸、聚乙烯硫酸、聚乙烯磺酸、聚乙烯膦酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚茴香脑磺酸、聚苯乙烯磺酸、草酸、马来酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、丙二酸、己二酸、戊二酸、富马酸、二羟基富马酸、苹果酸、甲基富马酸、衣康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，2_、1，3-和1，4-环己烷二甲酸、1，2，3-环己烷三甲酸、1，2，4-环己烷三甲酸、1，3，5-环己烷三甲酸、1，2-和1，3-环戊烷二甲酸、柠檬酸、酒石酸、二羟基对苯二甲酸、1，2，3_、1，2，4-和1，2，5-苯三甲酸、丙三羧酸、1，2，4，5-苯四甲酸、降水片烯四羧酸、3，3'，4，4' -二苯甲酮四羧酸、1，2，3，4，5，6_苯六甲酸、天冬氨酸、谷氨酸、上述物质的衍生物及其组合。多碱可包括但不限于聚乙烯基吡啶、聚乙烯基氮丙啶、聚咪唑、聚赖氨酸、壳聚糖、聚(氨基和烷基化氨基)乙烯、乙氧基化聚乙烯亚胺、丙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(2-甲基-5-乙烯基吡啶)、三甲基氨基聚苯乙烯(polysterene)、聚烯丙胺(包括N-烧基化和N, N- 二烧基化聚烯丙胺)、聚二烯丙基二甲铵、二(戊基-5-三甲基氨基)-9-聚芴、乙二胺、1，2_丙二胺、1，3_丙二胺、1，2，3_三氨基丙烷、顺-1，2-环己二胺、反-1，2-环己二胺、1，3_双(氨基甲基)环己烷、邻_、间-和对-苯二胺、四甲基邻_、间-和对-苯二胺、六亚甲基二胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、五甲基二亚乙基三胺、三(2-氨基乙基)胺、1，1，4，7，10，10-六甲基三亚乙基四胺、四甲基-对-苯二胺、四甲基乙二胺、三亚乙基四胺、上述物质的4，4'-联吡啶基衍生物或其组合。“共聚”聚电解质由至少两种不同的聚合物 电解质单体组成。如果共聚聚电解质由正可移动抗衡离子和带负电聚合物组成(导致阳离子导电性)，则单体为酸，所述酸可包括但不限于膦酸、丙烯酸、乙烯基硫酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、甲基丙烯酸、茴香脑磺酸、苯乙烯磺酸或其衍生物。如果共聚聚电解质由负可移动离子和带正电聚合物链组成(导致阴离子导电性)，则单体为碱，所述碱可包括但不限于乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡唆、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、三甲基氨基苯乙烯、烯丙胺、二烯丙基二甲铵、二(戊基-5-三甲基氨基)-9-芴及或其衍生物。共聚聚电解质的实例为乙烯基膦酸、马来酸和丙烯酸的无规共聚物。可印刷共聚聚电解质的实例可包括但不限于聚(丙烯腈-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸)、聚(丁二烯-丙烯腈丙烯酸)、聚(丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(乙酸乙酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-Co-马来酸)、聚(乙烯-丙烯-丙烯酸)、聚(丙烯-丙烯酸)。不包括在本发明中的共聚聚电解质为Nafion 。Nafion 的结构为将用磺酸盐基团封住的全氟乙烯醚基团结合在四氟乙烯(特氟隆)骨架上的结果。Nafion 为离聚物，这意指它不是水溶性的。Nafion 可以作为粉末树脂和共聚物产生，因此获得几个IUPAC名。Nafion -H例如包括以下学名来自Chemical Abstracts :乙烧磺酰基氟化物,2_ [I-[二氟-[(二氟乙烯基)氧基]甲基]-I，2, 2, 2-四氟乙氧基]_1，I, 2, 2,-四氟与四氟乙烯，或四氟乙烯-全氟_3，6- 二氧杂-4-甲基-7-辛烯磺酸共聚物。因为加工和溶液形态的差另lj，Nafion 的分子量不确定。测定分子量的常规方法如光散射和凝胶渗透色谱法是不适用的，因为Nafion 当然不溶，但是分子量估计为IO5-IO6Datl代替而言，当量(EW)和材料厚度用于描述大多数市售膜。EW定义为每摩尔磺酸基团的Nafion 重量。例如Nafion 117表示IlOOg EW+0.007英寸厚度。与当量相反，常规离子交换树脂通常根据它们的离子交换能力(IEC)描述，所述离子交换能力与当量成反比。Nafion 的一般化学结构可在下式⑴中看出，其中X为磺酸或羧酸官能团，且M
为中和形式的金属阳离子或酸形式的矿。
权利要求
1.一种包含第一和第二电极和电解质的能量电荷存储器件，其中所述电解质包含可印 刷聚电解质。
2.根据权利要求I的能量电荷存储器件，其中所述可印刷聚电解质不包含另外的盐组分。
3.根据权利要求I或2的能量电荷存储器件，其中所述可印刷聚电解质包含可印刷均聚聚电解质。
4.根据权利要求I或2的能量电荷存储器件，其中所述可印刷聚电解质包含可印刷共聚聚电解质。
5.根据权利要求4的能量电荷存储器件，其中所述可印刷共聚聚电解质由至少两种选自酸或碱的不同单体组成， ■其中所述酸选自膦酸、丙烯酸、乙烯基硫酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、甲基丙烯酸、茴香脑磺酸、苯乙烯磺酸及其衍生物； ■其中所述喊选自乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基卩比唆、4-乙烯基卩比唆、2-甲基-5-乙烯基吡啶、三甲基氨基苯乙烯、烯丙胺、二烯丙基二甲铵、二(戊基-5-三甲基氨基)-9-芴及其衍生物。
6.根据权利要求3的能量电荷存储器件，其中所述可印刷均聚聚电解质为多酸或多碱。
7.根据权利要求6的能量电荷存储器件，其中所述多酸选自藻酸、肌醇六磷酸、聚乙烯硫酸、聚乙烯磺酸、聚乙烯膦酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚茴香脑磺酸、聚苯乙烯磺酸、草酸、马来酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、丙二酸、己二酸、戊二酸、富马酸、二羟基富马酸、苹果酸、甲基富马酸、衣康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，2-、1，3-和1，4_环己烷二甲酸、1，2，3-环己烷三甲酸、1，2，4-环己烷三甲酸、1，3，5-环己烷三甲酸、1，2-和1，3_环戊烷二甲酸、柠檬酸、酒石酸、二羟基对苯二甲酸、1，2，3_、1，2，4-和1，2，5-苯三甲酸、丙三羧酸、1，2，4，5_苯四甲酸、降冰片烯四羧酸、3，3'，4，4' -二苯甲酮四羧酸、1，2，3，4，5，6-苯六甲酸、天冬氨酸、谷氨酸、上述物质的衍生物及其组合。
8.根据权利要求6的能量电荷存储器件，其中所述多碱选自聚乙烯基吡啶、聚乙烯基氮丙啶、聚咪唑、聚赖氨酸、壳聚糖、聚(氨基和烷基化氨基)乙烯、乙氧基化聚乙烯亚胺、丙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(2-甲基-5-乙烯基吡啶)、三甲基氨基聚苯乙烯、聚烯丙胺、聚二烯丙基二甲铵、二(戊基_5_二甲基氨基)-9_聚荷、乙二胺、I, 2-丙二胺、I, 3-丙二胺、I, 2, 3-二氨基丙烧、顺-I,2-环己二胺、反-1，2-环己二胺、1，3-双(氨基甲基)环己烷、邻_、间-和对-苯二胺、四甲基邻_、间-和对-苯二胺、六亚甲基二胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、五甲基二亚乙基三胺、三(2-氨基乙基)胺、1，1，4，7，10，10_六甲基三亚乙基四胺、四甲基-对-苯二胺、四甲基乙二胺、三亚乙基四胺、上述物质的4，4'-联吡啶基衍生物及其组合。
9.根据前述权利要求中任一项的能量电荷存储器件，其中所述可印刷聚电解质包含选自 Et4N+、Bu4N+、H+、NH:、Li+、Na+、K+、Rb+ 和 Cs+ 的抗衡离子。
10.根据前述权利要求中任一项的能量电荷存储器件，其中所述可印刷聚电解质包含选自 HSO4' SO42' H2PO4' HPO42' PO43' ClO4' PFf 或 BF4、F' Cl' Br' F 和 OF 的抗衡离子。
11.根据权利要求3的能量电荷存储器件，其中所述可印刷聚电解质为聚苯乙烯磺酸(PSSH)。
12.根据前述权利要求中任一项的能量电荷存储器件，其中所述第一和所述第二电极独立地由选自如下的材料构成金属、合金、导电聚合物、石墨、含碳材料、金属氧化物颗粒涂覆的纳米结构材料、贵金属颗粒涂覆的纳米结构材料、陶瓷、玻璃、鱼胶(白云母)、硼娃酸盐玻璃、丙烯酸玻璃和氧氮化铝。
13.根据权利要求12的能量电荷存储器件，其中所述含碳材料为置于形成第二层的纳米结构亲水性材料上的形成第一层的纳米结构疏水性材料。
14.根据权利要求12的能量电荷存储器件，其中所述含碳材料为包含纳米结构疏水性材料和纳米结构亲水性材料的混合物的单层。
15.根据前述权利要求中任一项的能量电荷存储器件，其中所述可印刷聚电解质进一步包含溶剂。
16.根据权利要求15的能量电荷存储器件，其中所述溶剂选自H20、聚(偏二氟乙烯)、碳酸二乙酯、含盐溶液、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丙酯、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮及其组合。
17.根据前述权利要求中任一项的能量电荷存储器件，其中所述能量电荷存储器件选自超级电容器、复合电化学电容器、金属氢化物电池组和燃料电池。
18.根据前述权利要求中任一项的能量电荷存储器件，其中所述可印刷聚电解质为聚合物凝胶。
19.根据前述权利要求中任一项的能量电荷存储器件，其中所述可印刷聚电解质在印刷期间具有约0. l_20Pa*s的粘度。
20.一种生产根据前述权利要求中任一项的能量电荷存储器件的方法，其包括 ■制备由如权利要求I所提到的可印刷聚电解质构成的聚合物膜；和 ■将聚合物膜置于第一与第二电极之间。
21.根据权利要求20的方法，其中所述第一和第二电极由位于不面对所述聚合物膜的电极侧上的基质支撑。
22.根据权利要求20或21的方法，其中所述聚合物膜具有约0.Imm至约Icm的厚度。
23.根据权利要求20-22中任一项的方法，其中所述聚合物膜和所述电极通过卷对卷印刷方法生产。
全文摘要
一种能量电荷存储器件，特别是选自超级电容器、复合电化学电容器、金属氢化物电池组和燃料电池，其包含第一和第二电极和电解质，其中电解质包含可印刷聚电解质，例如聚苯乙烯磺酸(PSSH)。本发明还涉及得到这种储能器件的方法。
文档编号H01M4/96GK102804301SQ200980160916
公开日2012年11月28日 申请日期2009年6月26日 优先权日2009年6月26日
发明者T·Y·G·韦, M·肯普根, M·斯里尼瓦桑, A·格里姆斯戴尔, S·麦萨尔卡, Y·C·F·波伊 申请人:新加坡南洋理工大学