专利名称：：非水电解质二次电池的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种非水电解质二次电池，更具体而言，本发明涉及高电压充电型的非水电解质二次电池。
背景技术：
：如今，手机、笔记本电脑、PDA等移动信息终端的高功能化、小型化及轻型化正在快速地发展。作为这些终端的驱动电源，广泛利用具有高能量密度、为高容量的以锂离子二次电池为代表的非水电解质二次电池，而近年来，随着这些仪器的进一步高功能化，需要电池的更高的容量。因此，作为实现电池的高容量化的手段之一，提出了通过将正极充电成为高于4.3V的高电位从而提高正极活性物质的利用效率等来加大电池容量的技术。例如，提出了使用混合添加了异种元素的钴酸锂和具有层状结构的镍锰酸锂而成的正极活性物质的技术(例如专利文献1)。如果为该技术，则可通过在钴酸锂中添加锆(Zr)或镁(Mg)等异种元素来提高以高于正极电位4.3V(锂标准)的电位下的充电时的钴酸锂的构造稳定性。另外，通过使镍锰酸锂成为层状结构，可得到在高电位区域下的热稳定性高的电池。因而，通过混合使用这2种复合氧化物，可提高高电压充电下的稳定。但是，如果适用上述技术，则相对高于4.3V的高电压充电的正极活性物质的耐性提高，但存在高电压充电时电解质在正极侧发生氧化分解的问题。因此，电池的高温储存特性变差。为了改善高温储存特性，已知最好使在电解质中的非水溶剂中所占的碳酸亚乙酯(EC)的体积不到30体积％，尽可能地使其不到25体积％。这是因为，由于碳酸亚乙酯成为使电解质变差的原因，所以通过限制碳酸亚乙酯的配合量，可防止电解质的变差，提高高温储存特性。但是，在使碳酸亚乙酯的含量不到25体积％的情况下，又产生了循环使用特性变差的新的问题。即，在反复数百次进行非水电解质二次电池的充放电的情况下，发生了该电池容量降低等不好的现象。而且，为了维持循环使用特性，需要使碳酸亚乙酯的含量成为25体积％以上。作为不使溶剂组成改变而改善高温储存特性或循环使用特性的方法，已知在电解质中加入适当的添加剂的技术。作为这样的先行技术，例如包括专利文献25。专利文献2是想要在进行高电压充电的非水电解质二次电池的电解质中添加1，3-二噁烷从而实现60°C下的储存特性的改善的专利文献。但是，如果为该技术，则长期的循环使用特性会略微降低。专利文献3是以在非水电解质二次电池的电解质中添加二腈化合物等来实现充放电循环使用特性的改善以及储存时的电池膨胀的抑制为目的的技术。但是，即使使用该技术，长期循环使用特性也不是优选的。专利文献4记载了在非水电解质二次电池的电解质中添加含腈基的化合物及氟化甲苯化合物等来改善高温循环使用特性等电池特性。添加剂的使用不仅公开了在电解质中添加而且公开了在电极活性物质中混合等技术，作为这样的技术的例子，可举出专利文献5。专利文献5是通过将脂肪族二腈等硝酰化物覆盖于非水电解质二次电池的电极表面或者使其在电极活性物质内包含来实现电池的热稳定性的技术的专利文献。在该文献中记述了在电解质中添加硝酰化物的情况下，电解质的粘度上升、电池性能降低。专利文献1特开2005-317499号公报专利文献2国际公开W02007/139130专利文献3特开2008-108586号公报专利文献4特开2007-538365号公报专利文献5特开2007-519186号公报
发明内容本发明的目的在于提供一种能够高电压充电的二次电池，其是通过维持非水溶剂中的碳酸亚乙酯的一定含量来防止循环使用特性的降低并同时具备良好的高温储存特性的非水电解质二次电池。用于解决上述课题的本发明的基本构成是具备正极、负极和在非水溶剂中含有电解质盐的非水电解质的非水电解质二次电池，其特征在于，所述非水溶剂含有25体积％以上、40体积％以下(25°C、latm)的碳酸亚乙酯，而且所述非水电解质含有1，3-二噁烷和二腈化合物。本发明的特征在于，以25体积％以上、40体积％以下的比例在非水溶剂中含有碳酸亚乙酯。这是因为，如果碳酸亚乙酯的含量不到25体积％，则可见循环使用特性的降低，另外，在超过40体积％的情况下，电解质溶液的粘度上升，高负荷特性或低温放电性能等各特性变差。本发明的非水电解质优选进一步相对所述非水电解质的总质量含有0.5质量％以上、3.0质量％以下的碳酸亚乙烯酯。在碳酸亚乙烯酯的含量低于该范围的情况下，没有发挥添加的效果。相反，在高于该范围的情况下，由于高温储存特性降低，故不优选。已知碳酸亚乙烯酯在负极形成保护膜。通过与对正极发挥作用的1，3-二噁烷及二腈化合物并用，可得到使电池特性协同地提高的效果。在本发明中，非水电解质中的二腈化合物的含量优选相对非水电解质的总质量为0.3质量％以上、3.0质量％以下。在二腈化合物的含量低于该范围的情况下，没有发挥添加的效果。另一方面，在二腈化合物的含量高于该范围的情况下，过量地形成活性物质保护膜，从而引起循环使用特性的降低，故不优选。作为可在本发明中使用的二腈化合物，可例示脂肪族二腈等。作为脂肪族二腈，例如可举出丁二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、癸二腈、1，10-二氰基癸烷等。这些二腈化合物也可混合2种以上。在本发明中，非水电解质中的1，3-二噁烷的含量优选相对非水电解质的总质量为0.3质量％以上、3.0质量％以下。在1，3-二噁烷的含量低于该范围的情况下，没有发挥添加的效果。另一方面，在1，3-二噁烷的含量高于该范围的情况下，初期容量或循环使用特性降低，故不优选。在本说明书中，1，3_二噁烷、二腈化合物及碳酸亚乙烯酯被作为非水电解质用的添加剂处理，不在所述非水溶剂中含有。作为可在本发明的电池中使用的正极活性物质，可举出在钴酸锂中添加了锆、铝、钛或镁等异种元素的复合氧化物，混合添加了上述异种元素的钴酸锂和具有层状结构的镍锰酸锂的物质，在核心(core)物质表面上析出镍锰钴复合盐之后进行烧成而成的覆盖复合钴酸锂，或者使氢氧化铒或碱式氢氧化铒等化合物的粒子在核心物质表面上分散的复合钴酸锂等，但不限定于这些。在本说明书中，“非水电解质的总质量”是指在非水电解质(非水溶剂+电解质盐)的质量中补足添加的1，3_二噁烷、二腈化合物或碳酸亚乙烯酯的质量而成的质量。在本说明书中使用的“体积％”、“体积比”及“摩尔/升”是基于在温度25°C而且压力Iatm下测定的体积进行规定的。在本发明中，通过在进行高电压充电时并用1，3-二噁烷和二腈化合物作为在非水电解质中的添加物，可得到分别单独使用时不能得到的显著的效果。结果，可实现循环使用特性和高温储存特性的两方出色的非水电解质二次电池。具体实施例方式基于实施例，说明用于实施本发明的方式。其中，本发明不限定于下述实施例。在不变更其要旨的范围内，可适当地进行变更并实施。(实施例1)<正极活性物质的制作>如下所述地制作在本实施例中使用的含有异种元素的钴酸锂。使相对钴(Co)为0.15mol%的锆(Zr)与相对钴为0.5mol%的镁(Mg)作为氢氧化物共沉淀，使其进行热分解反应，得到含有锆镁的四氧化三钴(Co3O4)15混合该四氧化三钴和碳酸锂，在空气气氛中以850°C烧成24小时。用乳钵将其粉碎至平均粒径(d50)成为14μm，制作含有锆·镁的复合钴酸锂(活性物质A)。如下所述地制作在本实施例中使用的层状镍锰酸锂。混合碳酸锂(Li2CO3)和由Nia33Mna33Coa34(OH)2所示的共沉淀氢氧化物，在空气气氛中以1000°C烧成20小时，然后用乳钵将烧成物粉碎至平均粒径(d50)成为5μπι。这样，制作层状镍锰酸锂(活性物质B)。使用X射线对该活性物质B的结晶结构进行解析，结果确认具有层状结构。<正极的制作>将上述的活性物质A和活性物质B混合成质量比成为73，作为正极活性物质。混合该正极活性物质94质量份、作为导电剂的碳粉末3质量份和作为粘接剂的聚偏氟乙烯粉末3质量份，将其与N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液混合，配制膏状物(slurry)。在厚15μm的铝制集电材料的两面上，利用刮勻涂装(doctorblade)法涂布该膏状物，干燥，制作在正极集电材料的两面上形成了活性物质层的正极板。之后，使用压缩辊压延正极板，制作短边的长度为29.Omm的正极。<负极的制作>将作为负极活性物质的石墨粉末95质量份、作为增稠剂的羧甲基纤维素(CMC)3质量份和作为粘接剂的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)2质量份分散于水中，配制负极膏状物。在厚8μm的铜制集电材料的两面上，利用刮勻涂装法涂布该膏状物，干燥，制作在负极集电材料的两面上形成了活性物质层的负极板。之后，使用压缩辊压延负极板，制作短边的长度为31.Omm的负极。其中，将正极及负极的涂布量调整成在成为设计标准的电池充电电压4.4V(Li标准的正极充电电位4.5V)下，正极与负极的对置的部分的充电容量比(负极充电容量/正极充电容量)成为11。〈非水电解质的配制〉以25°C而且Iatm下的体积比，以上述顺序，以30/1/34/35的比例，混合碳酸亚乙酯和碳酸丙烯酯和碳酸甲基乙基酯和碳酸二乙酯，配制混合溶剂。在该混合溶剂中溶解1.OM(摩尔/升)LiPF6，成为电解质溶液。在该电解质溶液中，作为添加剂添加1.0质量％的1，3-二噁烷和1.0质量％的二腈化合物和2.0质量％的碳酸亚乙烯酯，使得作为所述电解质溶液与添加剂的总和的电解质的总质量成为100质量％，从而配制实施例1的非水电解质。<电池的组装>利用卷绕机回卷上述正极和负极和包括聚乙烯制微多孔膜在内的隔膜，加压(press)成为电极体。将该电极体和在上述配制的非水电解质加入方形的电池罐中，完成理论容量820mAh的实施例1中的方形非水电解质二次电池(厚4.5mmX宽34mmX高43mm)。(实施例2)使非水溶剂的组成成为碳酸亚乙酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲基乙基酯/碳酸二乙酯=25/1/39/35(体积比)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例3)使非水溶剂的组成成为碳酸亚乙酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲基乙基酯/碳酸二乙酯=25/1/39/35(体积比)，而且，代替己二腈1.0质量％，添加癸二腈(SN)1.0质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例4)使己二腈的添加量成为0.3质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例5)使己二腈的添加量成为0.1质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例6)使1，3-二噁烷的添加量成为0.3质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例7)使1，3-二噁烷的添加量成为0.1质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例8)使己二腈的添加量成为3.0质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例9)使己二腈的添加量成为4.0质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例10)使1，3-二噁烷的添加量成为3.0质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例11)使1，3-二噁烷的添加量成为4.0质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例12)使非水溶剂的组成成为碳酸亚乙酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲基乙基酯/碳酸二乙酯=25/1/39/35(体积比)，使在非水电解质中的碳酸亚乙烯酯的添加量成为0.2质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例13)使在非水电解质中的碳酸亚乙烯酯的添加量成为0.5质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例14)使在非水电解质中的碳酸亚乙烯酯的添加量成为3.0质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例15)使在非水电解质中的1，3二噁烷的添加量成为0.3质量％，使碳酸亚乙烯酯的添加量成为5.0质量％，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(实施例16)在实施例16中，使用与上述的实施例115不同的正极活性物质。以下记载其制法。<正极活性物质的制作>1.核心氧化物的制作如下所述地制作形成正极的核心部的复合钴酸锂。首先，以550°C烧成作为钴源的碳酸钴，利用热分解反应，得到四氧化钴。称量作为锂源的碳酸锂和得到的四氧化钴，使得LiCo=11(摩尔比)，在乳钵中混合。在空气气氛下，在850°C下烧成该混合物20小时，得到复合钴酸锂。用乳钵对其进行粉碎，直至平均粒径成为15μm，作为核心氧化物。2.覆盖工序在纯水中搅拌上述的核心氧化物，以目的组成成为Liu8Nia33Mna33Coa34O2的量，向其中滴注含有镍离子、锰离子及钴离子的水溶液。接着，滴注碳酸氢铵，通过使镍锰钴复合盐在核心氧化物的表面上析出，使覆盖部形成。将覆盖部的覆盖量调整成核心氧化物的Imol%。3.混合工序对在上述工序中得到的具有覆盖的氧化物进行过滤、水洗及热处理，然后与锂化合物混合。4.烧成工序接着，以900°C、24小时烧成在上述的混合工序中得到的混合物。用乳钵将得到的锂镍锰钴复合氧化物粉碎成平均粒径15μm，作为正极活性物质。<正极的制作>混合得到的正极活性物质94质量份、作为导电剂的碳粉末3质量份和作为粘接剂的聚偏氟乙烯粉末3质量份，将其与N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液混合，配制膏状物。在厚15μm的铝制集电材料的两面上，利用刮勻涂装法涂布该膏状物，干燥，制作在正极集电材料的两面上形成了活性物质层的正极板。之后，使用压缩辊压延正极板，制作短边的长度为29.Omm的正极。负极的制作、非水电解质的制作及电池的组装与实施例1同样地进行，制作电池。(比较例1)使非水溶剂的组成成为碳酸亚乙酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲基乙基酯/碳酸二乙酯=25/1/39/35(体积比)，完全没有在非水电解质中添加二腈混合物，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(比较例2)完全没有在非水电解质中添加二腈化合物及1，3_二噁烷，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(比较例3)完全没有在非水电解质中添加二腈化合物，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(比较例4)完全没有在非水电解质中添加1，3_二噁烧，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。(比较例5)使非水溶剂的组成成为碳酸亚乙酯/碳酸丙烯酯/碳酸甲基乙基酯/碳酸二乙酯=20/1/44/35(体积比)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作电池。[试验·测定]对在实施例116及比较例15中制作的电池进行下述试验。<循环使用特性试验>如下所述地进行制作的电池的循环使用特性试验。在25°C下，以820mA(lIt)的定电流对各电池进行充电，直至电压成为4.38V(作为锂标准的正极充电电位，约为4.48V)。接着，以4.38V的定电压进一步进行充电，直至电流成为16mA。之后，以820mA的定电流，进行定电流放电，直至电池电压成为3.0V。将该充放电的过程作为1个循环(cycle)反复进行充放电，直至300个循环。测定第1个及第300个循环的放电容量，基于以下计算式，算出循环使用放电容量率，作为循环使用特性的指标。循环使用放电容量率(％)=(第300个循环的放电容量/第1个循环的放电容量)XlOO〈高温储存试验〉如下所述地进行电池的高温储存试验。进行上述的循环使用特性试验的1个循环。即，在25°C下，进行4.38V·820mA的定电流定电压充电，接着，以820mA的定电流，进行定电流放电，直至电池电压成为3.0V。之后，再次进行4.38V而且820mA的定电流定电压充电，在60°C下储存该已充电的电池20日。储存后，与上述同样地进行定电流定电压充电，以164mA进行定电流放电，测定放电容量。求该放电容量相对初期容量的比率(百分比(percent))，将其作为高温储存恢复率(％)，作为高温储存特性的指标。将对在实施例111及比较例15中制作的电池的试验结果归纳于下述表1。其中，循环使用放电容量率及高温储存恢复率与测定值一起示出以下评价符号。·循环使用放电容量率XX:65%以下X:66%75%Δ:76%82%〇83%以上·高温储存恢复率X:83%以下Δ:84%87%〇88%以上表1溶剂组成二腈化1,3-二碳酸亚乙循环使用放电EC/PC/MEC/D合物噁烷烯酯高温储存恢复容量率EC(质量(质量(质量率(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>·溶剂EC碳酸亚乙酯PC碳酸丙烯酯MEC:碳酸甲基乙基酯DEC:碳酸二乙酯·二腈化合物AN己二腈SN癸二腈在表1中的全部实施例的数据中，高温储存恢复率的评价均为〇。进而在上述11个实施例中，可得到2个特性的评价符号为〇〇的实施例为7例、Δ〇的实施例为2例的优选结果。另一方面，在比较例中，没有1个〇〇、〇Δ或Δ〇。即使从该结果也可明显地发现本发明的添加剂的效果。进而，比较对于个别条件而言的结果。〈二腈化合物与1，3_二噁烷的协同效果〉在比较例1、3及4中，如果为二腈化合物或1，3_二噁烷的单独添加，则循环使用放电容量率及高温储存恢复率的两方没有得到足够的值。在不含有二腈化合物及1，3_二噁烷的两方的比较例2中，尽管循环使用放电容量率被维持，但高温储存恢复率显著地降低。相反，在像实施例1那样添加了二腈化合物及1，3_二噁烷的两方的情况下，可得到良好的高温储存恢复率，循环使用放电容量率也显著地改善。如下所述地对其进行考察。即使为二腈化合物单独或二噁烷单独的添加，活性物质的保护效果也被发挥，但同时也使活性物质的活性降低，所以循环使用特性变差。另一方面，在使二腈化合物和二噁烷共存的情况下，与二腈化合物或二噁烷的单独使用相比，没有极大地降低活性物质的活性，可强烈地保护活性物质，结果，可得到使循环使用特性和储存特性的两方提高的协同效果。<二腈化合物的添加量的影响>根据实施例4，在二腈化合物添加量为0.1质量％的情况下，循环使用放电容量率变差，另外，在实施例9中，即使在二腈化合物添加量成为4.0质量％的情况下，循环使用放电容量率极大地降低。因而可知，二腈化合物的添加量优选为0.3质量％以上而且3.0质量％以下。<1,3-二噁烷的添加量的影响>从实施例6、7、10及11可知，1，3_二噁烷的添加量的影响也具有与二腈化合物的添加量相似的趋势。因而认为1，3-二噁烷的添加量也优选为0.3质量％以上而且3.0质量％以下。<碳酸亚乙酯的添加量的影响>根据实施例1及2和比较例5，即使使碳酸亚乙酯的含量成为30体积％25体积％，也未见大的变化，但如果成为20体积％，则循环使用放电容量率剧烈地变差。这样，认为在使碳酸亚乙酯不到20体积％的情况下，不能得到本发明的添加剂的效果。<二腈化合物的种类的影响>根据实施例2和实施例3的比较，即使将己二腈变成癸二腈，表所示的循环使用放电容量率及高温储存恢复率也几乎没有变化，可得到良好的值。其中，上述的各二腈化合物是在2个腈基间具有的亚甲基各为4个(己二腈)及8个(癸二腈)的二腈化合物，链长极为不同。因而，可类推作为在本发明中优选的二腈化合物，可使用不怎么考虑链长的影响的宽范围的二腈化合物。接着，为了检测碳酸亚乙烯酯的添加量的影响，将实施例1及实施例1215的数据归纳于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>·溶剂EC碳酸亚乙酯PC碳酸丙烯酯MEC:碳酸甲基乙基酯DEC:碳酸二乙酯二腈化合物AN:己二腈根据上表，如果碳酸亚乙烯酯的添加量为0.2质量％，则循环使用放电容量率变差，如果为5.0质量％，则高温储存恢复率降低。因而，可知碳酸亚乙烯酯的添加量优选为0.5质量％以上而且3.0质量％以下。进而，为了检测正极活性物质的不同的影响，将实施例1及实施例16的试验结果不于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>实施例16的非水电解质使用与实施例1相同的非水电解质。从表3可知使用任意正极活性物质，均可得到良好的循环使用特性及高温储存特性。因而，得到如下所述的见解本发明的添加剂可适用于可在高电压充电中使用的上述2种正极活性物质的任意一种。[补充事项]在实施例115及比较例15中，使用的正极活性物质是含有锆、镁的锂钴复合氧化物(活性物质A)与层状镍锰酸锂(活性物质B)以73混合而成的正极活性物质，但不限于此。其中，对于上述包括活性物质A和B的混合物在内的正极活性物质而言，如果正极活性物质中的锂钴复合氧化物的含量少于51质量％，则电池容量、循环使用特性、储存特性可能会降低，另外，如果层状镍锰酸锂的配合量不到5质量％，则不能充分地得到正极活性物质在高电位下的热稳定性的提高效果。因此，复合钴酸锂与层状镍锰酸锂的质量比优选为5149955，更优选为70309010。锂钴复合氧化物也可含有锆、镁以外的金属元素，层状镍锰酸锂也可含有钴以外的金属元素。在本发明的二次电池中，对于碳酸亚乙酯以外的非水电解质溶剂而言，没有特别限制，例如可使用碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲基乙基酯、碳酸二乙酯、碳酸甲基丙基酯、碳酸甲基丁基酯、碳酸乙基丙基酯、碳酸乙基丁基酯、碳酸二丙酯、氟乙烯碳酸酯、1，2_环己基碳酸酯、环戊酮、环丁砜、3-甲基环丁砜、2，4_二甲基环丁砜、3-甲基-1，3-噁唑啉-2-酮、γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1，4-二噁烷、1，3-二噁茂烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯等以及它们的混合物。对于在本发明的二次电池的非水电解质中使用的电解质盐而言，没有特别限制。例如可使用LiPF6,LiBF4、LiCF3S03、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)、LiC(CF3SO3)3、LiC(C2F5SO2)3、LiAsF6,LiClO4、Li2B10Cl10^Li2B12Cl12等以及它们的混合物。作为在本发明中使用的负极活性物质，不限于在实施例中使用的石墨，还可使用可吸留及放出锂的碳材料或其他材料。另外，在本发明中使用的隔膜可在宽范围内使用公知的材质，没有特别限定。另外，本发明是在非水电解质二次电池的非水电解质方面具有特征的发明，除了方形电池以外，还可用于圆筒形电池或硬币形电池等，电池的形状及用途等不被限定。产业上的可利用性如果利用本发明，则可得到能够进行高电压充电且高温储存特性出色的非水电解质二次电池。因而，其产业上的可利用性大。权利要求一种非水电解质二次电池，其具备正极、负极和在非水溶剂中含有电解质盐的非水电解质，其特征在于，所述非水溶剂含有在25℃、1atm的条件下为25体积％以上、40体积％以下的碳酸亚乙酯，而且所述非水电解质作为添加剂含有1，3-二噁烷和二腈化合物。2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其特征在于，相对所述非水电解质的总质量，所述非水电解质含有0.5质量％以上、3.0质量％以下的量的碳酸亚乙烯酯作为添加剂。3.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其特征在于，相对所述非水电解质的总质量，所述二腈化合物的含量为0.3质量％以上、3.0质量％以下。4.根据权利要求2所述的非水电解质二次电池，其特征在于，相对所述非水电解质的总质量，所述二腈化合物的含量为0.3质量％以上、3.0质量％以下。5.根据权利要求14中任意一项所述的非水电解质二次电池，其特征在于，相对所述非水电解质的总质量，所述1，3-二噁烷的含量为0.3质量％以上、3.0质量％以下。全文摘要本发明的目的在于提供一种可进行4.3V以上的高电压下的充电并同时具备出色的循环使用特性及高温储存特性的非水电解质二次电池，其特征在于，非水电解质中的非水溶剂含有25体积％以上、40体积％以下的碳酸亚乙酯，进而非水电解质含有1，3-二噁烷和二腈化合物。由于1，3-二噁烷与二腈化合物的协同效果，非水电解质二次电池的循环使用特性及高温储存特性均变好。文档编号H01M10/058GK101814630SQ20101011699公开日2010年8月25日申请日期2010年2月21日优先权日2009年2月25日发明者山下纪子,岩永征人申请人:三洋电机株式会社