专利名称：用于电子器件的材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及通式(I)的过渡金属络合物，其在电子器件中优选作为发光体材料的用途，涉及通式(Ia)的配体，该配体用于制备金属络合物的用途，本发明还涉及包含至少一种通式(I)化合物的电子器件和制备本发明化合物的方法。
背景技术：
螯合物和有机金属化合物用作最广义上能够归于电子工业的许多不同应用中的功能材料。在基于有机组分的有机电致发光器件(0LED，该结构的一般描述参考US 4，539，507和US 5，151，629)的情况下，尽管已经获得了成功，但仍需要进一步改进。最近几年中，显示磷光而不是荧光的有机金属络合物的重要性增加了(参考 M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, Μ. Ε. Thompson，S. R. Forrest，App 1. Phys. Lett.， 1999，75，4-6)。出于理论自旋统计的原因，使用有机金属化合物作为磷光发光体实现高达四倍的能量和功率效率增加是可能的。可以提及的对于实际应用的重要条件是长的使用寿命，高的热稳定性，为促进便携式应用的低的使用和工作电压，和高的色彩纯度。其中经由两个芳族N原子和两个C原子(W0 2004/108857、W02005/042550、WO 2005/042444、US 2006/0134461A1)或两个类亚胺N原子以及两个酚0原子的组合(TO 2004/108857)，或经由两个芳族N原子和两个碱性的N原子(W0 2004/108857)键合中心金属的第10族(Ni、Pd、Pt)过渡金属的金属络合物是OLED技术中已知的。所述已知的化合物尤其是在电磁波谱的蓝色、红色和绿色区域具有电致发光。此外，文献(U.Fekl 等人，Organometallics 2008，27，1765-1779)描述了含有二齿二苯基亚甲基配体和另外的经由氮原子键合到金属原子的二齿配体的发光配位化合物。 然而，该文献既未公开芳族环与基于杂原子的配体的连接，也未公开有关在电子器件中使用该化合物的数据。然而，在有机电致发光器件的领域中，通过使用三重态发光提供的优势被许多的问题和困难抵销了。以下提及对于需要改进的一些特别相关的方面1)许多已知的金属络合物具有低的热稳定性。在真空沉积期间这导致有机热解产物的释放，这在一些情况下，即使是少量的，也会降低OLED的使用寿命。2)同样，在固体中络合物单元的强相互作用，特别是在d8金属例如钼(II)的平面络合物情况下，如果掺杂度超过约0. 1%，则引起发光体层中络合物单元的聚集，这是当前技术发展水平的情况。经激发时(光的或电的)这种聚集导致形成所谓的激基缔合物或激基复合物。这些聚集体通常具有非结构化的宽的发射谱带，这使得产生纯原色(RGB)显著地更加困难。通常，这种跃迁的效率同样下降。因此，发光颜色取决于掺杂度，仅能够在付出相当大的技术努力，特别是在大的生产设备的情况下，才能准确地控制该参数。3)迄今为止，满足对高质量显示器或照明器件技术要求的发蓝色光的三重态发光体还是未知的。总体说来，需要新的用于有机电致发光器件但没有上述提到的一种或多种缺点或在这些方面伴随有改进的官能化合物，其优选在电磁波谱的蓝色、红色和绿色区域中显示电致发光。
发明内容
因此，本发明的目的是提供新的适合作为用于OLED中发光体的金属络合物。现在已经发现通式(I)的化合物适合用作有机电致发光器件中的功能材料，优选作为用于蓝色磷光OLED的发光体材料，而且可以作为用于其它发光颜色的发光体材料。因此，本发明涉及通式(1)的化合物，
权利要求
1.通式⑴的化合物，
2.根据权利要求1的化合物，其具有通式(II)至(VII)，
3.根据权利要求1或2的化合物，其中E在每次出现时相同或者不同地是C (Rb) 2、0或S，L在每次出现时相同或者不同地是N或P，Q1 > Q2在每次出现时相同或者不同地是C(Rb)2, C = 0，C = S，C = C(Rb)2, C = NRb, 0， S, Se, CRb = CRb, PRb, P (Rb) = 0，或各自任选被一个或多个基团Rb取代的亚苯基、亚萘基或亚菲基，其中一个或多个取代基Q1可以与一个或多个取代基Q2连接；e等于0、1、2或3 ；q1、q2在每次出现时相同或者不同地是0、1、2、3或4，其中标记e、q1和q2值的总和必须大于或等于1，和其它符号和标记具有如在权利要求1和2中定义的相同的含义。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于标记e的值至少等于1，或其特征在于标记q1和q2值的总和至少等于1，或其特征在于不仅标记e的值至少等于1，而且标记q1和q2值的总和至少等于1。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的化合物，其特征在于q1和q2取相同或不同的值1、2、3或4，且取代基Q1的一个或多个与取代基Q2的一个或多个连接。
6.根据权利要求1至5中的一项或多项所述的化合物，其特征在于两个基团Y的-或两个与基团Cy形成另外的稠环。
7.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物，其特征在于配体G在每次出现时相同或不同地选自一氧化碳，烷基氰，芳基氰，烷基异氰，芳基异腈，胺，膦，亚磷酸酯或盐，胂，脾，含氮杂环化合物，碳烯，氢阴离子，氘阴离子，卤阴离子F—、Cr、Br_和I—，烷基炔阴离子，芳基炔阴离子，氰阴离子，氰酸阴离子，异氰酸阴离子，硫氰酸阴离子，异硫氰酸阴离子，脂族或芳族醇阴离子，脂族或芳族硫醇阴离子，氨阴离子，羧酸阴离子，芳基基团，阴离子型含氮杂环化合物，Ο2", S2—，碳阴离子，氮烯，N3—，二胺，亚胺，含有两个氮原子的杂环化合物，二膦，衍生于1，3- 二酮的1，3- 二酮阴离子，衍生于3-酮酸酯的3-酮酸酯阴离子，衍生于氨基羧酸的羧酸阴离子，衍生于水杨基亚胺的水杨基亚胺阴离子，衍生于二醇的二醇阴离子，衍生于二硫醇的二硫醇阴离子，含氮杂环化合物的硼酸酯，n5-环戊二烯基，η5-五甲基环戊二烯基，n6-苯或n7-环庚三烯基，它们每个可被一个或多个基团Rb取代，其中配体G也可以键合到基团Cy、E、Y、L、Q1或Q2上。
8.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的化合物，其具有通式(VIII)至(XVII)
9.根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物，其特征在于与M键合的两个基团X都代表碳原子。
10.根据权利要求1至9中的一项或多项所述的化合物，其特征在于M代表周期表第 3-13 族的过渡金属，并优选选自 Cr、Mo、W、Mn、Re、Ru、Os、Rh, Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag 和 Au。
11.根据权利要求1至10中的一项或多项所述的化合物，其特征在于Q1和Q2在每次出现时相同或者不同地选自 C(Rb)2, C = 0，C = S，C = C(Rb)2, C = NRb, 0, S, Se,-CRb = CRb-, PRb和P (Rb) = 0，或各自任选被一个或多个基团Rb取代的亚苯基、亚萘基或亚菲基，其中一个或多个取代基Q1可以与一个或多个取代基Q2连接。
12.低聚物、聚合物或树枝状聚合物，其包含一种或多种根据权利要求1至11中的一项或多项所述的化合物，其中在所述化合物中存在至少一个与相邻的单体单元结合的键，并且该键代替了与Rb或Re结合的键。
13.制剂，其包含至少一种根据权利要求1至11中的一项或多项所述的化合物或根据权利要求12所述的低聚物、聚合物或树枝状聚合物，和至少一种溶剂。
14.通式(Ia)的化合物，通式(Ia)
15.制备根据权利要求1至11中的一项或多项所述的化合物的方法，其特征在于使通式(Ia)的自由配体与金属化合物反应。
16.根据权利要求1至11中的一项或多项所述的化合物或根据权利要求12所述的低聚物、聚合物或树枝状聚合物在电子器件中的用途，优选在有机电致发光器件(OLED)、 有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、有机光学探测器、有机光感受器、有机场猝熄器件 (O-FQD)、发光电化学电池(LEC)或有机激光二极管(O-Iaser)中的用途，特别优选在有机电致发光器件(OLED)中的用途。
17.电子器件，优选有机电致发光器件(OLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、 有机光学探测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(O-FQD)、发光电化学电池(LEC)或有机激光二极管(O-Iaser)，特别优选有机电致发光器件，其包含一种或多种根据权利要求1至 11中的一项或多项所述的化合物或根据权利要求12所述的低聚物、聚合物或树枝状聚合物。
18.根据权利要求17所述的有机电致发光器件，其特征在于根据权利要求1至11中的一项或多项所述的化合物或根据权利要求12所述的低聚物、聚合物或树枝状聚合物在发光层中用作发光化合物，或在电荷传输层或电荷注入层中用作电荷传输化合物。
全文摘要
本发明涉及通式(I)的化合物及其在电子器件中，特别是在有机电致发光器件中的用途。此外，本发明涉及包含至少一种本发明化合物优选作为发光体材料或作为电荷传输材料的电子器件。通式(I)
文档编号H01L51/50GK102510890SQ201080042234
公开日2012年6月20日 申请日期2010年8月25日 优先权日2009年9月23日
发明者克里斯托夫·普夫卢姆, 多米尼克·约斯滕, 安雅·格哈德, 菲利普·施特塞尔, 霍尔格·海尔 申请人:默克专利有限公司