专利名称:含铱有机电致发光材料及其制备方法和有机电致发光器件的制作方法
技术领域:
本发明涉及有机电致发光技术领域,尤其涉及一种含铱有机电致发光材料及其制备方法,及采用该含铱有机电致发光材料的有机电致发光器件。
背景技木有机电致发光是指有机材料在电场作用下,将电能直接转化为光能的ー种发光现象。早期由于所制器件的驱动电压过高、发光效率低等原因,使得对有机电致发光的研究处于停滞状态。直到1987年,美国柯达公司的Tang等人发明了以8-羟基喹啉铝(Alq3)为发光材料,与芳香族ニ胺制成均匀致密的高质量薄膜,制得了在较低工作电压下的相对较高亮度、高效率的有机电致发光器件,开启了对有机电致发光材料研究的新序幕。但是由于受到自旋统计理论的限制,荧光材料在理论上的内量子效率极限仅为25%,如何充分利用其余75%的磷光来获得更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。1997年,Forrest等发现磷光电致发光现象,随后获得的有机电致发光材料的内量子效率突破25%的限制,使有机电致发光材料的研究进入另一个新时期。现今的有机电致发光材料研究中,小分子掺杂型过渡金属的配合物成了人们的研究重点,如铱、钌、钼等的配合物。这类配合物的优点在于它们能从自身的三线态获得很高的发射能量,而其中的金属铱(III)化合物,由于其化合物的稳定性好,在合成过程中反应条件温和,且具有很高的电致发光性能,在随后的研究过程中一直占着主导地位。蓝光为了使器件得到全彩显示,一般必须同时得到性能优异的红光、绿光和蓝光材料。与红光和绿光发光材料相比,蓝光电致发光材料的发展相对而言较滞后,提高蓝光电致发光材料的效率和色饱和度成为人们研究的热点。ニ [2-(2,4- ニ氟苯基)吡啶-N,C2](吡啶甲酸)合铱(FIrpic)是报道得较多的Ir(III)金属有机配合物蓝光电致发光材料之一。人们通过配体修饰及器件制作等方法使FIrpic类发光材料在效率和色饱和度方面的性能得到了较大的提高。2005年,Holmes和Forrest等人首次合成了以1_苯基-3-甲基苯并咪唑为配体的有机电致发光材料三(I-苯基-3-甲基苯并咪唑)合铱(Ir(pmb)3),其CIE为(O. 17,
O.06) (APPLIED PHYSICS LETTERS 2005,87,243507)。一般来说,2-吡啶甲酸常为蓝光金属Ir(III)有机发光材料的较优辅助配体,如FIrpic、ニ(4-苯基-2-(6-(N-(2-(2-甲氧基)こ氧基)こ基)咔唑)喹啉)(吡啶甲酸)合铱[(EO-CVz-PhQ) 2Ir (pic) ] (Adv. Funct.Mater. 2009,19,2205-2212)等;配体上含氟基取代的配合物与相应的无氟配合物相比其发光要蓝移,如三[2-(4,6-ニ氟苯基)吡啶)合铱[Ir(F2ppy)3]比三[2-苯基吡啶)合铱[Ir(ppy)3]的光色在77K温度下蓝移了 37nm、298K温度下蓝移了 42nm,ニ [1_(4,6_ ニ氟苯基)吡唑])(2-苯基吡啶)合铱[(F2ppZ) 2Ir (ppy)]比ニ(I-苯基吡唑)(2-苯基吡啶)合铱[(ppz)2lr(ppy)]的光色在77K温度下蓝移了 14nm、298K温度下蓝移了 25nm (J. AM.CHEM. S0C. 2009,131,9813-9822)。
发明内容、
基于此,有必要提供ー种具有较好的蓝色发光特性的含铱有机电致发光材料及其制备方法。—种含铱有机电致发光材料,具有通式H :
权利要求
1.一种含铱有机电致发光材料,其特征在于,具有通式H :
2.一种含铱有机电致发光材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤 制备或提供如下结构式表示的化合物A和化合物B,
3.如权利要求2所述的含铱有机电致发光材料的制备方法,其特征在干,还包括在加热反应前加入氯离子沉淀剂,以使加热反应过程中生成的游离氯离子充分沉淀的步骤。
4.如权利要求3所述的含铱有机电致发光材料的制备方法,其特征在于,所述催化剂为碱性化合物,所述溶剂为2-こ氧基こ醇、1,2_ ニ氯こ烷、ニ氯甲烷中的ー种,所述氯离子沉淀剂为三氟甲基こ酸银,所述加热反应为回流反应。
5.如权利要求4所述的含铱有机电致发光材料的制备方法,其特征在于,所述碱性化合物为甲醇钠、碳酸钠、磷酸钠、碳酸钾或磷酸钾。
6.如权利要求2所述的含铱有机电致发光材料的制备方法,其特征在于,化合物A的制备过程包括如下步骤 步骤一、提供如下结构式表示的化合物C和D,
7.如权利要求6所述的含铱有机电致发光材料的制备方法,其特征在干,所述步骤ニ中,UlImann偶联反应的反应温度为100 180°C,催化剂为碘化铜、1,10-邻ニ氮杂菲及碳酸铯组成的混合催化剂,溶剂为N,N-ニ甲基甲酰胺;所述步骤三中,溶剂为甲苯,反应温度为25 45°C ;所述步骤四中,催化剂为氧化银,溶剂为2-こ氧基こ醇,反应温度为100 150°C。
8.如权利要求6所述的含铱有机电致发光材料的制备方法,其特征在于,所述步骤ニ之后进ー步包括对化合物E的分离纯化步骤首先对Ullmann偶联反应后的混合液进行真空浓缩处理;然后向浓缩液中加入こ酸こ酯溶液,产生沉淀物;过滤分离沉淀物,并用こ酸こ酯洗涤沉淀物,收集滤液;最后浓缩滤液,用こ酸こ酯与正己烷的混合溶剂为洗脱液对滤液进行硅胶柱色谱分离得到化合物E ; 所述步骤三之后进ー步包括对化合物G的分离纯化步骤过滤步骤三的反应粗产物,再用甲苯洗涤过滤的沉淀物,干燥后即得到纯化的化合物G ;所述步骤四之后进ー步包括对化合物A的分离纯化步骤首先对化合物G同三水合三氯化铱的反应后的混合液进行减压浓缩处理;然后以ニ氯甲烷为洗脱液对浓缩液进行硅胶柱色谱分离2 3次,得到纯化的所述化合物A。
9.如权利要求2所述的含铱有机电致发光材料的制备方法,其特征在于,化合物B的制备过程包括如下步骤 首先在无氧保护下,将こニ醛溶于无水こ醇中,并在-5 5°C下缓慢加入2-吡啶甲醛;然后向体系中迅速加入浓氨水;_5 5°C搅拌反应,冷却至室温后,将反应液加入至ニ氯甲烷中,充分搅拌后静置,分离有机相水洗即可到所述化合物B,反应式如下
10.一种有机电致发光器件,包括发光层,其特征在于,所述发光层中含有下述通式表示的化合物H
全文摘要
本发明涉及一种含铱有机电致发光材料,其通式为其中,R为C1~C8的烷基。该含铱有机电致发光材料分子中含有电子传输功能的苯并咪唑基,且苯并咪唑基上还带有烷基、氟苯基,可以提高发光材料的电子注入和传输能力,具有较高的内量子效率及电致发光效率。此外,本发明还涉及一种含铱有机电致发光材料的制备方法及采用该含铱有机电致发光材料的有机电致发光器件。
文档编号H01L51/54GK102649904SQ20111004814
公开日2012年8月29日 申请日期2011年2月28日 优先权日2011年2月28日
发明者周明杰, 张娟娟, 梁禄生, 王平 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司