专利名称：有机电致发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及磷光有机电致发光器件，通过观察在发光层中的材料的某些相对能级，其显示出位移到较长波长处的发光或包括磷光发光体的发光与位移到较长波长处的发光的混合发光。
背景技术：
其中使用有机半导体作为功能性材料的有机电致发光器件(OLED )的结构例如描述在US 4539507, US 5151629, EP 0676461和WO 98/27136中。在有机电致发光器件领域中的一项进展是磷光0LED。与荧光OLED相比较，这些磷光OLED具有显著的优势，这归因于较高的能实现的效率。本发明所基于的技术目标在于提供如下的磷光有机电致发光器件，其中可特定地改变或调节发光颜色和发光谱带的宽度。根据现有技术，将电子传导材料尤其是酮(例如，根据WO 2004/093207或WO2010/006680),或三嗪衍生物(例如，根据WO 2010/015306),或空穴传导材料尤其是三芳基胺或咔唑衍生物，用作磷光发光体的基质材料。根据现有技术，所使用的磷光发光体另外尤其是铱和钼的络合物，其通常具有经由碳原子和氮原子与金属配位的二齿配体。这种磷光发光体的实例为三(苯基吡啶基)铱
(III)。现有技术(例如，根据WO 2010/086089或未公开的申请EP 10006208. 2)另外公开了具有咪唑并异喹啉及衍生物作为配体的金属络合物。此外，现有技术(W0 2007/095118)公开了具有咪唑并菲啶或二咪 唑并喹唑啉及衍生物作为配体的金属络合物。这些金属络合物中的许多发蓝光或蓝-绿光。已经惊奇地发现，如果对于磷光发光体和基质材料的选择观察到某些物理参数，则有机电致发光器件的发光颜色可在广泛范围内选择性地位移。在此处有机电致发光器件具有很好的效率和寿命。同样，以此方式可以实现适合产生白色发光的宽发光谱带。WO 2003/059015公开了白色发光有机电致发光器件可以经由使用形成聚集体的发光体来实现。在此处将两种发光体掺杂到发光层中，其中一种发光体形成聚集体。聚集体的形成高度取决于发光体的浓度，这暗示着聚集体形成在发光体之间。在此处聚集体具有宽发光谱带。对于该聚集体形成，适合使用平面化合物，例如钼络合物，而不适合使用具有诸如叔丁基基团的庞大取代基的络合物或使用八面体络合物。
发明内容
本发明涉及如下的有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和至少一个发光层，所述发光层包含至少一种磷光化合物A和至少一种化合物B，其特征在于以下关系(I)或以下关系(2 )适用于化合物A和B :(I) a) T1(B)彡 ΔΕ，其中 Δ E= | HOMO (A) | -1 LUMO (B)；
b) T1 (A)彡 ΔΕ，其中 Λ E= I HOMO (A)1-1 LUMO (B)；c ) I HOMO ⑶ I > I HOMO ⑷ I ;并且d) Ilumo(b) |>Ilumo(a)或 (2) a) T1 (B)彡 ΔΕ，其中 Δ E= | HOMO (B) -1 LUMO (A) | ；b)T1 (A)彡 δε，其中 λE=Ihomo(B)1- lumo(a) I ；C ) I LUMO ⑷ I > I LUMO ⑶ | ;并且d) I HOMO ⑷ I > I HOMO ⑶ |，从本发明中排除以下材料作为化合物B
权利要求
1.一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和至少一个发光层，所述发光层包含至少一种磷光化合物A和至少一种化合物B，其特征在于以下关系(I)或以下关系(2)适用于化合物A和B :(1)a) T1 (B)彡 A E，其中 AE= | HOMO (A) | - | LUMO (B) | ；b)T1(A)彡 AE，其中 Ae=Ihomo(A)1- lumo(b) I ；c)homo(B) |>Ihomo(a) I ;并且d)I LUMO ⑶ I〉ILUM(KA) I ; 或 (2)a) T1 (B)彡 AE，其中 AE= |HOMO(B) - LUMO(A)；b)T1(A)彡 AE，其中 A E= | HOMO(B) | - LUMO(A) | ；c)LUMO(A) > I LUMO (B) | ;并且d)I HOM(KA) |>_0 ⑶ I ; 其中T1 (A)或T1 (B)各自代表分别为化合物A或B的最低三重态能量，以eV计量； 并且其中HOMO(A)或HOMO(B)各自代表分别为化合物A或B的相对于真空的H0M0能级，以eV计量； 并且其中LUMO(A)或LUMO⑶各自代表分别为化合物A或B的相对于真空的LUMO能级，以eV计量； 从本发明中排除以下材料作为化合物B
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于所述发光层仅由化合物A和B组成，或特征在于所述发光层包含一种或多种其它材料C，其中以下适用于这些材料C中的每一种 a)T1 (C) ^ T1(A)b)T1(C) ^ T1 ⑶ c ) I HOMO (C) I > IH0M0 ⑷ | 并且 | HOMO (C) | > | H0M0 ⑶ | ; d) I LUMO (C) I < I LUMO (K) | 并且 | LUMO (C) | < | LUMO ⑶ |。
3.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，其特征在于化合物B具有高于70°C、优选高于90°C的玻璃化转变温度Tp并且如果存在化合物C，则化合物C具有高于70°C、优选高于90°C的玻璃化转变温度Te。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于在所述发光层中磷光化合物A的比例为0.1至50体积％，优选为I至30体积％。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于AE大于1. 90eV，优选大于2. 05eVo
6.根据权利要求1至5中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于T1(A)大于2. 3eV，优选大于2. 5eV。
7.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于，如果满足在权利要求1中提到的关系(I)，则Ihomo(b) I比Ihomo(A) I大至少o.osev，优选至少o. lev，并且特征在于，如果满足在权利要求1中提到的关系(2)，则Ilumo(A)I比LUMO(B) I大至少0. 05eV，优选至少0.1eV0
8.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于，如果满足关系(I )，则化合物B选自芳族酮、芳族氧化膦、芳族亚砜、芳族砜、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、锌络合物、铝络合物、二氮杂磷杂环戊二烯、氮杂硼杂环戊二烯、硼酸酯、硼烷或苯并菲衍生物。
9.根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述芳族酮为下式(Ia)的化合物并且所述芳族氧化膦为下式(Ib)的化合物，
10.根据权利要求1至9中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于，如果满足关系(2)，则化合物B选自咔唑衍生物、三芳基胺衍生物、桥连咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、茚并咔唑衍生物、氮杂咔唑衍生物、二苯并呋喃和二苯并噻吩衍生物及二氮杂硅杂环戊二烯或四氮杂硅杂环戊二烯衍生物。
11.根据权利要求10所述的有机电致发光器件，其特征在于所述芳族胺和咔唑为下式(28)至(33)的化合物，
12.根据权利要求1至11中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于磷光化合物A为式(43)至(46)的化合物，
13.根据权利要求1至12中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于其发白光。
14.用于制造根据权利要求1至13中的一项或多项所述的有机电致发光器件的方法，其特征在于使用升华方法施加至少一层，和/或其特征在于使用OVPD方法施加至少一层，和/或其特征在于从溶液或通过印刷方法施加至少一层。
15.一种制剂，其包含至少一种磷光化合物A和至少一种化合物B，其中在权利要求1中提到的关系适用于化合物A和B。
全文摘要
本发明涉及在发光层中包含至少一种磷光发光体和基质材料的磷光有机电致发光器件，其中三重态能量和HOMO及LUMO的位置必须满足某些条件。
文档编号H01L51/50GK103053043SQ201180037656
公开日2013年4月17日 申请日期2011年6月24日 优先权日2010年7月30日
发明者安雅·格哈德, 菲利普·施特塞尔, 多米尼克·约斯滕, 霍尔格·海尔, 克里斯托夫·普夫卢姆, 苏珊·霍伊恩 申请人:默克专利有限公司