专利名称：非水电解质二次电池及其制造方法
技术领域：
本发明的实施方式涉及非水电解质二次电池及其制造方法。
背景技术：
已知在非水电解质二次电池所含的负极活性物质的表面可形成SEI被膜(SEI:Solid Electrolyte Interface,以下称为“被膜”。)。该被膜是通过在初次充放电时电解液在负极上被还原分解而形成的。一旦形成该被膜，则可抑制电解液与负极的反应。但是，这样的被膜在使用了钛酸锂作为负极活性物质的非水电解质二次电池中难以形成。这是因为含有钛酸锂的负极的锂离子嵌入脱嵌电位比以往的电池中使用的负极的锂离子嵌入脱嵌电位高。如果被膜的形成不充分，则不能抑制电解液与负极的反应。特别是，在以接近充满电的状态、在高温下储存电池时，电解液的分解反应增大，因而，因电解液分解而产生的气体增加，其结果是，存在电池膨胀的问题。此外，还存在内部电阻上升，容量维持率下降的问题。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2002-216843号公报专利文献2:日本特开平11-339856号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明提供一种通过抑制储存时的气体产生，从而抑制膨胀及容量变差的非水电解质二次电池。用于解决课题的手段在一个方案中，本发明提供一种具备正极、包含负极活性物质层的负极和非水电解质的非水电解质二次电池。负极活性物质层含有二氧化碳，且在200°C下被加热I分钟时，每Ig释放出0.1ml以上且5ml以下的二氧化碳。在另一方案中，本发明提供一种非水电解质二次电池的制造方法。该方法包含:对负极活性物质的粉末进行加热、干燥的工序；在露点为一 10°c以下的气氛下，制备含有加热后的负极活性物质的粉末的料浆的工序；和，在露点为一 10°c以下的气氛下使用料浆制作负极的工序。
图1是实施方式的非水电解质二次电池的示意剖视图。图2是图1的A部的放大剖视图。图3是实施例及比较例的负极的高温裂解GC/MS测定图。
具体实施例方式(第I实施方式)图1是扁平型的非水电解质二次电池的示意剖视图。图2是图1的A部的放大剖视图。电池I具备卷绕电极组2。卷绕电极组2被收纳在外包装部件3中。在外包装部件3内进一步填充有非水电解质(未图示)。卷绕电极组2是在正极4与负极5之间夹着隔膜6而形成的叠层体。在将该叠层体卷绕成涡旋状后，通过加压得到扁平形状的卷绕电极组2。如图1所示，在卷绕电极组2的外周端附近，正极端子7与正极4连接，负极端子8与负极5连接。关于外包装部件3，可使用层压薄膜制的外包装袋。通过以正极端子7及负极端子8伸出的状态对外包装部件3的开口部进行热封，可以将卷绕电极组2及非水电解质密封。再有，外包装部件3并不限于层压薄膜制的外包装袋，例如也能够使用金属制的罐等。正极4具备正极集电体4a及正极活性物质层4b。正极活性物质层4b含有正极活性物质及任意添加的导电剂及粘结剂。正极活性物质层4b形成在正极集电体4a的单面或两面上。作为正极活性物质的例子，包括锂锰复合氧化物、锂镍复合氧化物及含锂磷酸化合物。作为锂锰复合氧化物的例子，包括LiMn2O4这样的复合氧化物及例如Li (MnxAly)204 (这里x+y=l)这样的用异种元素替换Mn的一部分而得到的含有异种元素的锂锰复合氧化物。作为锂镍复合氧化物的例子，包括LiNiO2等氧化物及例如Li (NixMnyCoz)O2及Li(NixCoyAlz)O2 (这里x+y+z=l)这样的用异种元素替换Ni的一部分而得到的含有异种元素的锂镍复合氧化物。作为含锂磷酸化合物的例子，包括LiFePO4等磷氧化物及Li (FexMny)PO4 (这里x+y=l)这样的用异种元素替换LiFePO4的一部分Fe而得到的含有异种元素的含锂磷氧化物。作为导电剂的例子，包括乙炔黑、炭黑及石墨这样的碳质物。作为粘结剂的例子，包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、氟系橡胶、乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)及羧甲基纤维素(CMC)。在正极活性物质层4b中，优选以80 95质量％、3 18质量％、2 7质量％的比例分别含有正极活性物质、导电剂及粘结剂。可使用金属箔作为正极集电体4a。作为金属，适合使用铝或含有选自Mg、T1、Zn、Mn、Fe、Cu及Si中的一种以上元素的铝合金。负极5具备负极集电体5a及负极活性物质层5b。负极活性物质层5b含有负极活性物质及任意添加的导电剂及粘结剂。负极活性物质层5b形成在负极集电体5a的单面或两面上。作为负极活性物质的例子，包括锂钛复合氧化物和钛氧化物。这些氧化物优选锂离子嵌入电位在0.4V (相对Li/Li+)以上。作为锂离子嵌入电位在0.4V (相对Li/Li+)以上的氧化物的例子，包括具有尖晶石结构的钛酸锂(Li4+xTi5012)及具有斜方锰矿结构的钛酸锂(Li2+xTi307)。这里，X都为O以上且3以下的范围。钛氧化物(例如TiO2)通过电池的充放电嵌入锂，成为锂钛氧化物。负极活性物质可以含有上述氧化物中的任一种，也可以含有二种以上的氧化物。关于负极活性物质，优选平均一次粒径为5μπι以下。平均一次粒径为5μπι以下的负极活性物质具有充分的表面积。因此，具有良好的大电流放电特性。负极活性物质的比表面积优选为I 10m2/g。比表面积为lm2/g以上的负极活性物质具有充分的表面积。因此，具有良好的大电流放电特性。比表面积为10m2/g以下的负极活性物质与非水电解质的反应性低。因此，能够抑制充放电效率的下降及储存时的气体产生。作为导电剂的例子，包括乙炔黑、炭黑及石墨这样的碳质物。适合使用碱金属的嵌入性及导电性高的碳质物。作为粘结剂的例子，包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、氟系橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)及羧甲基纤维素(CMC)。在负极活性物质层5b中优选以70 95质量％、O 25质量％、2 10质量％的比例分别含有负极活性物质、导电剂及粘结剂。可使用金属箔作为负极集电体5a。作为金属,适合使用招、含有选自Mg、T1、Zn、Mn、Fe、Cu及Si中的一种以上元素的招合金或铜。非水电解质通过在非水溶剂中溶解电解质来制备。能够使用锂电池中所用的公知的非水溶剂。非水溶剂中的电解质的浓度优选为0.5 2摩尔/L的范围。作为非水溶剂的例子，包括:碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)这样的环状碳酸酯；环状碳酸酯与粘度比该环状碳酸酯低的非水溶剂(以下称为“第2溶剂”)的混合溶剂。作为第2溶剂的例子，包括:碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯或碳酸二乙酯这样的链状碳酸酯；Y-丁内酯、乙腈、丙酸甲酯、丙酸乙酯；四氢呋喃或2-甲基四氢呋喃这样的环状醚；二甲氧基乙烷或二乙氧基乙烷这样的链状醚。作为电解质的例子，能够使用碱金属盐。优选使用锂盐。作为锂盐的例子，包括六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、高氯酸锂(LiClO4)及三氟甲磺酸锂(LiCF3SO3X优选使用六氟磷酸锂(LiPF6)或四氟硼酸锂(LiBF4)。隔膜6用于防止正极4和负极5的物理接触及电接触。隔膜6由绝缘性材料构成，且具有可透过电解质的形状。隔膜6例如可由合成树脂制无纺布、聚乙烯多孔质薄膜、聚丙烯多孔质薄膜或纤维素系隔膜形成。负极活性物质层5b作为杂质可含有二氧化碳。根据本实施方式，负极活性物质层含有在200°C下被加热I分钟时每Ig释放出0.1ml以上且5ml以下的二氧化碳的量的二氧化碳。通过负极活性物质层5b含有如此量的二氧化碳，可抑制非水电解质和负极活性物质的反应。其结果是，可抑制气体产生。因产生的气体量减少，所以可抑制电池膨胀和内部电阻上升引起的容量变差。关于使用了锂钛复合氧化物作为负极活性物质的负极，形成于表面的皮膜的厚度多为IOnm以下或不形成皮膜。这样的电池在高温储存时非水电解质与负极容易反应。特别是，在70°C以上的高温、进而在高的充电深度(State of Charge:S0C)，即接近充满电的状态下，反应增强。所以，产生大量气体，引起电池膨胀。此外，即使气体是微少量的，如果蓄积在电极间，则因内部电阻上升而成为电池容量变差的原因。但是，根据本实施方式，通过在负极中以上述量含有二氧化碳，能够抑制气体产生。认为这是因为，二氧化碳在非水电解质二次电池内作为自放电促进剂发挥作用。负极所含的二氧化碳的一部分通过电池的充放电溶解于非水电解质中。非水电解质中所含的二氧化碳在负极表面被还原成一氧化碳。一氧化碳在正极表面被氧化成二氧化碳。如此，本发明者们发现:非水电解质中的二氧化碳作为往返于正极与负极之间的梭化合物(shuttle compound)发挥功能。这样的二氧化碳的氧化还原反应比负极与非水电解质的反应先进行或具有更快的反应速度。因此，可抑制非水电解质的分解，其结果是，气体产生被抑制。通过这样的二氧化碳的氧化还原反应而发生自放电，因而储存后的电池容量减少。但是，二氧化碳的氧化还原反应是可逆的，不会造成电池变差。因而，通过对电池进行再次充电，能够得到与储存前的容量几乎无差异的容量。此外，二氧化碳几乎不与非水电解质中所含的电解质反应，因此还有在电池储存中电解质浓度不下降的优点。通过在负极活性物质层含有二氧化碳，不仅在负极表面，就是在整个负极活性物质层都能够促进自放电。如果负极活性物质层所含的二氧化碳的量过多，则二氧化碳成为产生气体的主要原因。另一方面，如果二氧化碳的量过少，则作为自放电促进剂发挥作用的二氧化碳不足。因此，不能抑制非水电解质的分解。负极活性物质层中的二氧化碳的含量更优选为在200°C下被加热I分钟时每Ig释放出0.2ml以上且2ml以下的二氧化碳这样的量。活性物质层所含的二氧化碳的量能够利用气相色谱法(GC)进行测定。在本实施方式中，对在200°C下将活性物质层保持I分钟时产生的二氧化碳的量进行测定。如果加热温度过高，则可检测出源自其它成分的二氧化碳。例如，如果在500°C以上进行加热，则粘结剂燃烧，产生二氧化碳，或对炭黑等导电剂产生影响。因此，GC测定中的加热温度优选为200 °C左右。GC测定能够按以下进行。使用刮铲等，从负极将负极活性物质层刮取几mg，装入测定容器。该操作在不活泼性气体气氛的手套箱内进行。作为不活泼性气体，使用氮、氩等除二氧化碳以外的不活泼性气体。接着，将测定容器在保持不活泼性气体气氛的状态下导入装置内，在200°C下加热I分钟，测定产生的二氧化碳的量。对不活泼性气体气氛的湿度进行管理，以使试样不吸附水分，例如使露点为一 50°C以下。在试样采集中及测定中，为了防止试样吸附二氧化碳或水分而维持规定的气氛。其中，所谓露点指的是空气中的水蒸气分压与饱和压相等时的温度，在本说明书中，无论在空气及不活泼性气体的任一气氛下，都定义为在一定压力下使温度降低时气体中的水蒸气分压与饱和压相等时的温度。在测定非水电解质二次电池内的负极活性物质层时按以下进行。首先，在不活泼性气体气氛内将电池解体，取出负极。用碳酸甲乙酯(MEC)将该负极冲洗10分钟。接着，以不在大气中暴露的方式在一 SOkPa的减压气氛下，在室温下将负极干燥I小时。然后，与上述同样地，采集活性物质层进行测定。再有，对初次充电前的电池或负极进行上述这样的GC测定。此外，关于活性物质层，从处于相对于锂金属具有2.5V以上且3.5V以下的范围内的电位的状态的负极上采集。例如在对从充电状态的负极这样的具有上述范围外的电位的负极上采集的活性物质层进行测定时，得到的峰发生变化。活性物质层中所含的二氧化碳的存在形态可通过高温裂解色谱-质谱分析法(高温裂解GC/MS)进行确认。高温裂解GC/MS可通过具备高温裂解器的直接连接有气相色谱仪(GC)和质谱分析仪(MS)的装置来进行。高温裂解GC/MS测定能够按照与对GC测定进行过说明的方法同样地进行。在活性物质层中含有二氧化碳时、或存在成为产生二氧化碳的原因的物质的情况下，在通过高温裂解GC / MS测定得到的峰图中显示峰。能够从该峰图确认，是物理吸附二氧化碳、还是以碳酸锂(例如Li2CO3)等化合物形式存在。其中，这里，碳酸锂包含用H替换了锂的一部分的碳酸氢锂((LiH) 2C03)。如果对活性物质层进行高温裂解GC/MS测定，则在120°C 350°C的范围显示两个峰。这两个峰表示二氧化碳以至少两种不同的形态存在于活性物质层中。在120°C 350°C所显示的主要峰内，将低温侧的峰称为峰A，将高温侧的峰称为峰B。其中，高温裂解GC/MS以5°C /分钟的升温条件进行测定。在本实施方式中，该两个峰中的低温侧的峰的强度a与高温侧的峰的强度b之比(a/b)优选为I以上。低温侧的峰A源自松散地物理吸附于负极的二氧化碳。高温侧的峰B源自作为以碳酸锂为主成分的化合物所含的二氧化碳。碳酸锂等化合物成为在高温且高SOC下储存时气体产生的主要原因。如果峰强度比(a/b)在I以上，则物理吸附于负极的二氧化碳与以碳酸锂等化合物形式存在的二氧化碳相比相对增多。在此情况下，能够进一步有效地抑制高温且高SOC下储存电池时的气体产生量。为了使高温且高SOC下储存电池时的气体产生量降低，优选以碳酸锂等化合物形式存在的二氧化碳较少。但是，碳酸锂等化合物可促进负极表面的被膜生成。被膜抑制非水电解质与负极的反应。因而，优选负极活性物质微量地含有以碳酸锂等化合物形式存在的二氧化碳。例如，峰强度比(a/b)虽然并不限定于此，但优选为1000以下。峰强度比(a/b)更优选大于1，进一步优选为1.05且以上10000以下的范围，最优选为1.4以上且1000以下的范围。 物理吸附于负极的二氧化碳当在200V左右下对负极活性物质层进行加热时被释放。另一方面，以碳酸锂等化合物形式含有的二氧化碳当在比200°C高的温度、例如300°C下进行加热时被释放。因而，通过在200°C下对负极活性物质层进行加热，能够对有助于促进自放电的二氧化碳的量进行测定。此外，如上所述，优选以碳酸锂等化合物形式存在的二氧化碳较少。因此，在300°C下对负极活性物质层进行加热I分钟时释放的二氧化碳的量优选为每Ig负极活性物质层释放出0.5ml以上且3ml以下。峰强度a及b可通过从峰图的例如在50°C到300°C范围内画基线，从低温侧的峰A的强度a及高温侧的峰B的强度b的值中减去基线的值来得到。(第2实施方式)接着，对非水电解质二次电池的制造方法进行说明。该方法包含:对负极活性物质的粉末进行加热的工序；在露点为一 10°c以下的气氛下使用加热后的负极活性物质的粉末制备料浆的工序；和在上述气氛下使用该料浆制作负极的工序。这里，对负极活性物质的粉末进行加热的温度优选为250°C以上且650°C以下的范围。本发明者们确认了:吸附于负极的二氧化碳与水分反应，由此容易生成碳酸锂。特别是，在使用了锂钛复合氧化物作为负极活性物质的负极中，吸附于活性物质表面的水分和活性物质内的锂容易发生反应，由此容易生成碳酸锂。因此，在制造电池期间，使气氛的水分量减低。通过通常的固相法等制造的负极活性物质吸附有大量的二氧化碳或水分。如果使用含有大量二氧化碳的负极活性物质，则依赖制造环境地在制造负极时容易生成碳酸锂。因此，首先，通过对负极活性物质进行加热处理使其脱气及干燥。由此，从负极活性物质中除去二氧化碳及水分。为了抑制二氧化碳及水分的再吸附，优选在进行了露点管理的不活泼性气体气氛下进行脱气及干燥。例如，优选在露点为一 10°c以下的不活泼性气体气氛下进行。加热温度优选为250°c 650°C的范围，更优选为150°C 600°C的范围。加热时间优选为3 24小时的范围。接着，在露点为一 10°C以下的气氛下，制备含有加热后的负极活性物质的粉末的料浆。具体地讲，将负极活性物质、导电剂及粘结剂悬浮在溶剂中。作为溶剂，能够使用例如N甲基乙基吡咯烷酮。将该料浆涂布在负极集电体上，通过干燥形成负极活性物质层。然后，通过将负极活性物质层与负极集电体一同加压，能够制作负极。料浆的制备可在大气或不活泼性气体气氛下进行。为了防止吸附水分，优选将制备好的料浆或制造好的负极放置在露点为一 10°C以下的气氛中。正极能够按以下制作。首先，将正极活性物质、导电剂及粘结剂悬浮在溶剂中，制备料浆。作为溶剂，能够使用例如N甲基乙基吡咯烷酮。接着，将料浆涂布在正极集电体上，通过干燥形成活性物质层。然后，通过将正极活性物质层与正极集电体一同加压，能够制作正极。使用如此制作好的负极、正极及隔膜制作电极组。将正极、第I隔膜、负极及第2隔膜以此顺序重叠以制作叠层体，将该叠层体以负极位于最外周的方式卷绕成涡旋状。通过对卷绕好的叠层体一边进行加热一边进行加压，能够制作扁平状的电极组。通过将如此制作好的电极组收纳在外包装部件中，注入非水电解质，密封外包装部件，能够制作电池。电极组的制作及电池的组装可在大气或不活泼性气体气氛下进行。该气氛的露点优选为一 10°C以下。在上述任一工序中，作为不活泼性气体，能够使用氩气、氮气等。通过控制对负极活性物质的粉末进行加热处理时的处理条件，能够使粉末中所含的水分量小于粉末中存在的二氧化碳量。由此，能够使通过高温裂解GC/MS测定得到的负极活性物质层的峰强度比(a/b)在I以上。例如，通过提高加热温度或延长加热时间，能够提高峰强度比(a/b )。其中，上述粉末中的水分量和二氧化碳量指的是在GC测定中在600 V下将该粉末加热I分钟时产生的水和二氧化碳的量。此外，通过在露点低的气氛下进行从料浆制备到电池组装的工序，能够提高峰强度比(a/b)。
其中，二氧化碳对负极活性物质的吸附性根据用作负极活性物质的化合物的种类、表面积及组成等的不同而不同。因此，通过组合使用不同的化合物作为负极活性物质，也能够对负极活性物质层中所含的二氧化碳的量进行控制。根据以上的实施方式，本发明能够提供一种通过抑制储存电池时的气体产生而抑制了膨胀及容量变差的非水电解质二次电池。例如，通过使用锂钛复合氧化物作为负极活性物质，即使在高温且高SOC下储存电池，也能够抑制膨胀及容量变差。实施例(实施例1)<负极的制作> 作为负极活性物质，准备具有尖晶石结构的锂钛氧化物(Li4Ti5O12)粉末。Li4Ti5O12的锂嵌入电位为1.55V (相对Li/Li+)。将Li4Ti5O12粉末在Ar气气氛下、在250°C下加热6小时。将加热处理后的Li4Ti5O12粉末、石墨和PVdF分别以90质量％、5质量％和5质量％的比例加入到NMP中，使用玻璃珠混合30分钟，制备负极用料浆。将负极用料浆涂布在由厚度为15μπι的铝箔构成的集电体的两面上，通过干燥形成负极活性物质层。通过将负极活性物质层与集电体一同加压制作负极。负极活性物质层的密度为2.0g/cm3。料浆的制备、涂布、干燥及加压在露点为一 10°C的大气气氛下进行。<正极的制作>将锂镍锰钴复合氧化物(LiNici 33Mnci 33Cotl 33O2)的粉末、乙炔黑、石墨及聚偏氟乙烯(PVdF)分别以91质量％、2.5质量％、3质量％及3.5质量％的比例加入NMP中进行混合，制备正极用料浆。将正极用料浆涂布在由厚度为15μπι的铝箔(集电体)的两面上，通过干燥形成正极活性物质层。通过将正极活性物质层与集电体一同加压制作正极。正极活性物质层的密度为 3.3g/cm3。<电极组的制作>使用上述制作的负极及正极、作为隔膜的厚度为20 μ m的聚乙烯制多孔质薄膜，制作电极组。将正极、第I隔膜、负极及第2隔膜按此顺序重叠，制作叠层体。将该叠层体以负极位于最外周的方式卷绕成涡旋状，通过在90°C下对卷绕好的叠层体一边进行加热一边进行加压，制作扁平状的电极组。电极组的尺寸为宽58mm、高95mm、厚3.0mm。将得到的电极组收容在袋状的外包装部件内，在80°C下真空干燥24小时。外包装部件由厚度为0.1mm的层压薄膜形成，该层压薄膜由厚度为40 μ m的铝箔和形成于该铝箔的两面上的聚丙烯层构成。电极组的制作在与负极用料浆的制备相同的气氛下进行。<非水电解液的制备>将碳酸亚乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(MEC)以体积比达到1: 2的方式混合，制备混合溶剂。将六氟磷酸锂(LiPF6)以1.0摩尔/L的浓度溶解在该混合溶剂中，制备非水电解液。<电池的制造>
向收容了电极组的外包装部件中注入非水电解液，然后密封，制作图1所示的非水电解质二次电池。该电池具有3Ah的容量。电极的制作在与负极用料浆的制备相同的气氛下进行。(实施例2 7)除了按表I所示变更负极活性物质的粉末的热处理条件和制造工序的露点以外，与实施例1同样地制作电池。(比较例I)除了按表I所示变更负极活性物质的粉末的热处理条件和制造工序的露点以外，与实施例1同样地制作电池。(比较例2)除了不对负极活性物质的粉末进行热处理、并且在不进行露点管理的Ar气体气氛下进行制造工序以外，与实施例1同样地制作电池。制造工序的气氛的湿度为53%。<二氧化碳的释放量的测定及高温裂解GC/MS测定>对实施例1 7及比较例I 2中制作的负极电极所含的二氧化碳量进行测定。首先，在一 70°C的不活泼性气体气氛下，将负极活性物质层和铝箔分离，采集负极活性物质层(含有导电剂及粘结剂)的一部分，进行GC测定。测定在200°C下、加热I分钟的条件下进行，对产生的二氧化碳量进行测定。从得到的值算出负极活性物质层的单位质量的二氧化碳的释放量。其结果见表I。此外，对与上述同样地采集的负极活性物质层的一部分进行高温裂解GC/MS测定。图3中示出了实施例1 3及比较例I的峰图。如图3所示，在从低温侧50°C到高温侧300°C的范围内设定基线。从低温侧的峰A的强度a及高温侧的峰B的强度b的值中减去基线的值，算出峰强度比(a/b)。结果见表I。其中，比较例I与基线相比峰下降。在此种情况下，因不能检测峰强度而无法测定峰强度比。表I
权利要求
1.一种非水电解质二次电池，其具备: 正极， 包含负极活性物质层的负极，和 非水电解质； 所述负极活性物质层含有二氧化碳，且在200°C下被加热I分钟时，每Ig释放出0.1ml以上且5ml以下的二氧化碳。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其中，所述负极活性物质层在以5°C/分钟的升温条件进行的高温裂解色谱-质谱分析中，在120°C以上且350°C以下的范围显示两个峰，该两个峰中的低温侧的峰的强度a与高温侧的峰的强度b之比a/b为I以上。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池，其中，所述负极活性物质层在200°C下被加热I分钟时，每Ig释放出0.2ml以上且2ml以下的二氧化碳。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的非水电解质二次电池，其中，所述负极活性物质层含有锂钛复合氧化物。
5.一种非水电解质二次电池的制造方法，其包含: 对负极活性物质的粉末进行加热、干燥的工序； 在露点为一 10°c以下的气氛下，制备含有所述加热后的负极活性物质的粉末的料浆的工序；和 在露点为一 10°c以下的气氛下，使用所述料浆制作负极的工序。
6.根据权利要求5所述的制造方法，其中，对负极活性物质的粉末进行加热的温度为2500C以上且650°C以下的范围。
全文摘要
根据实施方式，本发明提供一种具备正极(4)、包含负极活性物质层(5b)的负极(5)和非水电解质的非水电解质二次电池(1)。负极活性物质层(5b)含有二氧化碳，且在200℃下被加热1分钟时，每1g释放出0.1ml以上且5ml以下的二氧化碳。
文档编号H01M4/131GK103210529SQ201280003688
公开日2013年7月17日 申请日期2012年2月10日 优先权日2011年2月18日
发明者松野真辅, 猿渡秀乡, 山本大, 近藤亚里, 栗山博道, 佐竹秀喜, 久保木贵志 申请人:株式会社东芝