本发明涉及铅蓄电池。
背景技术:
1、铅蓄电池除了车载用途、产业用途以外,还在各种用途中使用。铅蓄电池包含负极板、正极板、隔离件(或垫)和电解液等。各极板具备集电体和电极材料。从赋予各种功能的观点出发,有时会在铅蓄电池的构成构件中添加添加剂。
2、专利文献1提出了一种铅蓄电池,其将环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物与木质素磺酸并用添加到负极板活性物质中。
3、专利文献2提出了一种铅蓄电池用负极板,包括以海绵状铅为主要成分的负极活性物质和集电体构成,上述铅蓄电池用负极板的特征在于,在上述负极活性物质完成化成的阶段,每100质量%上述海绵状铅含有1.0质量%~2.5质量%的炭黑和0.1质量%~0.9质量%的双酚缩合物,以容积基准计的细孔径的中位数为0.5μm以下,并且多孔度为0.22ml/g~0.4ml/g以下。
4、专利文献3提出了一种铅蓄电池,其包含:正极和负极,为具有第一面和与该第一面相对的第二面的正极以及具有第一面和与该第一面相对的第二面的负极,其中该正极和负极分别浸渍于电解液中;以及贴付有纤维的垫,至少部分地覆盖该正极和负极中的至少一个的该第一面和第二面中的至少一个;该贴付有纤维的垫包含由上浆尺寸组合物(asinzing composition)被覆的多根纤维、粘合剂组合物(a binding composition)和一种以上的添加剂,该添加剂包含橡胶添加剂、橡胶衍生物、醛、醛衍生物、金属盐、脂肪醇乙氧基化合物(具有末端oh基的烷氧基化醇)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、硫酸酯(烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯)、磺酸酯(烷基和烯烃磺酸酯)、磷酸酯、砜基琥珀酸酯、聚丙烯酸、聚天冬氨酸、全氟烷基磺酸、聚乙烯醇、木质素、木质素衍生物、酚醛树脂、纤维素和木粉中的一种以上,该添加剂降低该铅蓄电池中的水分损失。
5、现有技术文献
6、专利文献
7、专利文献1:日本特开昭60-182662号公报
8、专利文献2:日本特开2014-123525号公报
9、专利文献3:日本特表2017-525092号公报
技术实现思路
1、铅蓄电池有时在被称为部分充电状态(psoc)的充电不足状态下使用。例如,搭载于怠速停止·启动(iss)车的铅蓄电池在psoc下使用。当铅蓄电池用psoc重复充放电时,硫酸铅容易蓄积,寿命性能容易降低。为了抑制硫酸铅的蓄积,要求高的充电接受性。如果减小负极电极材料的细孔径,则充电接受性提高,但过充电电量增加。因此,难以在确保高充电接受性的同时降低过充电电量。
2、本发明的一个方面涉及一种铅蓄电池,其中,
3、上述铅蓄电池具备至少一个具备极板组和电解液的电池单元,
4、上述极板组具备负极板、正极板、以及介于上述负极板和上述正极板之间的隔离件,
5、上述负极板具备负极电极材料,
6、上述负极电极材料包含有机防缩剂和聚合物化合物,上述聚合物化合物在使用氘代氯仿作为溶剂而测定的1h-nmr谱的化学位移中,在3.2ppm~3.8ppm的范围具有峰,
7、上述负极电极材料的体积基准的细孔分布中的中值直径为2.15μm以下。
8、本发明的另一方面涉及一种铅蓄电池,其中,
9、上述铅蓄电池具备至少一个具备极板组和电解液的电池单元,
10、上述极板组具备负极板、正极板、以及介于上述负极板和上述正极板之间的隔离件,
11、上述负极板具备负极电极材料,
12、上述负极电极材料包含有机防缩剂和聚合物化合物,上述聚合物化合物包含氧基c2-4亚烷基单元的重复结构,
13、上述负极电极材料的体积基准的细孔分布中的中值直径为2.15μm以下。
1.一种铅蓄电池,具备至少一个具备极板组和电解液的电池单元,
2.根据权利要求1所述的铅蓄电池,其中,所述聚合物化合物包含:与末端基团键合的氧原子以及与所述氧原子键合的-ch2-基和/或-ch<基,
3.根据权利要求1或2所述的铅蓄电池,其中,所述聚合物化合物包含氧基c2-4亚烷基单元的重复结构。
4.一种铅蓄电池,具备至少一个具备极板组和电解液的电池单元,
5.根据权利要求1~4中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述聚合物化合物包含数均分子量为10000以下的化合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述聚合物化合物包含数均分子量为400以上的化合物。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述聚合物化合物包含选自具有氧基c2-4亚烷基单元的重复结构的羟基化合物、所述羟基化合物的醚化物和所述羟基化合物的酯化物中的至少一种,
8.根据权利要求1~7中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述聚合物化合物包含氧基亚丙基单元的重复结构。
9.根据权利要求7所述的铅蓄电池,其中,所述聚合物化合物具有一个以上的疏水性基团,
10.根据权利要求7或9所述的铅蓄电池,其中,所述聚合物化合物包含氧基亚乙基单元的重复结构。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述负极电极材料中的所述聚合物化合物的含量以质量基准计为8ppm以上。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述负极电极材料中的所述聚合物化合物的含量以质量基准计为400ppm以下。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述负极电极材料中的所述有机防缩剂的含量为0.005质量%以上。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述负极电极材料中的所述有机防缩剂的含量为0.3质量%以下。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述有机防缩剂至少包含木质素化合物。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述负极电极材料的体积密度为3.6g/cm3以上。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的铅蓄电池,其中,所述负极电极材料的体积基准的细孔分布中的中值直径为0.95μm以上。