本发明涉及电解液、金属离子电池等领域,尤其涉及一种双官能团离子液体电解液及制备方法与应用。
背景技术:
1、固体电解质界面(sei)形成于负极和电解质之间的界面,通常是由电解质成分(溶剂、离子或添加剂)的还原和分解产生的,这对电池性能有显著的影响。钾电池尤其需要一种优良的sei。与锂相比,钾电池由于成本较低、储量丰富、全球分布更广而备受关注。然而,钾具有较高的化学活性和更大的原子半径,导致更严重的副反应和更大的体积变化,这使得sei更难稳定。不稳定的sei不能有效钝化电极表面,保持电极结构完整性,导致sei不断更新,库仑效率低,电解质消耗严重,电池性能迅速下降。因此,开发在钾电池中表现良好的先进sei至关重要。
2、传统电解质形成的sei主要由溶剂分解产生的有机组分组成,不够均匀,无法有效钝化电极表面。因此,电解液在循环过程中不断分解,导致库仑效率低,阻抗增加,电池循环性能迅速。近年来,高浓度和局部高浓度电解质备受关注,大量阴离子改变了溶剂化结构和还原优先级,使电极表面的阴离子优先分解,形成富含无机的sei。与富有机sei相比,富无机sei更加均匀。它对电极表面有更好的钝化效果,从而提高循环性能和库仑效率。然而,富含无机的sei相对脆弱,容易受到应力诱导开裂的影响,从而对电池的长期循环性能产生不利影响。因此,与有机或无机sei相比,人工聚合物sei不仅均匀,而且具有弹性,已成为研究者关注的焦点。该人工聚合物sei在循环过程中能够有效钝化电极表面,同时保持其结构完整性,从而获得了优异的电池性能。但缺点是人工聚合物sei无疑增加了其制备方法的复杂性,这是不可取的。因此,现有技术存在不足。
技术实现思路
1、针对现有技术存在的上述问题,本发明的目的是提供一种双官能团离子液体电解液,其采用功能化离子液体单体,如1-烯丙基-3-乙烯基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺(avimfsi)作为溶剂,其中官能团在循环过程中接收电子并聚合生成含聚合物的sei。原位电聚合法(isep-sei)形成的sei均匀,弹性高。其还可以有效地钝化电极表面,同时保持其结构的完整性。
2、一种双官能团离子液体电解液的制备方法
3、步骤一,制备1-烯丙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺(avimfsi)离子液体:所述制备1-烯丙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺(avimfsi)离子液体采用简单的阴离子交换反应制备,过程包含:将kfsi(双氟磺酰亚胺钾)和avimbr(1烯丙基3甲基咪唑溴盐)按0.43:0.39的摩尔比溶于去离子水中并搅拌均匀,接着将得到的油相用去离子水清洗多次,然后在80℃真空干燥箱中干燥24h。
4、步骤二,制备一定浓度双官能团离子液体电解液:将碱金属盐电解质溶解到avimfsi离子液体中充分混合均匀。
5、进一步的,所述碱金属盐为kfsi或lifsi中的一种。
6、进一步的,所述双官能团离子液体电解液浓度为1-4m。
7、一种碱金属电池,包含正极、负极、电解液和隔膜,所述电解液为所述双官能团离子液体电解液。
8、进一步的,所述碱金属电池为钾金属电池、锂金属电池中的一种。
9、进一步的,所述钾金属电池的电极制备过程包含:
10、正极:普鲁士蓝正极制备过程,在n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)(ar,99%,aladdin)溶液中混合重量比为6:3:1的普鲁士蓝材料:ketjen黑导电剂:pvdf粘合剂,并充分搅拌12小时以上,然后将浆料涂布在铜箔集流体上,再在80℃温度下烘烤干燥24小时得到正极;其中,正极的活性材料负载量约为1.0mg cm-2;
11、负极:石墨负极制备过程,将天然石墨、super p和聚偏氟乙烯(pvdf)粘合剂的料浆(按8:1:1的比例)涂在铜箔集流体上制备石墨负极,然后在80℃下真空干燥12小时;其中,石墨负极的面积负载量约为1.0mg cm-2。
12、进一步的,所述锂金属电池的电极制备过程包含:
13、正极:将磷酸铁锂(lifepo4)、super p和聚偏氟乙烯(pvdf)粘合剂的料浆(按8:1:1的比例)涂在铜箔集流体上制备磷酸铁锂正极,然后在80℃下真空干燥12小时;其中,磷酸铁锂正极的面积负载量约为2.0mg cm-2。
14、本发明采用功能化离子液体单体,如1-烯丙基-3-乙烯基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺(avimfsi)作为溶剂,其中官能团在循环过程中接收电子并聚合生成含聚合物的sei。原位电聚合法(isep-sei)形成的sei均匀,弹性高。重要的是,它可以有效地钝化电极表面,同时保持其结构的完整性。试验结果表明:(i)isep-sei钾对称金属电池在1000h内表现出稳定的电镀/剥离钾行为,(ii)基于该电解液的普鲁士蓝(pb)正极在1000ma g-1电流密度下稳定运行3000次,(iii)基于该电解液的石墨负极表现出稳定的循环性能(800次),(iv)基于该电解液、石墨负极和pb正极的钾离子全电池稳定运行超过700次。此外,因电解液的阻燃离子液体溶剂,电池可以在各种恶劣条件下正常运行,如防火测试,显示出具有极具竞争力的高安全性。基于该电解液的锂电池也表现出了优异的性能。
1.一种双官能团离子液体电解液的制备方法,其特征在于:双官能团离子液体电解液的制备方法包含步骤:
2.根据权利要求1所述双官能团离子液体电解液,其特征在于:所述碱金属盐为kfsi或lifsi中的一种。
3.根据权利要求1所述双官能团离子液体电解液,其特征在于:所述双官能团离子液体电解液浓度为1-4m。
4.一种碱金属电池,包含正极、负极、电解液和隔膜,其特征在于:所述电解液为权利要求1-3任一项所述双官能团离子液体电解液。
5.根据权利要求4所述碱金属电池,其特征在于:所述碱金属电池为钾金属电池、锂金属电池中的一种。
6.根据权利要求5所述碱金属电池,其特征在于:所述钾金属电池的电极制备过程包含:
7.根据权利要求5所述碱金属电池,其特征在于:所述锂金属电池的电极制备过程包含: